REACTORES DE FLUJO NO IDEAL

TEMA 12. DESVIACIONES DEL MODELO DE REACTOR IDEAL

12.1 INTRODUCCIN
Desviaciones respecto al comportamiento IDEAL
No todas las molculas que pasan por el reactor permanecen en l el mismo tiempo.
Existen zonas muertas donde prcticamente el fluido no se renueva.
Parte de la corriente de alimentacin pasa directamente a la salida (canalizaciones).
Los reactivos y/o productos forman aglomeraciones y no se mezclan bien entre s, etc.

Desviaciones de la idealidad en un reactor de tanque agitado

Zonas muertas o estancas en el interior del reactor. El tiempo de residencia es muy elevado en
esas zonas y puede considerarse conversin completa en ellas. El lquido que ocupa estas zonas
no sale del reactor, hace que disminuya el volumen del mismo y esto se traduce en una disminucin
de la conversin respecto a la que se obtendra en condiciones ideales.
Canalizaciones. Parte de la alimentacin sale del reactor sin haber estado sometida a mezcla y sin
apenas haber reaccionado (se habla de bypass). Se produce una disminucin de la conversin a la
salida del reactor.

TEMA 12. DESVIACIONES DEL MODELO DE REACTOR IDEAL

12.1 INTRODUCCIN
Desviaciones de la idealidad en un reactor de flujo en pistn
Difusin axial, cuando existen efectos de conveccin elevada o torbellinos. En el caso del flujo
ideal el fluido se desplazaba como un todo.

Formacin de perfiles de velocidad, que aparecen por la existencia de una mezcla imperfecta
en la direccin radial. El flujo sera similar al laminar.

Formacin de canalizaciones a travs de partculas de catalizador o que el fluido tienda a

desplazarse alrededor de las paredes.

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12.2 DISTRIBUCIN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
Llamamos tiempo de residencia o edad de las molculas o partculas individuales en
el reactor al tiempo que stas permanecen en l. En un reactor de flujo en pistn ideal o
en uno discontinuo todas ellas tienen el mismo tiempo de residencia.
Para cualquier otro tipo de reactor, las diversas molculas o partculas de la alimentacin
permanecen en l diferentes tiempos, es decir, hay una distribucin de tiempos de
residencia (DTR) del material en el reactor.

12.2.1. DTR y funciones E y F

Dos formas de expresar la DTR son las funciones E y F.

a.- Funcin E(t)

Es una representacin de las fracciones de la corriente de salida frente a sus edades (por
ejemplo, una fraccin E1 tiene una edad t1). Es una representacin de la distribucin de edades
que sale de un recipiente.

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12.2 DISTRIBUCIN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
12.2.1. DTR y funciones E y F

Fraccin
entre Edt
t y t dt
1

t2

Fraccin con

edad entre t y t E dt rea bajo la curva

1
2

t
1

Fraccin con edad inferior a t2 (fraccin de molculas que van a estar en el reactor un tiempo

inferiora t2)

t2

E dt
0

y con edad superior a t2

E dt

t2

E dt 1
0

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12.2 DISTRIBUCIN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
12.2.1. DTR y funciones E y F
b.- Funcin F(t)
Es una representacin de las fracciones de la corriente de salida con tiempo de residencia
menor que t frente al tiempo (as una fraccin F1 tiene un tiempo de residencia menor que t1).
Es una curva acumulativa que pasa por el origen y tiende a 1 para t .

F (t ) E dt
0

dF
dt

TEMA 12. DESVIACIONES DEL MODELO DE REACTOR IDEAL

12.2 DISTRIBUCIN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
12.2.2. Determinacin experimental de la DTR
Tcnicas estimulo-respuesta

12.2.2.1. Entrada en escaln. Curva F

C
C0

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12.2 DISTRIBUCIN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
12.2.2. Determinacin experimental de la DTR
12.2.2.2. Entrada en pulso. Curva C
c
C
Q

Q C dt

c
dt 1
Q
0

C dt

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12.2 DISTRIBUCIN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
12.2.3. Relacin entre las curvas de respuesta F y C y las funciones de DTR (E y F)

La curva C es la funcin E

La curva F es la funcin F

E C

dF
dt

cv
c
C
vQ Q

Fcurva

C
F funcin
C0

F Fcurva Edt Cdt

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12.2 DISTRIBUCIN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
12.2.4. Conceptos estadsticos de uso general el DTR
a.- Tiempo medio

t t E tC

tEdt
0

Edt

tEdt

Edt 1

b.- Tiempo adimensional

dF
E t E
E t E
E C
d
C t C
C t C
dt
F E d tE Edt F
F = F
t
t E tC t
E C 1
Otras relaciones

c.- Varianza
2

(t t )
0

Cdt

Cdt
0

t
0

Cdt

Cdt
0

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12.2 DISTRIBUCIN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
12.2.5. DTR en Reactores Ideales

