CRITERION

Tecnologa en catalizadores

Guia para la Activacion del Catalizador

Catalizador CENTERA
Alimentacin liquida con agente
sulfidrante

Revisin 5 2 Febrero 2010

1) Resumen
Para obtener la maxima activacion con el catalizador CENTERA esta deber ser
en el sitio antes de su uso.
Algunos metodos que comunmente son utilizados para los catalizadores en la
hidrodesulfuracion. Incluyen los siguientes.
-

Sulfhidracion fase liquida con agente sulfridante

Sulfhidracion fase gaseosa con agente sulfidrante
Sulfhidracion fase liquida sin agente sulfidrante

El metodo recomendado por Criterion es la Sulfhidracion en fase liquida con un

agente sulfidrante. Este documento incluye una guia para una buena
activacion.
Otras opciones de sulfuracion pueden ser discutidos con Criterion en cada
caso.
Criterio presenta esta guia para tener una experiencia practica y optima con el
catalizador de sulfuracion. Si bien creemos que el rendimiento ptimo del
catalizador se lograr siguiendo esta gua, otras actividades no previstas, como
las condiciones especficas de la unidad, alteraciones durante el proceso de
sulfhidracion, etc pueden afectar el rendimiento del catalizador.
Recomendamos que los clientes incorporen esta gua en sus propios
procedimientos de arranque y revisar el documento final con Criterion antes de
iniciar el arranque.
Criterion no se hace responsable por las deficiencias observadas en la
sulfhidracion.

Contenido
1)
Resumen
2
Contenido

......................3
2) Teora de la
sulfhidracion
4
3) Alimentacin liquida con agente
sulfhidrante5
a - Modo de calentamiento del
reactor..6
b - Mojado del
catalizador
..6
c - Introduccin del agente
sulfhidrante7
d - Catalizador
sulfhidrante
.8
e - Moviendose hasta el inicio de las condiciones de operacin(corrida)
..10
Apndice A

10
Seleccion y clculo de la cantidad de agente de sulfhidracion
requerido10

2) Teoria de la sulfhidracion
Para obtener la mxima actividad de los catalizadores NiMo, CoMo o NiW,
deben ser sulfhidrados antes de su uso.
Este documento est escrito para los catalizadores xidados, es decir,
catalizadores con metales en su forma no sulfurada. Antes de su uso, los
componentes de metal tienen que ser convertidos en sulfuros metlicos con
H2S o con gas H2S obtenido por hidrogenacin de (ligero) los compuestos
orgnicos de azufre. Los sulfuros de metales son los compuestos activos para
las reacciones de desulfuracin y desnitrogenacin.
Una Sulfihidracin incorrecta resulta en el catalizador una baja actividad
ptima y reducce la longitud de ejecucin. Al entrar en contacto con hidrgeno
a temperatura elevada, sin la presencia de H 2S, los metales pueden formar
xidos de metales elementales a travs de la reduccin. Estos metales
reducidos estn sujetos a la sinterizacin y pueden promover reacciones no
deseadas, dando lugar a variaciones de temperatura y la formacin rpida de
coque. Por lo tanto la actividad y selectividad del catalizador puede verse
alterado de manera significativa si se produce una sulfhidracion inadecuada del
catalizador nuevo o regenerado.
Figura 1: Reaccin de sulfhidracion del catalizador
Metal oxidado

Superficie soportada

H2 y H2S, >>3000ppmS
300-650F (150-343C)

Metal reducido
T>500F(269C)
H2S<1000ppm
Fase inactiva

Metal reducido

Fase activa

Metal sulfhidrado

Las reacciones de sulfhidracion son exotrmicas y, sobre todo al inicio de la

fase de sulfhidracin, se pueden observar fuertes aumentos de temperatura en
el lecho del catalizador. En el caso de que ocurra una variacin de temperatura
durante la sulfhidracion, el combustible para el calentador de carga se debe
cortar, la inyeccin de agente de sulfhidracion se detiene y el reactor se enfra
con la alimentacin del mismo.

3) Activacin de alimentacin liquida con el agente sulfidrante

Dentro de este documento se da la guia para la activacion del catalizador
CENTERA utilzando el metodo de alimentacion liquida con un agente
sulfidrante.
La activacion con alimentacion liquida con un agente sulfidrante es el metodo
preferido debido a:
-

Rendimiento constante del catalizador

Control del rango de inyeccion del azufre
Metodo de activacion rapido
El liquido tiene un coeficiente de transferencia de calor mayor y por lo
tanto puede enfriar el catalizador mas rapido en el caso de una
alteracion.
Mejora de las areas operativas, tales como un mejor control de la
temperatura de salida del horno, la habilidad para llevar a cabo una
etapa de humedecimiento, insatalciones de inyeccion del agente
sulfidrante simples en la succion de la bomba de alimentacion.

La activacin del catalizador CENTERA utilizando alimentacion liquida con un

agente sulfhidrante sigue 5 pasos. CENTERA no requiere una etapa de secado
de catalizador, por lo que la activacin comienza con el modo de calentamiento
del reactor. Los 5 pasos incluyen:
1. Modo de calentamiento del Reactor

2.

3.
4.

5.

El proposito de este punto es aumentar la temperatura, presion y las

condiciones del catalizador en el reactor para que sea mas sencible a la
sulfhidracion.
Mojado del catalizador
En este punto se libera el reactor de partculas y reduce al mnimo el
potencial futuro para el lquido y la mala distribucin de gas
introduciendo y alimentando catalizador en un rango de diseo de la
unidad.
Introduccin del agente sulfhidrante de azufre
En este punto inicia la reaccion de sulfhidracion.
Catalizador de sulfhidracion
El catalizador de sulfhidracion CENTERA usa un proceso convencional de
dos etapas.
Movindose a el inicio de condiciones de corrida
Transicin del catalizador una vez-a travs de la alimentacin y
operacin normal.

