egundo Principio de la

Termodinmica
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1 Introduccin
2 Mquinas trmicas y refrigeradores
o 2.1 Mquina trmica
o 2.2 Refrigerador
o 2.3 Bomba de calor
o 2.4 Mquinas reversibles
o 2.5 Ciclo de Carnot
3 Enunciado de Kelvin-Planck
4 Procesos reversibles e irreversibles
5 Teorema de Carnot
o 5.1 Aplicacin a refrigeradores y bombas de calor
6 Enunciado de Clausius
7 Equivalencia entre los enunciados
8 Temperatura Termodinmica
9 Entropa
o 9.1 Desigualdad de Clausius
o 9.2 Definicin de entropa
o 9.3 Principio del aumento de entropa
10 Exerga de un sistema PVT
o 10.1 Trabajo por variacin de volumen
o 10.2 Trabajo por intercambio de calor
o 10.3 Trabajo til total
11 Problemas

1 Introduccin
El primer principio de la termodinmica establece que la energa
interna puede aumentar porque se realice trabajo sobre el
sistema o porque se introduzca calor en l. Desde este punto de
vista calor y trabajo son equivalentes. Sin embargo, la
experiencia diaria nos muestra que no es as, sino que existe una
diferencia esencial entre ambos mecanismos de transferencia de
energa. Podemos trasformar todo el trabajo en calor, pero no
podemos transformar todo el calor en trabajo (si descendemos
por una cuerda nos calentamos las manos, pero si nos
calentamos las manos ponindolas al sol, esto no nos hace subir
la cuerda).

Igualmente, la experiencia nos muestra que existe una direccin

en el que ocurren los fenmenos. Sabemos que el calor va de los
cuerpos calientes a los fros y no al revs; que un gas tiende a
expandirse ocupando todo el volumen posible, y no a contraerse;
que por consecuencia de la friccin los cuerpos se paran, no se
aceleran.
Este sentido de evolucin de los sistemas no est contenido en el
primer principio de la termodinmica, sino que requiere un
principio adicional, conocido como Segundo Principio de la
Termodinmica.

2 Mquinas trmicas y refrigeradores

2.1 Mquina trmica
Artculo completo: Mquina trmica

Una mquina trmica es un dispositivo que, operando de forma

cclica, toma de calor de un foco caliente, realiza un cierto
trabajo (parte del cual se emplea en hacer funcionar la propia
mquina) y entrega calor de desecho a un foco fro,
normalmente el ambiente.
El ejemplo caracterstico de mquina trmica es la mquina de
vapor, que se emplea en la mayora de las centrales elctricas
(sean estas trmicas, termo-solares o nucleares). En una
mquina de vapor una cierta cantidad de lquido se hace hervir
en un horno (foco caliente); el vapor resultante mueve una
turbina, enfrindose parcialmente. El vapor enfriado pasa a un
condensador, donde es enfriado a la temperatura ambiente,

liberando calor y volviendo a ser lquido. Una bomba (movida

por la turbina) toma ese lquido y vuelve a llevarlo al horno,
manteniendo en marcha el sistema.
Tenemos cuatro trminos energticos en este proceso:

El calor | Qc | proporcionado por el foco caliente.

El calor | Qf | cedido al foco fro
El trabajo | Wext | realizado por la turbina
El trabajo Wint necesario para hacer funcionar la mquina
trmica

La cantidad neta de trabajo que proporciona la mquina es lo

que produce, menos lo que emplea en funcionar

De acuerdo con el primer principio de la termodinmica, por

tratarse de un proceso cclico la energa interna del sistema no
cambia en un ciclo, y el trabajo neto equivale a la diferencia
entre el el calor que entra y el calor que sale
Se define el rendimiento de una mquina trmica segn el
principio general de lo que obtenemos dividido por lo que nos
cuesta. En este caso, lo que obtenemos es el trabajo neto.
Lo que nos cuesta es el calor que entra procedente del horno.
Por tanto

El funcionamiento de una mquina trmica se modela mediante

un ciclo ideal en el cual una serie de procesos cuasiestticos
sustituyen a los procesos reales. Esta idealizacin permite el
clculo de parmetros del motor (como la presin o la
temperatura mximas) que de otra forma slo podran
determinarse empricamente.
Entre los ciclos ms importantes tenemos
Ciclo Rankine, para mquinas de vapor.
Ciclo Otto, que aproxima el comportamiento de los
motores de explosin.

