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NDICE
Introduccin
Resumen
Principios Tericos
Detalles Experimentales
Tablas de Datos y Resultados
Ejemplo de Clculos
Anlisis y Discusin de Resultados
Conclusiones y Recomendaciones
Bibliografa
Apndice
Cuestionario
Grficas
Hoja de Datos
.2
.3
.4
.10
.12
.
.
.
.
.
.
.
.
INTRODUCCIN
Catlisis es una alteracin de la velocidad de una reaccin qumica, producida por la

presencia de una sustancia adicional, llamada catalizador, que no resulta qumicamente
alterada en el transcurso de la reaccin.
La utilizacin de convertidores catalticos para el control de emisin de contaminantes en
los escapes de los automviles es una de las ms nuevas aplicaciones de los catalizadores.
Laboratorio de Fisicoqumica II
UNMSM
En la actualidad, en los Estados Unidos de Norteamrica, la mayora de los autos vienen
equipados con un dispositivo cataltico que ha permitido disminuir a niveles bastantes
bajos la concentracin de los contaminantes ms usuales producidos durante la
combustin de la gasolina.
La cintica qumica tiene un amplio rango de aplicacin tanto a nivel industrial como
farmacolgico. En las industrias de alimentos se estudia el tiempo de vida de los
enlatados y los posibles efectos que conllevan el cambio de catalizadores para evitar su
descomposicin, en la farmacologa se estudia el tiempo de vida de una medicina o
tambin cunto demora un frmaco en hacer efecto en el organismo.
El perxido de hidrgeno (H2O2) es conocido por ser un poderoso oxidante. Las
aplicaciones de los perxidos son muy verstiles. Pasan de la peluquera donde se
emplean en tintes para aclarar el pelo hasta en combustibles de cohetes. En la industria
qumica se utilizan en la obtencin de los epxidos, en diversas reacciones de oxidacin.
RESUMEN
El objetivo de esta prctica es determinar la constante de la velocidad de reaccin a
diferentes temperaturas; as como la energa de activacin y el orden de la reaccin.
Las condiciones de laboratorio a la cual se desarroll esta experiencia
fueron a 756
mmHg, a una temperatura de 22C, y a una humedad relativa de 98 %.
UNMSM
Basndose en la Ley de accin de Masas, la cual se expresa que: La velocidad de una
reaccin qumica es proporcional a las concentraciones de las sustancias reaccionantes,
y con la ecuacin de Arrhenius se hall la Energa de Activacin (
Ea
) de la reaccin.
Para ello se us el mtodo gasomtrico para obtener valores que representados en

grficas se halla el orden y la constante de velocidad de reaccin a dos diferentes
temperaturas (25 y 30 C). Y con estos nuevos valores se construye una nueva grfica
para la obtencin de la Constante de Activacin
Ea
).
Trabajamos con un equipo llamado termostato. Primero trabajamos a 25C, donde
la
primera medicin de volumen fue 2.5 ml., seguimos tomando mediciones con intervalos
de 60s hasta volumen infinito de 32 ml. Lo mismo realizamos para una temperatura de
trabajo ahora de 30C y la primera medicin fue 7.5 ml logrando un volumen infinito de
33.7 ml.
Los resultados de la experiencia a 25C la reaccin fue de primer orden, la constante de
para 30C la reaccin fue tambin de primer orden,

la constante de la velocidad de reaccin la energa de actividad de la reaccin
velocidad de reaccin
es de
ca l/mol , utilizando la frmula de Arrhenius:
ln
k 2 E a T 2T 1
=
k1 R T 2 T 1
dando una valor negativo de la energa de activacin esto debido a que se prepar una
nueva solucin de FeCl3 alterando la velocidad de rxn. En conclusin el orden de la
reaccin es independiente de la temperatura y que el uso de un catalizador acelera la
velocidad de reaccin.
Se recomienda agregar rpidamente el perxido al reactor ya que la descomposicin es
instantnea, mantener menos de 1 minuto abierta la llave de la bureta para permitir
escapar al aire y cerrarla bien as evitaremos la fuga del oxgeno proveniente de la
descomposicin del perxido
UNMSM
PRINCIPIOS TERICOS
Cintica de las Reacciones Qumicas:
1.
Ley de la Accin de Masa.
En la ley de accin de masa se asume que la velocidad de una reaccin es proporcional al

