PRACTICA N 67

DETERMINACION DE OXIGENO DISUELTO POR EL METODO WINKLER

I.

OBJETIVOS
>

Realizar titulaciones volumtricas de xido reduccin: yodometra

>

Determinar el oxgeno disuelto de una muestra de agua por el mtodo Winkler.

II.

FUNDAMENTO TEORICO

2.1

Oxgeno disuelto en el agua

La solubilidad del oxgeno en agua est relacionada con muchos factores como la
temperatura y presin. Adems, el origen del agua o su procedencia condiciona el nivel del
oxgeno disuelto. As, las aguas profundas o subterrneas suelen contener solo algunos
miligramos de oxgeno por litro. En contraposicin, las aguas superficiales pueden contener
cantidades importantes, cercanas a la saturacin.
En los estudios de este parmetro, las variaciones de la concentracin en oxgeno son
tan importantes como el valor absoluto. Se deber investigar la causa de cualquier variacin;
ello puede ser funcin de la presencia de vegetales, de materia orgnica oxidable, de
organismos y de grmenes aerobios, as como de las perturbaciones en la interfase producidas
por los cambios atmosfricos (existencia de grasas, de hidrocarburos, de detergentes, etc.).
En zonas donde existe dbil tasa de renovacin (lagos, bahas, etc.), la concentracin
de oxgeno disuelto tiende a disminuir con la profundidad y, por consiguiente, los fenmenos
anaerobios pueden desarrollarse en los fondos.
La solubilidad del oxgeno disminuye al elevarse la temperatura. A ello se suma el
crecimiento en consumo de oxgeno por parte de los peces y las bacterias que se multiplican.
Estas causas pueden conducir a gustos y olores desagradables en las aguas.
En ingeniera es muy importante conocer la accin del agua sobre los materiales. El
agua pura ataca siempre al hierro, ya que, termodinmicamente, las dos sustancias no
presentan ningn aspecto comn de estabilidad. Sin embargo, la cintica del proceso, que
siempre es electroqumico, es muy distinta segn exista o no presencia de oxgeno,
4
apareciendo en el segundo caso la corrosin.
5
Evaluar el nivel de oxgeno disuelto en las aguas de las redes de distribucin es muy
necesario. As, las aguas bicarbonatadas clcicas, suficientemente oxigenadas (no inferior a 5
mg/L de oxgeno disuelto) y en equilibrio carbnico, tienen la propiedad de provocar, en frio, la
formacin de una capa protectora natural, llamada capa de Tillmans, a base de precipitado
mixto de CaCO3 y de xidos de hierro. La existencia de esta capa protectora natural garantiza
la proteccin de un gran nmero de redes de distribucin de aguas de pozo preaireadas o
aguas de ro. Pero, desde el punto de vista industrial, las aguas de calderas (alta presin y
temperatura) no deben contener ms de 0,3 mg/L de oxgeno disuelto.
2.2

Fijacin y determinacin del oxgeno disuelto.

El oxgeno disuelto puede reaccionar cuantitativamente con un exceso de hidrxido de

manganeso (II), transformndose rpidamente en hidrxido de manganeso (III):

4 Mn(OH)2 (s) + 02 + 2 H20 > 4 Mn(OH)3 (s)

Al acidificar, el hidrxido de manganeso (III) producido oxida al yoduro, formndose
yodo:
2 Mn(OH)3 (s) + 2I- + 6 H+ -> I2 + 3 H20 + 2 Mn2+
El yodo producido, equivalente al oxgeno que haba en la muestra, puede ser valorado
con Solucin de tiosulfato de sodio, segn la reaccin:
I2 + 2 S203 2- 2I- + S4062En esta titulacin se usa almidn como indicador.

III.