 Ciclo Diesel, para motores disel.

Ciclo Brayton (o Joule), que modela la conducta de una
turbina de gas como las presentes en los motores de
aviones.

2.2 Refrigerador
Artculo completo: Refrigerador

Un refrigerador es un dispositivo que extrae calor de un foco que

est ms fro que el ambiente (como el interior de un frigorfico,
a 5C) y lo vierte en el ambiente (a 22C, por ejemplo). Para
funcionar, un refrigerador requiere un trabajo adicional | W | ,
que aumenta el calor de desecho | Qc | que se entrega al
ambiente.
Un frigorfico o un aparato de aire acondicionado son ejemplos
de refrigeradores. Ambos operan sobre el mismo principio. Un
compresor eleva la temperatura del fluido de trabajo a base de
realizar trabajo sobre l. El fluido, a temperatura superior a la
ambiente, es puesto en contacto con ste mediante un
intercambiador (una rejilla,p.ej.), liberando calor | Qc | . El fluido
enfriado, pasa por una vlvula de expansin, donde su
temperatura cae por debajo de la del foco fro. Puesto en
contacto con este foco (la cmara frigorfica o la habitacin),
absorbe calor de ste. De ah vuelve al compresor,
recomenzando el ciclo.
Para los refrigeradores se define el coeficiente de
desempeo (COPR) segn el mismo principio que para las
mquinas trmicas siendo lo que se saca el calor | Qf | que se

extrae del foco fro y lo que cuesta el trabajo | W | necesario

para ello

A diferencia del rendimiento de una mquina trmica, el

coeficiente de desempeo puede ser mayor que la unidad
(normalmente lo es, de hecho).

2.3 Bomba de calor

Artculo completo: Bomba de calor

Una bomba de calor es lo mismo que un refrigerador, salvo que

se emplea para pasar calor del ambiente a un foco ms caliente,
como una habitacin, para caldearla. En este caso lo que se
saca es el calor | Qc | , por lo que el coeficiente de desempeo
de una bomba de calor se define como

De esta definicin se tiene que el coeficiente de desempeo de

una bomba de calor y del refrigerador correspondiente se
diferencian en 1.

y por tanto el coeficiente de desempeo de una bomba de calor

es como mnimo 1. Un valor de 1 quiere decir que no se extrae
ningn calor del foco fro, sino que simplemente se transforma
trabajo en calor. Esto es lo que hace, por ejemplo, una estufa de
resistencia.
Para una bomba de calor real el COP puede ser de 4. Esto quiere
decir que para aportar 4J de calor a una habitacin solo
consume 1J de energa elctrica (mientras que una estufa
consumira los 4J). Las bombas de calor son por tanto ms
eficientes como sistema de calefaccin, pero requieren
instalaciones ms grandes y poseen problemas de
funcionamiento si la temperatura exterior es demasiado baja.

2.4 Mquinas reversibles

Una mquina reversible es una que puede operar en ambos
sentidos, esto es, tanto como motor como como refrigerador.