producto de la concentracin de cada sustancia participante en la reaccin, elevada en la
potencia de su coeficiente estequiomtrico.
aA+ bB cC +dD (1)
Para la reaccin qumica general:
Se puede escribir de la siguiente expresin de velocidad de reaccin:
Velocidad de la reaccin de produccin =
Velocidad de la reaccin reversa =
Velocidad global de la reaccin =
k f [ A ] [ B ] ( 2)
c
k r [ C ] [ D ] (3 )
a
k f [ A ] [ B ] k r [ C ] [ D ] ( 4 )
Cuando la reaccin alcanza un equilibrio qumico entonces la velocidad de las dos

reacciones se hace igual:
a
k f [ A ] [ B ] =k r [ C ] [ D ] ( 5 )
La constante de equilibrio est definida como la reaccin de la constante de velocidad de
produccin entre la constante de velocidad reversa:
k f [ A ] a [ B ]b
k eq = = c d ( 6 )
kr [C ] [ D ]
Las reacciones se pueden dar en un solo paso (reacciones elementales):

Ejemplo:
A B
UNMSM
Velocidad de Rxn=
d [ A]
=k [ A ] ( 7 )
dt
2 A B A + B C
d [ A]
2 d[ A]
=k [ A ]
=k [ A ] [ B ] ( 8 )
dt
dt
2. Efecto de la Temperatura.
La constante de la velocidad de reaccin, k, es:
Directamente proporcional a la velocidad de la reaccin.
Directamente proporcional a la expresin de ley de masa le la concentracin del

reactante.
La velocidad de la reaccin incrementa la temperatura. La relacin entre la constante
de la velocidad y la T est dada por la ecuacin de Arrhenius:
k =A e
ln
Ea / RT
( 9)
k Ea
=
( 10 )
A RT
Dnde:
A = Constante caracterstico de la reaccin.
Ea = Energa de activacin requerida para que se lleve a cabo al reaccin

(J/mol, Cal/mol)
T = Temperatura absoluta en Kelvin.
R = Constante universal de los gases
Para obtener
Ea
se grfica en
(8.3114 J /mol . K )
k vs 1/T
UNMSM
3.
Orden de la reaccin.
a)
Reacciones de orden cero.
Ej: Degradacin irreversible de un reactante en aguas naturales. La degradacin no

depende de la concentracin del reactante en la solucin:
d [ A]
=k 0 ( 11 )
dt
Dnde:
k = Constante de velocidad de la reaccin de orden 0.

La aplicacin del modelo a un sistema batch con la expresin de orden cero:
dC
= k C=C 0 kt ( 12 )
dt
Debe dar como resultado una lnea recta con k en la pendiente:

La constante determina experimentalmente bajo condiciones similares a la del modelo.
Si se asume una reaccin cuyo comportamiento es de orden cero y se llevan a cabo
condiciones de concentracin contra el tiempo en un sistema batch, el modelo con la
suposicin es aceptable si se tiene en cuenta los siguientes factores:
La expresin de velocidad es correcta si la lnea es recta (las mediciones caen dentro de

una lnea recta, con limite estadstico aceptable)
La constante de velocidad puede ser obtenida a partir de la pendiente de la lnea.

b)
1er orden
UNMSM
En ingeniera ambiental se vuelve asumir reacciones de primer orden (pero tiende a dar
resultados errneos en la simulacin pues los valores tienden a ser no-lineales).
La velocidad de una reaccin es proporcional a la concentracin del reactante elevado a la
primera potencia.
A k1 B
d [ A]
d [B]
=k [ A ]
=k 1 [ A ] ( 13 )
dt
dt
Forma general de expresin:
dC
= kC C=C 0 e kt ( 14 )
dt
Al graficar datos de [A] vs tiempo proveniente de un tanque batch se debe obtener un

decline exponencial de la concentracin contra el tiempo. En el caso de [B] se debe
obtener un incremento exponencial y con el tiempo alcanzar un valor mximo.
La forma linealizada de la reaccin para llevar acabo la grfica es:
ln
A
=k t ln ( A 0B ) =k 1 t +ln A0 ( 15 )
A0 1
Con dicha ecuacin se puede determinar si el mecanismo de la reaccin propuesta es

correcto es correcto y as obtener la constante de velocidad.
La solucin final es entonces:
1e
( k 1 t ) ( 16 )
A= A 0 ek t B=A 0
1
UNMSM
c)
2do Orden.
Existen diferentes tipos de reacciones de segundo orden:

Comunes a la qumica acutica:
1.
1.
Reacciones con una reactante
2.
Reacciones con dos reactantes
3.
Reacciones auto catalticas
A k2 B
A + B D
A + R 2 R
(Segundo orden, un reactante).
La expresin de la velocidad de la reaccin est dada por:
d [ A]
2
=k 2 [ A ] ( 17 )
dt
Ecuacin diferencial ordinaria no lineal debida a
la dependencia de la concentracin de A
La ecuacin linealizada obtenida despus de la integracin:
1 1
=k t ( 18 )
A A0 2
Si la reaccin es de segundo orden entonces la grfica de 1/A contra el tiempo

proporcionar una lnea recta con pendiente k2.
2. (Segundo orden, dos reactantes).
UNMSM
La expresin de la velocidad de reaccin est representada por una ecuacin y dos
incgnitas:
d [ A]
=k 2 [ A ][ B ] ( 19 )
dt
La estequiometria del balance de masa implica que:
B=B0Brxn=B0 ( A0 A ) ( 20 )
La solucin a la ecuacin (21) es entonces:
C0 =A 0 + R0 y A+ R=C 0 (21 )
La grafica de
ln( A /B)
contra el tiempo debe dar una lnea recta con pendiente
k 2 (B 0 A0 ).
3.
Auto cataltico de segundo orden.
Estequiometria de la reaccin:
C0 =A 0 + R0 y A+ R=C 0 (21 )
Obtencin de lnea recta al graficar
ln( A 0 R / A R0 ) Vs Tiempo.
A0 = Concentracin inicial del reactante

R0 = Concentracin inicial del auto catalizador (bromaso microbial)
UNMSM
Las reacciones autos catalticos se observan en modelaje ambiental cuando se requiere

cierta cantidad del producto para acelerar la velocidad de la reaccin.
Otros rdenes de reaccin (orden general de reaccin).

Cuando no se conoce el orden (pero no son reacciones de cero, primero ni de segundo
orden) de la reaccin entonces se grafica el cambio de velocidad de la reaccin contra la
concentracin para lograr una estimacin del orden.
dC
n
=k C ( 22 )
dt
ln
=n lnC +ln k ( 23 )
( dC
dt )
En general se obtienen fracciones de orden (0<n<1).

4.
Ecuaciones empleadas para la descomposicin cataltica del
Considerando una reaccin de primer orden con respecto al
H 2 O2
H 2 O2
, la ecuacin cintica
correspondiente es:
ln
[ A0]
=kt ( 24 )
[ At]
Luego la constante de velocidad se puede calcular mediante la ecuacin:
10
UNMSM
V
1
k = ln
(25 )
t V V t
Dnde:
V =volumen del O2 al tiempo

V t =volumen del O2 altiempo t
A 0=Conct . inicial V
A t =Conct . altiempo t V V t
Adems, segn Arrhenius:
d ln k Ea
=
( 26 )
dT
RT
Integrando se tiene:
ln
Dnde:
k 2 E a T 2T 1
=
( 27 )
k1 R T 2 T 1
k 2 y k 1 : constantes de velocidad alas temperaturas absolutas T 1 y T 2