PARTE EXPERIMENTAL

3.1 MATERIALES Y REACTIVOS

Balanza analtica

Matraz erlenmeyer 250 mL

Luna de reloj

Frascos Winkler

Esptula

Termmetro

Vaso de precipitado 250 mL

Sulfato de manganeso

Bagueta

Acido sulfrico

Fila 100 mL y 200mL

Yoduro de potasio

Probeta 50 mL

Hidrxido de sodio

Pipeta volumtrica 50 mL

Tiosulfato de sodio

Bureta 50 mL

Dicromato de potasio

Soporte universal

Indicador almidn
5

EXPERIMENTO N 01. Preparacin

REACTIVOS
Solucin de sulfato manganoso. Disolver 480 g de MnSO4. 4 H2O, 400 g de MnSO4.
2 H2O, o 364 g de MnSO4.H2O en agua destilada, filtrar y diluir a 1 L. Cuando se
adicione la solucin de MnSO 4 a una solucin acidificada de yoduro de potasio (KI), no
debe producir color con el indicador de almidn.
Reactivo lcali-yoduro-azida.

Para muestras saturadas o sin saturar. Disolver 500 g de NaOH (o 700 g de

KOH) y 135 g de NaI (o 150 g de KI) en agua destilada y diluir a 1 L. Agregar

10 g de NaN3 disuelto en 40 mL de agua destilada. Las sales de potasio y de

sodio pueden usarse alternadamente. Cuando se diluya y acidifique, el reactivo
no debe dar color con la solucin de almidn.

Para muestras supersaturadas. Disolver 10 g de NaN 3 en 500 mL de agua

destilada. Agregar 480 g de hidrxido de sodio (NaOH) y 750 g de yoduro de
sodio (NaI), y agitar hasta disolver. Puede presentarse turbidez blanca debido
al carbonato de sodio (Na2CO3), pero esto no es perjudicial. PRECAUCIN: No
acidificar esta solucin porque se pueden producir vapores txicos de cido
hidrazoico.

Acido sulfrico, H2SO4, concentrado. 1 mL es equivalente a aproximadamente 3 mL

del reactivo de lcali-yoduro-azida.
Solucin de Almidn. Para preparar una solucin acuosa, disuelva 2 g de almidn
soluble grado analtico y 0,2 g de cido saliclico como preservativo, en 100 mL de
agua destilada caliente. Tiosulfato de sodio titulante estndar, 0.025N. Disuelva 6,205 g
de Na2S2O3.5H2O en agua destilada, agregar 1,5 mL de NaOH 6N o 0,4 g de NaOH
slido y diluir a 1000 mL.
estandarizar con solucin de yodato de potasio KIO3.

Solucin de yodato de potasio 0.025N: Disuelva 0.8917 g de yodato de potasio

KIO3 en agua destilada y diluya a 1000 mL.

Solucin de biyodato de potasio estndar, 0,0021 M. Disuelva 812,4 mg de

KH(IO3)2 en agua destilada y diluya a 1000 mL. Estandarizar de la siguiente
manera: 1) Si se va a estandarizar con biyodato de potasio, en un erlenmeyer
disuelva aproximadamente 2 g de KI, libre de yodato, con 100 a 150 mL de
agua destilada, agregue 1 mL de H2SO4 6N o unas pocas gotas de H2SO4
concentrado y 20,00 mL de solucin estndar de biyodato. 2) Diluya a 200 mL
y titular con tiosulfato el yodo liberado, agregue almidn cerca al punto final de
la titulacin, o sea cuando se alcance un color pajizo tenue, al agregar el
almidn se torna de color azul, contine con la titulacin hasta incoloro. Anote
el volumen gastado de tiosulfato. Si se va a estandarizar con yodato de
potasio, en un erlenmeyer disuelva aproximadamente 2 g de KI, libre de
yodato, con 100 a 150 mL de agua destilada, agregue 1 mL de H 2SO4 6N o
unas pocas gotas de H2SO4 concentrado y 20,00 mL de solucin estndar de
4
yodato. 2) Diluya a 200 mL y titular con tiosulfato
5 el yodo liberado, agregue
almidn cerca al punto final de la titulacin, o sea cuando se alcance un color
pajizo tenue, al agregar el almidn se torna de color azul, contine con la
titulacin hasta incoloro. Anote el volumen gastado de tiosulfato. Cuando las
soluciones son equivalentes, se requieren 20,00 mL de Na 2S2O30,025 M, de lo
contrario, ajustar la concentracin del Na2S2O3a 0,025 M.