Esta mquina debe funcionar describiendo una serie de procesos

cada uno de los cuales debe ser reversible (esto es, son procesos
cuyo sentido de evolucin se puede invertir mediante un cambio
infinitesimal de las condiciones del entorno).
El concepto de mquina reversible, como el de proceso
reversible, es una idealizacin. No existen mquinas reversibles
en el mundo real, sino que deben considerarse como el lmite al
que tienden mquinas irreversibles cada vez ms
perfeccionadas.
El ejemplo ms sencillo de mquina reversible es el de la
mquina de Carnot, la cual opera segn un ciclo de
Carnot reversible. Cuando esta mquina se invierte se convierte
en un refrigerador (o bomba de calor) de Carnot.
El rendimiento de una mquina reversible es

Cuando esta mquina funciona como refrigerador, su coeficiente

de desempeo es

mientras que si acta como bomba de calor ser

Entre los ciclos reversibles tenemos

Ciclo de Carnot
Ciclo de Stirling
Ciclo Ericcson

2.5 Ciclo de Carnot

Artculo completo: Ciclo de Carnot

Para conseguir la mxima eficiencia la mquina trmica

reversible que necesitamos debe tomar calor de un foco
caliente, cuya temperatura es como mximo Tc y verter el calor

de desecho en el foco fro, situado como mnimo a una

temperatura Tf.
Para que el ciclo sea ptimo, todo el calor absorbido debera
tomarse a la temperatura mxima, y todo el calor de desecho,
cederse a la temperatura mnima. Por ello, el ciclo que estamos
buscando debe incluir dos procesos isotermos, uno de absorcin
de calor a Tc y uno de cesin a Tf.
Para conectar esas dos isotermas (esto es, para calentar el
sistema antes de la absorcin y enfriarlo antes de la cesin),
debemos incluir procesos que no supongan un intercambio de
calor con el exterior (ya que todo el intercambio se produce en
los procesos isotermos). La forma ms sencilla de conseguir esto
es mediante dos procesos adiabticos reversibles (no es la nica
forma, el motor de Stirling utiliza otro mtodo, la
recirculacin). Por tanto, nuestra mquina trmica debe constar
de cuatro pasos:
CD Absorcin de calor Qc en un proceso isotermo a
temperatura Tc.
DA Enfriamiento adiabtico hasta la temperatura del
foco fro, Tf.
AB Cesin de calor | Qf | al foco fro a temperatura Tf.
BC Calentamiento adiabtico desde la temperatura del
foco fro, Tf a la temperatura del foco caliente, Tc.
Aplicando este resultado al caso de un gas ideal, se llega a que
el rendimiento mximo de una mquina trmica es

Para una mquina que trabaje entre 0C y 100C este

rendimiento mximo es del 26.8%. Muy lejos del 100% ideal!

3 Enunciado de Kelvin-Planck
Artculo completo: Enunciado de Kelvin-Planck

A la hora de aumentar la eficiencia de una mquina, el primer

objetivo sera reducir, o eliminar si es posible, el calor de
desecho | Qf | . Se plantean dos alternativas
Es posible una mquina trmica que no genere calor de
desecho, sino que todo el calor absorbido se transforme
en trabajo neto? Por ejemplo, podra usarse la turbina

para enfriar directamente el vapor y reenviarlo al horno,

sin pasar por un condensador donde se ceda calor al
ambiente sin realizar trabajo til
Es posible una reutilizacin del calor de desecho, de
forma que se haga recircular y se incluya en el calor
absorbido? La idea sera que el calor de derecho
contribuya a calentar el vapor, en lugar de arrojarlo al
exterior.
La respuesta a ambas preguntas es negativa.

El enunciado de Kelvin-Planck del Segundo Principio de la

Termodinmica es el siguiente:
Es imposible construir una mquina que, operando en un ciclo,
produzca como nico efecto la extraccin de calor de un foco y
la realizacin de una cantidad equivalente de trabajo
Este enunciado refleja un hecho emprico y no se deduce de
ninguna ley previa.
El enunciado de Kelvin-Planck afirma que es imposible construir
una mquina que tenga un rendimiento del 100%. Siempre habr
calor de desecho que, en la mayora de los casos equivale a ms
de la mitad del calor absorbido.
Es importante sealar que el enunciado de Kelvin-Planck habla
de procesos cclicos, que dejan al sistema en un estado final
igual al inicial. S es posible transformar calor en trabajo (por
ejemplo, calentando un gas, que se expande como
consecuencia) si el estado final es diferente del inicial.