Cada uno de estos pasos se describen con ms detalle a continuacin.

Como se seal anteriormente, el secado del catalizador no es necesario para

el catalizador CENTERA.
a- Modo de calentamiento del Reactor
1. Se presuriza el reactor a lmites MPT.
2. Calentar las paredes del reactor a su MPT especfica (temperatura
mnima de presurizacin) utilizando gas que fluye. Este gas puede ser
nitrgeno, hidrgeno normal reposicion o gas depurado de reciclopreferiblemente una corriente sin H2S.
3. Despus dellegar a la MPT, de presurizacin, presin normal de
funcionamiento del reactor puede iniciar, si lo desea.
4. Si no est utilizando una corriente de gas que contiene hidrgeno,
cambiar a una corriente que contiene hidrgeno antes de comenzar
con el flujo de producto.
Precauciones especiales /Comentarios
1. No exceder 300 F (150 C) temperatura del lecho de catalizador sin
flujo de producto.

2. Es preferible que en el reactor la presin parcial del H2 no se incrementa

por encima de 600 psia (40 bares absolutos) hasta que el producto pase
a travs del reactor.
3. Calentamiento en fase lquida hasta MPT tambin es aceptable.
4. Si el reactor no es completamente presurizado en el anterior paso 3,
tambin es aceptado para aumentar gradualmente la presin durante el
transcurso de la sulfhidracion.
b- Mojado del catalizador
1- Linea de salida de flujo de gas del el reactor. (Tenga en cuenta las
limitaciones de sobretensiones del compresor.)
2- Introducir material de alimentacin de destilacin directa en un rango
la mximo posible de alimento, preferiblemente > 75% del rango de
avance del diseo, para asegurar la humectacin completa
catalizador. La Tabla 1 muestra los valores tipicos de alimentacion T 95
para diversas aplicaciones.
3- Enjuague una vez a travs del reactor el agua sucia por un mnimo de
30 a 60 minutos o un volumen vaco o hasta que el efluente se vea
claro.
4- Cambiar a liquido de reciclo. Estabilizar el flujo a travs del reactor y
el equipo corriente abajo.
5- Comience a calentar a 25 -45 F (15-25 C) / hora temperatura de
descomposicin del agente de sulfhidracion.

Precauciones especiales/Comentarios
1. Un menor y exotrmico calor de humectacin se puede observar cuando
el producto se introduce primero en el catalizador CENTERA.
2. Fundamentalmente es preferida una alimentacin de destilacin directa
con un contenido de azufre >= 0.5% peso.
3. El efluente del reactor puede aparecer ms oscuro que el de
alimentacin cuando el producto comienza a pasar a travs del reactor.
El color comenzar a mejorar una vez que las temperaturas del reactor
sean superiores a 400 F (205 C).
4. El efluente del reactor puede tener un olor no familiar que desaparecer
conforme avanza la sulfhidracion.
Tabla 1: Caractersticas de la alimentacin lquida D-86 T 95 durante la activacin

Aplicacin
NHT
KHT
DHT
VGO

Caractersticas D-86 T95

400F (205C) (nafta)
600F(315C) (kero)
720F(380C) (diesel, gasleo)
950F(510C) con las limitaciones de
CCR a discutir con Criterion

c- Introduccin del agente sulfhidrante

1. Aumentar la temperatura de entrada al reactor a la temperatura de
descomposicin del agente de sulfhidracion, por ejemplo, 400 F
(205 C) si utiliza DMDS, a 25 -45 F (15-25 C) / hr.
2. Ignorar el contenido de azufre del material de alimentacin,
comenzar la inyeccin del agente de sulfhidracion suficiente para la
carga de alimentacin aadir 0.25-0.5% en peso de azufre de la
alimentacin. Una reaccin exotrmica se debe desarrollar.
3. Despus de que inicialmente se lleva la reaccin exotrmica se
estabiliza, se puede incrementar el rango de inyeccin a 1-2% en
peso de azufre de la alimentacin, como segn sea apropiado limitar
le lecho del catalizador en un T a 25-50F (15-30C).
Precauciones especiales/Comentarios
1. El uso de un agente de sulfhidracion acelerar el proceso (sulfhidracion).
Sin embargo, con el uso de liquido reciclado, introducir el agente
sulfhidrante por debajo de su temperatura de descomposicin puede
resultar una acumulacin de agente de sulfhidracion no deseado en el
producto, lo cual puede generar una gran exotermicidad una vez que se
alcanza la temperatura de descomposicin.
Por lo tanto la temperatura de entrada del reactor debe estar sobre la
temperatura de descomposicin del agente de sulfhidracion antes y a
partir de la inyeccin del agente de sulfhidracion.
2. Debido a la reaccin exotrmica que se observa generalmente cuando
se inicia la inyeccin del agente de sulfhidracion, se controla la inyeccin
de la alimentacin que va de 0.25 a 0.5% en peso de azufre aadida a la
alimentacin para limitar el potencial exotermicidad.
3. Mientras que la presin del reactor no es crtica durante sulfhidracion,
CENTERA recomienda un mnimo de 300 psia (20 bares absolutos) que
es la presin parcial de hidrgeno. Si el reactor no est a la presin de
funcionamiento normal, es posible que la presin de la unidad aumente
los niveles normales durante el descenso de temperatura en la
sulfhidracion.
4. El apndice A incluye informacin acerca de los agentes de sulfhdracin
utilizados con frecuencia y un ejemplo de clculo para determinar la
cantidad de agente de sulfhidracin necesario.