R :constante universal de los gases
Ea :energa de activacin
DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS:
Materiales:
Equipo instalado
Pipetas de 10 y 1ml
Vasos
Bagueta
11
UNMSM
Reactivos:
Solucin 0.05M de FeCl3
H2O2 al 1% en volumen
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Coloque en el tubo
(reactor) 3.5ml de H2O
y 4ml de FeCl3 e
Luego
iguale las
introdzcalo
en el
presiones
nivelando
termostato.
Realice
Realice
mediciones
la primera
con el recipiente
cada
medicin
1 minuto,
de
indicador y mida el
agitando
volumen
cadaen
30seg
la
volumen final.
antes debureta.
la medicin.
Despus de 10
minutos de estar en
el termostato, vierta
2.5ml de H2O2.
Regrese Despus
el reactordeal
Tome mediciones
termostato,
transcurrido
hasta que la el
mantngalo
hasta
queel
tiempo
nivele
diferencia
entre
el nivel
no
aguade
deagua
la bureta.
cada
medicin
sea
cambie.
mnima.
Agite la solucin
vigorosamente y
cierre el reactor con
un tapn.
Cierre
la llave
superior
de
Se
completa
as la
Sumerja
elluego
reactor
un 1 min.
descomposicin
sin destapar
endel
un
12que
H2O2, comunicando
observando
bao de agua
ael el
con lano
nivel reactor
en
la bureta
ebullicin.
bureta
de gases.
cambia.
UNMSM
TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla N1: Condiciones de laboratorio
13
UNMSM
P(mmHg)
T(C)
H.R. (%)
756
22
98
ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS
14
UNMSM
En el clculo de la constante de velocidad para la descomposicin del perxido de

hidrgeno se desarroll en forma satisfactoria, para ambos casos, obtenindose los
siguientes resultados:
k1
(T = 25 C) = 2.89 x 10-3 y
k2
(T = 30 C) toma el
valor de 2.31x 10-3, y como se aprecia los valores que se obtienen de las constantes
para ambos casos es positivo.
En vista de que la velocidad de reaccin disminuye con el transcurso del tiempo se

deduce que
k2
es mayor que :
k1
lo cual es lgico ya que a mayor temperatura
mayor es la velocidad de descomposicin del perxido y por lo tanto mayor ser el

valor de la constante de dicha velocidad de dicha reaccin, pero en nuestro caso se
obtiene lo contrario debido a que para la temperatura de 30C se trabaj con otra
solucin de FeCl3 la cual fue preparada nuevamente afectando la velocidad de
reaccin.
Se obtuvo que el orden de la reaccin es de primer orden, este orden
indica el
mecanismo de la reaccin lenta, quiere decir que la suma de los
exponentes de las concentraciones es 1.
El oxgeno que se desprende del perxido es apreciable por el empuje que este ejerce
en la bureta de gas, haciendo variar el volumen de agua en diferentes tiempos.
Se obtiene una energa de activacin de -8038.08 cal/mol dando un valor negativo

alejado del valor terico este error pudo ser causado porque la nueva solucin de
tricloruro de hierro preparado tuvo otra concentracin distinta a la que haba en el
frasco alterando la velocidad de reaccin.
15
UNMSM
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES:
El catalizador es una sustancia qumica que afecta la velocidad de la reaccin

aumentndola o disminuyndola, sin reaccionar por lo tanto al agregar el FeCl 3
(catalizador) no reacciona con el perxido, solo acelera el proceso.
La cantidad de
O2
al volumen de
H2O
El volumen
que se est formando por descomposicin del perxido es igual

que se desplaza en la bureta.
es equivalente a la concentracin inicial del
H 2 O2
que queda
conforme transcurre en el tiempo.
La velocidad de descomposicin depende de la naturaleza de las sustancias debido a

que la energa vara de una a otra.
Toda reaccin qumica requiere para que se inicie que los cuerpos posean un nivel
mnimo de energa de activacin. La presencia de los catalizadores hace que este
nivel mnimo se alcance antes.
La energa de activacin siempre debe ser positiva, lo cual quiere decir que se debe
suministrar energa para producir molculas activadas, aunque en nuestro caso
sale negativa debido a la solucin que la nueva solucin FeCl 3 tena otra
concentracin la cual alter la velocidad de reaccin.
Hemos trabajado con una catlisis homognea, ya que el catalizador y el reactante