4 Procesos reversibles e irreversibles

Artculo completo: Irreversibilidad

El Segundo principio establece a que existen procesos que

pueden recorrerse en un sentido, pero no el opuesto. Podemos
transformar integramente el trabajo en calor (es lo que hace
una estufa de resistencias), pero no el calor en trabajo (ya que
lo prohbe el enunciado de Kelvin-Planck). Los ejemplos
cotidianos abundan: si colocamos una taza de caf caliente en el
ambiente, el caf se enfra, nunca se calienta ms. Si vertemos
azcar en agua, no podemos invertir la disolucin.
El Segundo Principio, por tanto, permite clasificar los procesos
en reversibles e irreversibles.
Proceso reversible
es aqul cuyo sentido puede invertirse mediante un cambio
infinitesimal de las condiciones del entorno.
Proceso irreversible
es el que no es reversible.
Por ejemplo, sea un sistema formado por un recipiente con agua
en equilibrio trmico con hielo a 1atm de presin. El sistema
estar a 0.00C.
Supongamos que el conjunto se encuentra rodeado por un bao
trmico a +0.01C. Sabemos que el hielo se ir derritiendo
progresivamente, pasando a ser agua lquida. Si ahora
cambiamos la temperatura exterior a -0.01C, el hielo volver a
crecer, a costa de la congelacin de agua. Hemos invertido el
proceso mediante un cambio infinitesimal del entorno y el
proceso es reversible.
Si en cambio el bao exterior est a 20.01C sabemos que el
hielo se derretir. Si ahora pasamos la temperatura exterior a
19.99C el hielo se seguir derritiendo, por lo que no se invierte
el proceso. Este proceso es irreversible.
Ms en general, siempre que tengamos una diferencia finita de
temperaturas entre un sistema y su entorno o entre diferentes
partes de un sistema, tendremos un proceso irreversible.
Un razonamiento anlogo se puede hacer analizando la
expansin de un gas frente a una presin exterior. Si hay una

diferencia finita de presiones es irreversible, si la diferencia es

infinitesimal ser reversible.
Todos los procesos reales son irreversibles, si bien existen
procesos ms o menos ideales, que se acercan a la
reversibilidad. Los procesos reversibles permiten establecer
adems criterios de mximos o mnimos para los procesos reales.
Por ejemplo, el mximo rendimiento de una mquina trmica se
obtiene si esta opera reversiblemente.
Existen numerosas causas de irreversibilidad, mecnicas,
trmicas, qumicas, A su vez, pueden ser externas o internas.
Irreversibilidad interna
es la que se produce dentro del sistema, debido a que este
no se encuentra en equilibrio. Por ejemplo, al comprimir
un gas bruscamente, el has prximo al pistn posee una
presin mayor que los puntos alejados (producindose una
onda de sonido). En este momento el gas no se encuentra
en equilibrio (no existe la presin del sistema) y
evoluciona de forma irreversible. Otro ejemplo sera la
inmersin de un trozo de hielo en agua caliente, la
diferencia finita de temperaturas entre partes de un
sistema provoca irreversibilidad
Irreversibilidad externa
es aquella en la que quizs el sistema evoluciona
reversiblemente, por ejemplo, porque su temperatura
vara lentamente (como le ocurre a una taza de caf
caliente puesta en contacto con el exterior), pero aun as
el proceso es irreversible porque la interaccin con el
entorno es irreversible (en el caso de la taza de caf,
porque existe una diferencia finita de temperaturas entre
la caf y el ambiente).
As, tenemos:
Irreversibilidad mecnica:
o Externa: Se deben a la transformacin de trabajo
en calor por la interaccin del sistema con el
entorno. El ejemplo ms sencillo es la friccin.
Consideremos el movimiento de ida y vuelta de un
pistn en un cilindro, que roza tanto a la ida como

