ALCOHOLES

Historia:
La palabra alcohol proviene del rabe al-kukhl 'el espritu', de al(determinante) y kul que significa 'sutil'. Esto se debe a que antiguamente se
llamaba "espritu" a los alcoholes. Por ejemplo "espritu de vino" al etanol, y
"espritu de madera" al metanol.
Los rabes conocieron el alcohol extrado del vino por destilacin. Sin embargo,
su descubrimiento se remonta a principios del siglo XIV, atribuyndose al
mdico Arnau de Villanova, sabio alquimista y profesor de medicina en
Montpellier. La quinta esencia de Ramon Llull no era otra cosa que el alcohol
rectificado a una ms suave temperatura. Lavoisier fue quien dio a conocer el
origen y la manera de producir el alcohol por medio de la fermentacin vnica,
demostrando que bajo la influencia de la levadura de cerveza el azcar de uva
se transforma en cido carbnico y alcohol.
Caractersticas:
Los alcoholes son compuesto orgnicos que contienen el grupo hidroxilo (-OH).
El metanol es el alcohol ms sencillo, se obtiene por reduccin del monxido de
carbono con hidrgeno.
Los alcoholes son compuesto orgnicos que contienen el grupo hidroxilo (-OH).
El metanol es el alcohol ms sencillo, se obtiene por reduccin del monxido de
carbono con hidrgeno.

El metanol es un lquido incoloro, su punto de ebullicin es 65C, miscible en

agua en todas las proporciones y venenoso (35 ml pueden matar una persona)
La mitad del metanol producido se oxida a metanal (formaldehdo), material de
partida para la fabricacin de resinas y plsticos.
El etanol se obtiene por fermentacin de materia vegetal, obtenindose una
concentracin mxima de 15% en etanol. Por destilacin se puede aumentar
esta concentracin hasta el 98%.
Tambin se puede obtener etanol por hidratacin del etileno (eteno) que se
obtiene a partir del petrleo.

El etanol es un lquido incoloro, miscible en agua en todas proporciones, con

punto de ebullicin de 78C. Es fcilmente metabolizado por nuestros
organismos, aunque su abuso causa alcoholismo.

Propiedades generales
Los alcoholes suelen ser lquidos incoloros de olor caracterstico, solubles en el
agua en proporcin variable y menos densa que ella. Al aumentar la masa
molecular, aumentan sus puntos de fusin y ebullicin, pudiendo ser slidos a
temperatura ambiente (p.e. el pentaerititrol funde a 260 C). A diferencia de
los alcanos de los que derivan, el grupo funcional hidroxilo permite que la
molcula sea soluble en agua debido a la similitud del grupo hidroxilo con la
molcula de agua y le permite formar enlaces de hidrgeno. La solubilidad de
la molcula depende del tamao y forma de la cadena alqulica, ya que a
medida que la cadena alqulica sea ms larga y ms voluminosa, la molcula
tender a parecerse ms a un hidrocarburo y menos a la molcula de agua, por
lo que su solubilidad ser mayor en disolventes apolares, y menor en
disolventes polares. Algunos alcoholes (principalmente polihidroxlicos y con
anillos aromticos) tienen una densidad mayor que la del agua.
El hecho de que el grupo hidroxilo pueda formar enlaces de hidrgeno tambin
afecta a los puntos de fusin y ebullicin de los alcoholes. A pesar de que el
enlace de hidrgeno que se forma sea muy dbil en comparacin con otros
tipos de enlaces, se forman en gran nmero entre las molculas, configurando
una red colectiva que dificulta que las molculas puedan escapar del estado en
el que se encuentren (slido o lquido), aumentando as sus puntos de fusin y
ebullicin en comparacin con sus alcanos correspondientes. Adems, ambos
puntos suelen estar muy separados, por lo que se emplean frecuentemente

como componentes de mezclas anticongelantes. Por ejemplo, el 1,2-etanodiol

tiene un punto de fusin de -16 C y un punto de ebullicin de 197 C.

Propiedades qumicas de los alcoholes

Los alcoholes pueden comportarse como cidos o bases gracias a que el grupo
funcional es similar al agua, por lo que se establece un dipolo muy parecido al
que presenta la molcula de agua.

Por un lado, si se enfrenta un alcohol con una base fuerte o con un hidruro de
metal alcalino se forma el grupo alcoxi, en donde el grupo hidroxilo se
desprotona dejando al oxgeno con carga negativa. La acidez del grupo
hidroxilo es similar a la del agua, aunque depende fundamentalmente del
impedimento estrico y del efecto inductivo. Si un hidroxilo se encuentra
enlazado a un carbono terciario, ste ser menos cido que si se encontrase
enlazado a un carbono secundario, y a su vez ste sera menos cido que si
estuviese enlazado a un carbono primario, ya que el impedimento estrico
impide que la molcula se solvate de manera efectiva. El efecto inductivo
aumenta la acidez del alcohol si la molcula posee un gran nmero de tomos
electronegativos unidos a carbonos adyacentes (los tomos electronegativos
ayudan a estabilizar la carga negativa del oxgeno por atraccin electrosttica).
Por otro lado, el oxgeno posee 2 pares electrnicos no compartidos por lo que
el hidroxilo podra protonarse, aunque en la prctica esto conduce a una base
muy dbil, por lo que para que este proceso ocurra, es necesario enfrentar al
alcohol con un cido muy fuerte.

Nomenclatura de Alcoholes:
Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el
grupo -OH.