estaban en la misma fase (liquido-liquido).
16
UNMSM
17
UNMSM
RECOMENDACIONES:
Es importante que el vaso nivelador no se aleje demasiado del nivel de agua de la
bureta; para que el gas pueda avanzar sin tener como resistencia la presin. El
vaso debe estar por encima del nivel de agua de la bureta.
Agregar rpidamente el
H 2 O2
al reactor ya que la descomposicin es
instantnea.
Leer con mucha precisin los volmenes desplazados por el oxgeno, ya que estos
datos son los ms importantes para nuestros clculos y un error en ellos nos dar
error en el momento de hacer nuestros clculos.
A medida que el oxgeno va desplazndose por la bureta debemos agitar el reactor.
Cuando el nivel del agua comienza a descender debemos esperar que este baje
primero, y luego nivelarlo con el vaso nivelador (no bajar el vaso al mismo tiempo
que el agua.
18
UNMSM
BIBLIOGRAFA
LIBROS:
HOUGEN,
WATSON,
RAGATZ;
TERMODINMICA
II;
EDITORIAL
REVERT;
ESPAA, 1964
PG. 373 - 380.
GASTN
PONS
MUSSO;
FISICOQUMICA;
EDITORIAL
UNIVERSO;
SEXTA
EDICIN; PER; 1985. PG. 501 527.
SAMUEL H. MARON, JEROME B. LANDO; FISICOQUMICA FUNDAMENTAL;

EDITORIAL LIMUSA; PRIMERA EDICIN; MXICO; 1978. PG. 290 303
PGINAS WEB:
http://www.monografias.com
http://www.ucm.es/info/Geofis/practicas/prac22.pdf
http://www.profcupido.hpg.ig.com.br.htm
http://www.ugr.es/~museojtg/marco_izquierda.htm
19
UNMSM
APNDICE
CUESTIONARIO
1.- Cundo se dice que las molculas se encuentran en estado activado? Cmo
influye la temperatura?
Un aumento de temperatura produce casi un irremediablemente un aumento

significativo en la velocidad de una reaccin qumica, las molculas reaccionantes no
solamente deben colisionar entre s sino que tambin deben ser correctamente orientadas
y chocar con suficiente energa, sea estar activadas. El nmero de colisiones que son
efectivos es mucho ms pequeo y debe ser claramente diferenciado de las colisiones
totales.
Las molculas que reaccionan estn en un estado excepcional, uno de alta energa
comparada con el promedio molecular, las colisiones que causan reacciones entre dos o
ms molculas, son pocas y solamente pueden ocurrir por colisiones de molculas de alta
energa, las molculas que reaccionan se llaman molculas activadas, y una colisin que
causa reaccin se llama Colisin de rica energa. La explicacin del aumento de la
velocidad de reaccin de molculas que poseen gran exceso de energa sobre el promedio,
habiendo as un nmero mayor de colisiones de molculas que poseen la necesaria
energa de activacin para que se efectuara la reaccin.
Los conceptos de estado activado y energa de activacin se han introducido para

explicar el pequeo nmero de colisiones fructferas en las reacciones qumicas. Su
reaccin nicamente tiene lugar cuando las molculas reaccionantes poseen una cantidad
adicional de energa, por encima de la que poseen el promedio de las molculas. Esta
energa adicional se denomina energa de activacin, y cuando unas molculas la poseen,
se dice que estn en estado activado.
20
UNMSM
Cuanto mayor es la energa de activacin para una reaccin, menor ser el nmero
de molculas que lo poseen y ms lenta ser la reaccin a una temperatura determinada,
de otro lado, cuanto mayor es la temperatura, mayor ser el nmero de molculas en el
estado activado.
2. - Cul es la funcin de un catalizador en una reaccin?
Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de la reaccin qumica

sin consumirse, el catalizador puede reaccionar para formar un intermediario, pero se
regenera en peso subsecuente de la reaccin.
La funcin de un catalizador es la de efectuar la reaccin deseada con una menor
energa de activacin, lo que produce una racin ms rpida, porque ms molculas
alcanzan a poseer la cantidad de energa de activacin necesaria para reaccionar.
3.- Explique el proceso de una autocatlisis.
Cuando en un proceso se produce una sustancia capaz de actuar como catalizador

sobre la reaccin, se dice que esta es un auto cataltico. As ocurre en el desdoblamiento
del acetato de etilo en etanol y cido actico, que empieza por ser muy lenta, pero cuando
se ha formado algo de cido actico la rapidez aumenta, porque este cido influye sobre la
saponificacin, por los iones hidronio que se forma con el solvente agua.
Otro ejemplo es la coloracin del cido oxlico con permanganato, cuando se agrega
la primera porcin del permanganato sobre la solucin caliente de cido oxlico,
transcurre un tiempo antes que se decolore, sin embargo la segunda porcin se decolora
21
UNMSM
rpidamente, debido a las sales manganosas que se han formado al consumirse la
primera porcin del permanganato, catalizan la reaccin.
22