a la vuelta. Es un proceso cclico que transforma

trabajo en calor. Su inversin significara la
transformacin cclica de calor en trabajo, lo que
es imposible. Por ello, todo proceso mecnico que
implique friccin (esto es, todos) es irreversible.
o Interna: Se debe a la conversin de trabajo en
calor en el interior del sistema. Puede ser por
friccin interna. Otro ejemplo es la expansin libre
de un gas (el experimento de Joule). No hay
trabajo ni intercambio de calor con el sistema,
pero el proceso es irreversible.
Irreversibilidad trmica:
o Externa: Se debe al intercambio de calor con el
exterior de forma irreversible. El caso ms
importante es debido a una diferencia finita de
temperaturas con el entorno. Su inversin
implicara que el calor debe pasar del cuerpo ms
fro al ms caliente, lo que viola el enunciado de
Clausius. Solo cuando es infinitesimal la diferencia
de temperatura entre el sistema y su entorno
puede producirse una transferencia reversible de
calor.
o Interna: Debido a las transferencias de calor entre
distintas partes de un mismo sistema.
Otras irreversibilidades: Aparte de las mecnicas y
trmicas tenemos irreversibilidades qumicas (debidas a
las reacciones espontneas), de mezclas y disoluciones, la
produccin de calor por efecto Joule, etc.
Como vemos, son tantas las causas de irreversibilidad que es
difcil imaginar un proceso reversible. Debe ser cuasiesttico
(para que el sistema est siempre en equilibrio), sin friccin,
manteniendo en todo momento la misma temperatura que el
exterior, etc. Por ello los procesos reversibles son solo
idealizaciones tiles.

5 Teorema de Carnot
Artculo completo: Teorema de Carnot

El teorema de Carnot es un enunciado alternativo del Segundo

Principio de la termodinmica, que se formula a partir de la

comparacin entre mquinas reversibles y mquinas irreversibles

como:
El rendimiento de una mquina trmica M que opere entre dos
focos no puede ser superior que el de una mquina reversible
que opere entre los mismos focos
cumplindose la igualdad si la mquina M es tambin reversible
y la desigualdad si es irreversible.
Puede demostrarse que el teorema de Carnot es equivalente al
enunciado de Kelvin-Planck, aunque est formulado de una
forma mucho ms concreta que ste. El de Kelvin-Planck
simplemente nos dice que no existe la mquina perfecta con
rendimiento del 100%. El teorema de Carnot nos dice adems
que existe un mximo para ese rendimiento e incluso establece
cmo hallar ese mximo. Basta con calcular el rendimiento de
una mquina reversible que acte entre las dos temperaturas
indicadas.
Mquinas reversibles puede haber muchas con diferentes
soportes (solo gas, agua y vapor, materiales magnticos,) por lo
que puede resultar sorprendente que el rendimiento de todas
ellas sea el mismo si trabajan entre las mismas temperaturas.

5.1 Aplicacin a refrigeradores y bombas de calor

La aplicacin del teorema de Carnot a un refrigerador establece
que el COP mximo lo da un refrigerador que opere segn un
ciclo reversible, como el de Carnot. Este valor mximo es

Para un frigorfico que mantiene los productos a 5C en una

habitacin a 22C este valor mximo es 16.4. Un frigorfico real
posee un COP en torno a 4.
Para una bomba de calor, el COP mximo lo da tambin una
bomba reversible, siendo su valor mximo

Una bomba de calor que mantiene una habitacin a 22C

mientras el exterior est a 5C tiene un coeficiente de
desempeo mximo de 17.4 (uno ms que para el frigorfico).