EXPERIMENTO N 02: Determinacin De Oxgeno Disuelto En Una Muestra De Agua

1. Llenar el frasco Winkler de 250 a 300 mL con la muestra de agua, teniendo cuidado de
evitar la exposicin al aire cerrar la botella, sin introducir burbujas de aire, con el tapn

adecuado.
2. Abrir y adicionar rpidamente por las paredes del frasco, 2 mL de solucin de MnSO 4.
De la misma manera, introducir 2 mL de la disolucin de KI-NaOH (USAR GUANTES).
3. Tapar el frasco con cuidado de no atrapar aire y limpiarlo externamente con un papel. A
continuacin, invertir con cuidado el frasco presionando el tapn para que no se salga.
De este modo, distribuiremos uniformemente el precipitado formado.
4. Una vez que el precipitado se ha sedimentado por lo menos 3 cm por debajo del tapn,
aadir con una probeta 2 mL de H 2S04 concentrado. Volver a tapar y mezclar hasta que
el precipitado se disuelva.
5. Medir con una probeta o pipeta volumtrica 50 mL exactamente de la disolucin
acidulada e introducirlos en un matraz erlenmeyer de 100 mL. Valorar rpidamente con
Na2S203 0,025 N hasta que el color del yodo palidezca. En este momento aadir 5 mL
de indicador de almidn y completar la valoracin hasta decoloracin. Anotar en este
punto el volumen de solucin de tiosulfato de sodio gastado.

4
5

PRACTICA N 68
DETERMINACION DE LA DEMANDA BIOQUIMICA DE OXIGENO
I.

OBJETIVOS
o

II.

Determinar la cantidad de oxgeno que es utilizado por microorganismos aerobios para

descomponer, en condiciones bien determinadas, las materias orgnicas contenidas en
un agua.
FUNDAMENTO TEORICO

La demanda bioqumica de oxgeno es la prueba ms importante que se emplea para

determinar la polucin, e indica el ndice de contaminacin de agua por materia orgnica La
demanda bioqumica de oxgeno DB05 informa sobre el consumo de oxgeno de un agua
necesario para la degradacin bioqumica de los componentes orgnicos por accin de los
microorganismos, en general en un periodo de 5 das a 20C, dado que la degradacin de las
cadenas hidrocarbonadas inicia inmediatamente y dura 20 das y la de la materia nitrogenada
se inicia a los 10 das por lo que convierte a la DB05 en una fase logartmica difcil de predecir.
A lo mucho se puede determinar hasta los ocho das y como mnimo a los dos das y convertir
estas demandas con ayuda de los siguientes factores:
Duracin del consumo
(das)
Factor
II.1.

1,852

1,370

1,136

1,000

0,909

0,854

0,813

Determinacin de la Demanda Bioqumica de oxgeno

Consiste en analizar el oxgeno disuelto (OD) del agua antes y despus de incubar la
muestra (diluida o sin diluir) por un periodo de cinco das a 20C y en la oscuridad.
El mtodo aplicado para determinar oxgeno disuelto (OD) es el de Winkler modificado,
cuyo fundamento se dio en la prctica anterior.
II.2.

Clculos

1.

OD muestra:

OD muestra=

2.

