Introduccin

El transporte de la corriente elctrica a travs de conductores metlicos es

realizado por el movimiento de los electrones del metal, bajo la accin de
una diferencia de potencial aplicada. En este caso, por tratarse de un solo
tipo de transportador (electrones), puede considerarse al conductor
electrnico como homogneo, y para l es vlida la Ley de Ohm

donde R es la resistencia del conductor (en Ohm, ), V es la diferencia de

potencial aplicada (en voltios, V) e I es la intensidad de corriente que circula
a travs del conductor (en amperios, A).
En el caso de las disoluciones electrolticas, la corriente es transportada por
los iones de la disolucin, los cuales se mueven en distintos sentidos (de
acuerdo con el signo de su carga) bajo la accin del campo elctrico
producido por la diferencia de potencial aplicada. En este caso, el conductor
inico tambin puede considerarse como homogneo (siempre y cuando no
existan fuerzas mecnicas o viscosas aplicadas), y al igual que el conductor
electrnico, seguir la Ley de Ohm.
Esta propiedad de conducir la corriente que poseen las disoluciones
electrolticas es la base de la Inica, una de las reas del conocimiento
dentro de la Electroqumica, y una de las primeras en desarrollarse.
Propsito de la prctica
Al final de la sesin, el alumno es competente para:
-Reconocer y calibrar un conductmetro y determinar TDS de muestras
acuosas.
-Construir una curva de valoracin conductimtrica acido-base.
Hiptesis
-La presencia de iones conduce la corriente elctrica y su magnitud est en
funcin de la concentracin inica.
-Al cambiar la concentracin de iones de una solucin cambia la
conductividad de la celda elctrica segn la ley de Ohm que permite
construs una curva de valoracin.
Celdas conductimtricas
El requisito fundamental para una celda conductimtrica es un par de
electrodos que estn firmemente ubicados en una geometra constante uno
con respecto al otro. Estos electrodos estn comnmente patinados para
aumentar su superficie efectiva y minimizar los efectos de capacitancia.

Para muchas mediciones conductimtricas lo que se desea es la

conductancia especfica. Esta cantidad se relaciona con la conductancia
medida L por la relacin entre la distancia que separa los electrodos y su
superficie. Esta relacin tiene un valor fijo y constante para una celda dada,
y se conoce como constante de la celda K. La constante de la celda K = l/A
depende de la geometra de la celda. Su valor rara vez se determina
directamente; en lugar de ello, se evala midiendo la conductancia Ls de
una solucin cuya conductancia especfica ks es conocida. Comnmente se
eligen soluciones de cloruro de potasio con este propsito.
Una vez determinado el valor de esta constante, los datos de conductancia
L obtenidos con la celda se pueden convertir fcilmente en trminos de
conductancia especfica k usando la siguiente ecuacin:

I) Celda electroqumica
Est constituida por dos electrodos (conductores metlicos), unidos externamente por un hilo
conductor y sumergidos en distintas soluciones electrolticas. Las soluciones estn separadas
fsicamente, pero pueden intercambiar iones a travs del puente salino. El llamado puente
salino suele ser un tubo relleno con un gel empapado con una disolucin saturada de cloruro
de potasio. El KCl tiene la ventaja que permite una buena comunicacin bidireccional entre las
dos disoluciones debido a que el K+ y Cl- tienen movilidad electrofortica similar. Las celdas se
representan esquemticamente por los pares redox implicados. Por convenio se representa a
la izquierda el par redox que presenta la reaccin andica o de oxidacin y a la derecha el par
redox que presenta la reaccin catdica o de reduccin, separados por una doble lnea vertical
para indicar la existencia de dos interfaces en su comunicacin a travs del puente salino. Para
el ejemplo de la figura la representacin esquemtica sera Zn2+/Zn | | Cu2+/Cu . Hay que
indicar que, por convenio, para cada par redox se sita la especie oxidada en el numerador.

II) Electrogravimetra sin control de potencial del electrodo de trabajo

Son equipos baratos en los que el potencial se mantiene constante de forma aproximada con
un simple reostato. Suelen consistir en un electrodo de trabajo en forma de rejilla cilndrica de
platino con el nodo, tambin de platino, en forma de pala de agitacin en el interior del ctodo
(figura). Se hace pasar una corriente predeterminada, mediante una batera o corriente alterna
rectificada, a travs de la celda electroltica sin importar las condiciones del transporte de masa.
El primer proceso que se desarrollar en el ctodo, ser el de potencial de reduccin ms
positivo, y as sucesivamente, pero en general se limita a la separacin de cationes que se
reducen fcilmente (Ej. metales nobles) en presencia de otros difciles de reducir.