6 Enunciado de Clausius
Artculo completo: Enunciado de Clausius

El enunciado de Clausius del Segundo Principio de la

Termodinmica prohibe la existencia de refrigeradores ideales
Es imposible un proceso que tenga como nico resultado el paso
de calor de un foco fro a un foco caliente
Como el enunciado de Kelvin-Planck, el enunciado de Clausius
est formulado de manera negativa. Expresa un hecho emprico.
En trminos llanos, el enunciado de Clausius nos dice que para
enfriar algo por debajo de la temperatura ambiente es necesario
un trabajo adicional, esto es, que un frigorfico no funciona si no
se enchufa
Puede demostrarse de forma sencilla que el enunciado de
Clausius es equivalente al de Kelvin-Planck y al teorema de
Carnot.
El enunciado de Clausius establece un sentido para la
propagacin del calor. ste fluye de los cuerpos calientes a los
fros, nunca a la inversa. Por ello, una diferencia finita de
temperaturas implica siempre una irreversibilidad, ya que su
inversin violara el enunciado de Clausius.

7 Equivalencia entre los enunciados

Artculo completo: Equivalencia entre enunciados del Segundo Principio

8 Temperatura Termodinmica
El clculo del rendimiento de una mquina de Carnot que use
gases ideales como fluido de trabajo se expresa en funcin de la
temperatura absoluta medida con un termmetro como el de gas
ideal a volumen constante. La expresin del rendimiento es por
tanto dependiente de una propiedad termomtrica concreta y es
posible que para una mquina con un fluido de trabajo distinto
el resultado fuera diferente.
Podemos evitar esta arbitrariedad empleando el propio teorema
de Carnot. Si todas las mquinas reversibles poseen el mismo
rendimiento, podemos medir la temperatura a partir del calor
tomado o cedido por cualquiera de ellas, de acuerdo con la
definicin

Lo nico que se necesita es una temperatura de referencia, Tf,

para la cual se toma la del punto triple del agua (273.16K =
0.1C).
Esta escala, que emplea el calor como propiedad termomtrica,
se denomina escala termodinmica de temperaturas. Posee la
ventaja de que es fundamental, ya que se basa nicamente en
leyes bsicas de la fsica.
Por la forma en que se define la escala termodinmica resulta
ser coincidente con la escala absoluta basada en un termmetro
de gases ideales.

9 Entropa
9.1 Desigualdad de Clausius
Artculo completo: Desigualdad de Clausius

A partir del rendimiento para una mquina o refrigerador que

funciona entre dos focos trmicos, se llega a la desigualdad

donde la igualdad se da para una proceso cclico reversible y la

desigualdad para uno irreversible.
Generalizando este resultado al caso de que el sistema
intercambie calor con ms de dos focos trmicos (pudiendo el
nmero de focos llegar a infinito), se obtiene la desigualdad de
Clausius, que es otro enunciado del segundo principio:
donde la integral se efecta a lo largo de todo el ciclo, dQ es el
calor que entra desde uno de los focos en un paso del ciclo,
y T es la temperatura a la que se encuentra el foco(no el
sistema) que intercambia dicho calor.
Como en el caso de solo dos focos, la igualdad se da solo en el
caso reversible.
La desigualdad de Clausius es equivalente al resto de los
enunciados y establece un criterio numrico para evaluar si un
ciclo entre dos o ms temperaturas es irreversible (<0),
reversible (=0) o imposible (>0)

9.2 Definicin de entropa

Artculo completo: Entropa

Para un ciclo reversible, la desigualdad de Clausius se

transforma en una igualdad. Tomando un ciclo que vaya de un
estado 1 a un estado 2, por un cierto camino reversible C, o
volvemos por otro tambin reversible C', la igualdad implica

Puesto que esto es cierto para cualquier otro camino reversible

que conecte 1 con 2, concluimos que el valor de la integral
es independiente del camino y por tanto solo depende de los
estados inicial y final. Por tanto, su valor es igual a la diferencia
de una cierta funcin de estado que denominamos entropa

o, en forma diferencial

Obsrvese que esta definicin slo nos da el incremento de

entropa entre dos estados, no el valor absoluto en cada uno de
ellos. Por ello, es preciso definir un estado de referencia a partir
del cual se mide la entropa.