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NDICE

Catlisis es una alteracin de la velocidad de una reaccin qumica, producida por la

mmHg, a una temperatura de 22C, y a una humedad relativa de 98 %.

Para ello se us el mtodo gasomtrico para obtener valores que representados en

Trabajamos con un equipo llamado termostato. Primero trabajamos a 25C, donde

para 30C la reaccin fue tambin de primer orden,

ca l/mol , utilizando la frmula de Arrhenius:

Ley de la Accin de Masa.

En la ley de accin de masa se asume que la velocidad de una reaccin es proporcional al

aA+ bB cC +dD (1)

Para la reaccin qumica general:

Se puede escribir de la siguiente expresin de velocidad de reaccin:

Velocidad de la reaccin de produccin =

Velocidad de la reaccin reversa =

Velocidad global de la reaccin =

Cuando la reaccin alcanza un equilibrio qumico entonces la velocidad de las dos

Las reacciones se pueden dar en un solo paso (reacciones elementales):

Directamente proporcional a la velocidad de la reaccin.

Directamente proporcional a la expresin de ley de masa le la concentracin del

A = Constante caracterstico de la reaccin.

Ea = Energa de activacin requerida para que se lleve a cabo al reaccin

T = Temperatura absoluta en Kelvin.

R = Constante universal de los gases

Reacciones de orden cero.

Ej: Degradacin irreversible de un reactante en aguas naturales. La degradacin no

k = Constante de velocidad de la reaccin de orden 0.

Debe dar como resultado una lnea recta con k en la pendiente:

La expresin de velocidad es correcta si la lnea es recta (las mediciones caen dentro de

La constante de velocidad puede ser obtenida a partir de la pendiente de la lnea.

Al graficar datos de [A] vs tiempo proveniente de un tanque batch se debe obtener un

La forma linealizada de la reaccin para llevar acabo la grfica es:

Con dicha ecuacin se puede determinar si el mecanismo de la reaccin propuesta es

Existen diferentes tipos de reacciones de segundo orden:

Reacciones con una reactante

Reacciones con dos reactantes

Reacciones auto catalticas

(Segundo orden, un reactante).

La expresin de la velocidad de la reaccin est dada por:

Si la reaccin es de segundo orden entonces la grfica de 1/A contra el tiempo

2. (Segundo orden, dos reactantes).

La estequiometria del balance de masa implica que:

La solucin a la ecuacin (21) es entonces:

contra el tiempo debe dar una lnea recta con pendiente

Auto cataltico de segundo orden.

A0 = Concentracin inicial del reactante

Las reacciones autos catalticos se observan en modelaje ambiental cuando se requiere

Otros rdenes de reaccin (orden general de reaccin).

En general se obtienen fracciones de orden (0<n<1).

Ecuaciones empleadas para la descomposicin cataltica del

Considerando una reaccin de primer orden con respecto al

Luego la constante de velocidad se puede calcular mediante la ecuacin:

V =volumen del O2 al tiempo

Adems, segn Arrhenius:

k 2 y k 1 : constantes de velocidad alas temperaturas absolutas T 1 y T 2

TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

En el clculo de la constante de velocidad para la descomposicin del perxido de

En vista de que la velocidad de reaccin disminuye con el transcurso del tiempo se

lo cual es lgico ya que a mayor temperatura

mayor es la velocidad de descomposicin del perxido y por lo tanto mayor ser el

mecanismo de la reaccin lenta, quiere decir que la suma de los

exponentes de las concentraciones es 1.

Se obtiene una energa de activacin de -8038.08 cal/mol dando un valor negativo

El catalizador es una sustancia qumica que afecta la velocidad de la reaccin