4
5

gasto Na 2 S 2O 3 x F . C . xNxPeq .Oxigeno x 1000

volumen de muestra titulada(mL )

OD agua dilucin

OD agua dilucin=

3.

gato Na2 S 2O 3 x F . C . x N x peq . Oxigeno x 1000

volumen de muestra titulada(mL)

OD antes incubacin (inicial = i):

OD i=

4.

( OD muestra x Vol . de mst ) + ( OD agua dilucin x vol . agua dilucin )

volumen de grasco Winkler(mL)

OD despus de incubacin

ODfinal=

5.

Gasto Na 2 S 2 O 3 x F . C . x N x Peq .Oxigeno x 1000

volumen de mst titulada despusincubacin(mL)

Consumo de oxgeno o abatimiento de oxgeno :

CO=OD inicialOD final

6.

Demanda bioqumica de oxgeno en cinco das :

DBO 5=CO x

III.

volumen frasco
volumen de la mst diluda

PARTE EXPERIMENTAL
III.1.

MATERIALES Y REACTIVOS

o
o
o
o
o
o
o
o
o

Balanza analtica
Luna de reloj
Esptula
Vaso de precipitado 250 mL
Bagueta
Fila 100 mL
Fila 200 mL
Probeta 50 mL
Pipeta volumtrica 50 mL

o
o
o
o
o
o
o
o
o

Termmetro
Sulfato de manganeso
Acido sulfrico
Yoduro de potasio
Hidrxido de sodio
Tiosulfato de sodio
Cloruro frrico
Indicador almidn
Cloruro de calcio

o
o
o
o
o

Bureta 50 mL
Soporte universal
Pinza para bureta
Matraz erlenmeyer 250 mL
Frascos Winkler

o
o
o
o
o

Sulfato de magnesio
Fosfato cido de potasio
Fosfato dicido
de potasio
4
Fosfato cido
de sodio
5
Cloruro de amonio

III.2.

PROCEDIMIENTO

III.3.

Preparacin del agua de dilucin. Agregar por cada litro de agua de dilucin 1
mL de cada una de las siguientes soluciones: - Regulador de fosfatos pH 7.2 MgSO4 - CaCl2 - FeCl3 El agua de dilucin se debe airear durante media hora con
bombas 1 hora con agitador magntico. Determinacin de la DBO5
a. Tcnica de dilucin: Preparar 2 frascos para la muestra y 1 para el blanco.
Utilizando una pipeta volumtrica, adanse cantidades adecuadas de muestra a
los frascos Winkler de acuerdo a la DBO5 esperada segn la siguiente tabla:

Llene los frascos con agua de dilucin hasta la mitad y determine la concentracin
de oxgeno disuelto con el oxmetro, luego llene los frascos con agua de dilucin
hasta el tope y tpelos.
b. Incubacin: Incube a 20C 1C las botellas de DBO5 que contengan las
muestras con las diluciones deseadas, y los controles. c. Clculos:

1. Tomar en cada punto de muestreo, dos frascos winkler de muestra segn el

procedimiento establecido
2. Determinar el oxgeno disuelto de una de las muestra (OD. muestra)
4
5

3. En caso se trabaje sin dilucin colocar el otro frasco winkler en la estufa a 20C por
cinco das
4. En caso se trabaje con dilucin (aguas contaminadas), desocupar un frasco winkler
y agregar aproximadamente 100 mL de agua de dilucin preparada y aadir una
alcuota de la muestra segn las siguientes indicaciones:
-

Aguas negras 3 a 6 mL de alcuota

Aguas negras sedimentadas: 6 a 12 mL de alcuota

Efluente final: 50 a 100 mL de alcuota

5. Completar el frasco hasta rebose con agua de dilucin

6. Tapar el frasco y colocar en estufa a 20C por cinco das

7. Llenar otro frasco winkler con agua de dilucin y determinar el oxgeno disuelto
(OD) del agua de dilucin.
8. Despus de cinco das de incubacin, determinar el oxgeno disuelto de la muestra
incubada (OD final)

4
5