9.3 Principio del aumento de entropa

Supongamos ahora un ciclo irreversible formado por un camino
irreversible que lleva del estado 1 al 2 y vuelve por un camino
reversible. En este caso la desigualdad de Clausius conduce a

En particular, para un sistema aislado, dQ = 0 y la desigualdad se

simplifica
(sistema aislado)
Si definimos el universo como el conjunto del sistema ms
el ambiente con el que intercambia calor y trabajo, podemos
considerar el universo como un sistema aislado, lo cual nos
permite extender la desigualdad anterior a procesos generales
Este es el principio del aumento de entropa
En un proceso fsico, la entropa del universo permanece
constante si el proceso es reversible, y aumenta si es
irreversible
Puesto que todos los procesos son realmente irreversibles, la
entropa del universo siempre aumenta. Este fenmeno est
asociado a la progresiva degradacin de la calidad de la energa.
Otra forma de expresar este principio es transformar la
desigualdad en una igualdad introduciendo la produccin de
entropa Sgen

El principio del aumento de entropa equivale entonces a decir

que la produccin de entropa en un sistema es siempre positiva
(en un proceso irreversible) o nula (en uno reversible). Nunca
negativa.

10 Exerga de un sistema PVT

Artculo completo: Exerga de un sistema PVT

Para que un sistema termodinmico pueda producir trabajo debe

estar en desequilibrio con el ambiente. As, una mquina
trmica extrae calor de un foco caliente y convierte parte de l
en trabajo. En este caso el desequilibrio proviene de la
diferencia de temperaturas entre los focos caliente y fro. Otro
ejemplo es un gas encerrado a alta presin en un cilindro y que
empuja un pistn. Aqu, el desequilibrio reside en la diferencia
de presin entre el gas y el entorno.
Sera interesante poder cuantificar cual es la mxima cantidad
de trabajo que podemos extraer de un sistema termodinmico.
Esta cantidad depender tanto de las propiedades
termodinmicas del sistema como del ambiente, pues el sistema
al evolucionar y producir trabajo acaba en equilibrio
termodinmico con su entorno. Cuando el sistema alcanza este
equilibrio se dice que est en estado muerto. El trabajo mximo
que se puede obtener de un sistema en su evolucin hasta el
estado muerto es la exerga del sistema y su entorno.
El trabajo obtenido ser mximo cuando el proceso que sufra el
sistema sea reversible. As pues, para calcular la exerga de un
sistema y su entorno hemos de examinar los posibles procesos
reversible que puede seguir y que trabajo puede obtenerse de
ellos. Consideraremos nicamente un sistema PVT, por ejemplo,
un volumen de gas con presin Py temperatura T en un entorno
con presin P0 y temperatura T0. Un sistema de este tipo puede
realizar trabajo de dos maneras, variando su volumen
(desequilibrio en las presiones) o intercambiando calor con el
ambiente y usando una mquina trmica para obtener trabajo
(desequilibrio en las temperaturas). Veamos estos dos casos.

10.1 Trabajo por variacin de volumen

Consideremos un volumen de gas a presin P encerrado en un

volumen con un pistn mvil. La presin del ambiente es P0,
con P > P0. Debido a la diferencia de presiones el gas empuja el
pistn. Si el proceso es reversible, el trabajo que realiza el gas
en cada paso infinitesimal es

Ahora bien, no todo este trabajo es trabajo til. Parte de l ha

de emplearse en hacer sitio al gas. Este sera el trabajo
imprescindible para vencer la presin del ambiente, sin que
haya ninguna carga mecnica aadida al pistn, es decir