Regla 2. Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el

localizador ms bajo. El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas
carbonadas, halgenos, dobles y triples enlaces.

Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la terminacin -o del

alcano con igual nmero de carbonos por ol

Regla 4. Cuando en la molcula hay grupos grupos funcionales de mayor

prioridad, el alcohol pasa a serun mero sustituyente y se llama hidroxi-. Son
prioritarios frente a los alcoholes: cidos carboxlicos, anhdridos, steres,
haluros de alcanoilo, amidas, nitrilos, aldehdos y cetonas.

Regla 5. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La

numeracin otorga el localizador ms bajo al -OH y el nombre de la molcula
termina en -ol.

Acidez y Basicidad de alcoholes

Los alcoholes son especies anfteras (anfiprticas), pueden actuar como cidos
o bases. En disolucin acuosa se establece un equilibrio entre el alcohol, el
agua y sus bases conjugadas.

Escribiendo la constante del equilibrio (Ka)

El pequeo valor de la constante nos indica que el equilibrio est totalmente

desplazado a la izquierda. El logaritmo cambiado de signo de la constante de
equilibrio nos da el pKa del metanol, parmetro que indica el grado de acidez
de un compuesto orgnico.
pKa = - log ka = 15.5
El aumento del pKa supone una disminucin de la acidez. Asi, el metanol con
un pka de 15.5 es ligeramente ms cido que el etanol con pka de 15.9.

El pKa de los alcoholes se ve influenciado por algunos factores como son el

tamao de la cadena carbonada y los grupos electronegativos.
Al aumentar el tamao de la cadena carbonada el alcohol se vuelve menos
cido.

Los grupos electronegativos (halgenos) aumentan la acidez de los alcoholes

(bajan el pKa)

Halogenacin de alcoholes
Para fluorar cualquier alcohol se requiere del 'reactivo de Olah. Para clorar o
bromar alcoholes, se deben tomar en cuenta las siguientes consideraciones:
Alcohol primario: los alcoholes primarios reaccionan muy lentamente. Como
no pueden formar carbocationes, el alcohol primario activado permanece en
solucin hasta que es atacado por el ion cloruro. Con un alcohol primario, la
reaccin puede tomar desde treinta minutos hasta varios das.
Alcohol secundario: los alcoholes secundarios tardan menos tiempo, entre 5
y 20 minutos, porque los carbocationes secundarios son menos estables que
los terciarios.
Alcohol terciario: los alcoholes terciarios reaccionan casi instantneamente,
porque forman carbocationes terciarios relativamente estables.
Los alcoholes terciarios reaccionan con cido clorhdrico directamente para
producir el cloroalcano terciario, pero si se usa un alcohol primario o
secundario es necesaria la presencia de un cido de Lewis, un "activador",

como el cloruro de zinc. Como alternativa la conversin puede ser llevada a

cabo directamente usando cloruro de tionilo (SOCl2). Un alcohol puede tambin
ser convertido a bromoalcano usando cido bromhdrico o tribromuro de
fsforo (PBr3), o a yodoalcano usando fsforo rojo y yodo para generar "in situ"
el triyoduro de fsforo.
Dos ejemplos:
(H3C)3C-OH + HCl (H3C)3C-Cl + H2O
CH3-(CH2)6-OH + SOCl2 CH3-(CH2)6-Cl + SO2 + HCl
Oxidacin de Alcoholes:
La oxidacin de alcoholes forma compuestos carbonilos. Al oxidar alcoholes
primarios se obtienen aldehdos, mientras que la oxidacin de alcoholes
secundarios forma cetonas.
Oxidacin de alcoholes primarios a aldehdos

El trixido de cromo con piridina en diclorometano permite aislar aldehdos con

buen rendimiento a apartir de alcoholes primarios.
Se conoce como PCC (clorocromato de piridinio) al trixido de cromo con
piridina y cido clorhdrico en diclorometano. Este reactivo tambin convierte
alcoholes primarios en aldehdos.

Oxidacin de alcoholes primarios a cidos carboxlicos

El trixido de cromo en medio cido acuoso (reactivo de Jones), el
permanganato de potasio y el dicromato de potasio oxidan lo alcoholes
primarios a cidos carboxlicos.

Oxidacin de alcoholes secundarios a cetonas

Los oxidantes convierten los alcoholes secundarios en cetonas. No es posible
la sobreoxidacin a cido carboxlico.

Deshidratacin de alcoholes
La deshidratacin de alcoholes es el proceso qumico que consiste en la
transformacin de un alcohol para poder ser un alqueno por procesos de
eliminacin. Para realizar este procedimiento se utiliza un cido mineral para
extraer el grupo hidroxilo (OH) desde el alcohol, generando una carga positiva
en el carbono del cual fue extrado el Hidroxilo el cual tiene una interaccin
elctrica con los electrones ms cercanos (por defecto, electrones de un
hidrgeno en el caso de no tener otro sustituyente) que forman un doble
enlace en su lugar.
Por esto, la deshidratacin de alcoholes es til, puesto que fcilmente convierte
a un alcohol en un alqueno. Un ejemplo simple es la sntesis del ciclohexeno
por deshidratacin del ciclohexanol. Se puede ver la accin del cido (H2SO4)
cido sulfrico el cual quita el grupo hidroxilo del alcohol, generando el doble
enlace y agua.
Se reemplaza el grupo hidroxilo por una halgeno en la Reaccin de Appel.

Bibliografa:
http://www.quimicaorganica.org/alcoholes.html
http://es.wikipedia.org/wiki/Alcohol#Usos