Entonces, el trabajo til que podemos obtener de la expansin

del gas es

10.2 Trabajo por intercambio de calor

Supongamos que la temperatura del sistema es mayor que la del

entorno, T > T0. Si hay contacto trmico entre ellos el sistema
puede ceder calor al entorno. Este calor puede inyectarse en
una mquina trmica que produzca trabajo, de modo que el foco
caliente sea el entorno y el foco fro el ambiente. La forma ms
eficiente de obtener trabajo en este caso es utilizar una
mquina de Carnot. Si el calor cedido por el sistema es dQ, el
trabajo mximo que puede obtenerse es

dS = dQ / T es la variacin de entropa del sistema en cada paso

infinitesimal del proceso. Hay que sealar que la temperatura
del sistema va cambiando, pues evoluciona desde el estado
inicial hasta el estado muerto.

10.3 Trabajo til total

El trabajo til total que puede obtenerse en cada paso de la
evolucin del sistema hasta el estado muerto es la suma de las
dos contribuciones que hemos calculado. Entonces

Segn el Primer Principio, la suma del calor transferido y el

trabajo total realizado por el sistema en cada paso es igual a la
variacin de su energa interna. Tenemos por tanto

Durante la evolucin del sistema hasta el estado muerto la

presin y la temperatura del entorno no varan. Entonces
podemos integrar la expresin interior para obtener

Segn el criterio de signos que utilizamos, para que el sistema

haga trabajo sobre el entorno su signo debe ser negativo. La
exerga es positiva si el trabajo lo obtenemos del sistema.
Entonces la exerga es el trabajo que hemos obtenido cambiado
de signo

Recalquemos que la exerga es una funcin de estado que

depende del estado del sistema y de su entorno. Si cambia
alguno de los dos tambin cambia la exerga. Si el sistema pasa
del estado 1 al 2 sin que el ambiente cambie sus propiedades la
exerga del sistema sufre una variacin

Hemos considerado que la presin y la temperatura del sistema

eran mayores que las del entorno. Pero si ocurre lo contrario
tambin podemos obtener trabajo cuando el sistema evoluciona
hacia el estado muerto. Si P < P0 el ambiente empuja el pistn, y
puede realizar trabajo. Si T < T0 podemos usar el sistema como
foco fro y de nuevo obtener trabajo. As pues, la exerga es
siempre una cantidad positiva o nula (si el sistema est en
estado muerto).

11 Problemas
Artculo completo: Problemas del segundo principio de la termodinmica

[] Problemas del segundo principio de la termodinmica

Problemas del segundo principio de la termodinmica
Calor y entropa en un congelador
Caso extremo de ciclo Diesel
Caso prctico de ciclo Brayton
Caso prctico de ciclo Diesel
Caso prctico de ciclo de Stirling
Ciclo con un proceso reversible y otro irreversible
Comparacin de dos variaciones de entropa
Compresin adiabtica irreversible

Eficiencia de un ciclo Brayton

Eficiencia de un ciclo Diesel
Eficiencia de un ciclo Otto
Ejemplo de bomba de calor de Carnot
Ejemplo de frigorfico de Carnot
Ejemplo de mquina trmica
Entropa de una mezcla de gases
Exerga de un volumen de aire comprimido en un tanque
Fusin de hielo en un recipiente
Inmersin de un bloque metlico en agua
Mximo aprovechamiento del calor
Produccin de entropa en un frigorfico real
Refrigerador alimentado por una mquina trmica
Rendimiento de aparatos hipotticos
Rendimiento de un aparato de aire acondicionado
Rendimiento de un ciclo recorrido por un gas ideal
Rendimiento de una mquina trmica real
Sobrecoste originado por la luz de un frigorfico
Transferencia reversible de calor
Variacin de entropa con un bao trmico
Variacin de entropa en el paso de hielo a vapor
Categoras: Segundo Principio | Termodinmica | Fsica
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