12.2.5.1. Reactores discontinuos y reactor continuo de flujo en pistn

La curva F respuesta a una seal escaln es tambin un escaln

F 0 para t t
1 para t t
Funcin Delta de Dirac

(t t 0 ) para t t 0
(t t 0 ) 0 para t t 0

(t t 0 )dt 1

(t t 0 ) f (t )dt f (t 0 ) si

a t0 b

a
b

(t t 0 ) f (t )dt 0
a

si t 0 no est en el intervalo a - b

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12.2 DISTRIBUCIN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
12.2.5. DTR en Reactores Ideales
,

12.2.5.2. Reactor continuo de mezcla perfecta

Balance de materia para un trazador introducido en forma de escaln
E = S+D+A
v c0 = v c + 0 + V dc/dt

c c0

V dc
dc
t
v dt
dt

c
F 1 e t
c0

c0 es la concentracin del trazador en el escaln.

F 1 et t 1 e1 1 0.3678 0.631

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12.2 DISTRIBUCIN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
12.2.5. DTR en Reactores Ideales
,

12.2.5.2. Reactor continuo de mezcla perfecta

CE

dF 1 t
e
dt t

Balance de materia para un trazador introducido en forma de pulso

(Entrada del trazador) - (Salida del trazador) = (Acumulacin en el reactor)
0 - v c = V dc/dt

dt
dc

c
t

t
c
ln
c0
t

c c0 e t

c0 es la concentracin del trazador para el pulso a t =t0

TEMA 12. DESVIACIONES DEL MODELO DE REACTOR IDEAL

12.2 DISTRIBUCIN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
12.2.5. DTR en Reactores Ideales
,

12.2.5.2. Reactor continuo de mezcla perfecta

cdt

c
M v

M= cantidad de trazador introducida en moles o gramos

M
Q cdt
v
0

M t t
c
e
V

c0

M
V

M V t t e t t
E
e
M v
t
De forma adimensional

E t E

E e

TEMA 12. DESVIACIONES DEL MODELO DE REACTOR IDEAL

Curvas DTR para reactores ideales

TEMA 12. DESVIACIONES DEL MODELO DE REACTOR IDEAL

12.2 DISTRIBUCIN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
12.2.5. DTR en Reactores Ideales
,
12.2.5.3.
Reactor de flujo laminar

Perfil de velocidad cuando 0rR

r 2
u (r ) u 0 1
R

u0
2

Sustituyendo la velocidad mxima (en el centro) para cada elemento de volumen

2
2v r
u (r )
1
R 2 R

Tiempo de residencia para cada envoltura.

V = R2L

t (r )

t
r 2
21
R

L
R 2
L
t (r )

u (r )
2v r 2
1
R
[1]

TEMA 12. DESVIACIONES DEL MODELO DE REACTOR IDEAL

12.2 DISTRIBUCIN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR)
12.2.5. DTR en Reactores Ideales
12.2.5.3. Reactor de flujo laminar
Para un elemento diferencial cualquiera la fraccin de la alimentacin que tiene ese tiempo de
residencia t(r) sera

Edt dF (r )

flujo vol. que atraviesa r y r dr dvr

flujo vol. global

v
2
u (r )2 rdr
4 r
dF (r )
2 1 rdr
v
R R

Diferenciando la expresin de t(r)

r 2
t
1
R 2t (r )

V R2
tR 2
rdr
dt 2 dt
4v t 2
4t (r )
2

4 t tR 2
t dt
dF (t ) 2 2 dt
2 t3
R 2t 4t

dF (t ) 1 t

E (t )
dt
2 t3

Fraccin de fluido con una residencia en el reactor entre t y t+dt

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12.2.5. DTR en Reactores Ideales
12.2.5.3. Reactor de flujo laminar
1 2
F (t ) t
2

Integrando para obtener F

Curva F

1t
F (t ) 1 ;
4t

F (t ) 0;

t
2

t
2

t
2

Curva E

2
1 t
E (t ) C
;
2 t3

E (t ) 0;

t3

t 2

t
2

De forma adimensional
3
1 t
1
E ( ) t E (t )

; 0.5
2 t 3 2 3

E( ) 0 ;
0.5

dt

para r = 0

t
2

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12.3 MEZCLA DE FLUIDOS. MICROMEZCLA Y MACROMEZCLA
Segn el grado de segregacin de un fluido:
Microfluido: Molculas individuales movindose libremente y chocando e intermezclndose
unas con otras.
Macrofluido: El fluido est constituido por un gran nmero de pequeos paquetes individuales
conteniendo un gran nmero de molculas cada uno, del orden de 1012 a 1018. Cualquier fluido
que no corresponda a estas caractersticas se denomina parcialmente segregado.

Un microfluido no presenta segregacin alguna, un macrofluido presenta segregacin

completa y un fluido real presenta mayor o menor grado de segregacin.

TEMA 12. DESVIACIONES DEL MODELO DE REACTOR IDEAL

12.3 MEZCLA DE FLUIDOS. MICROMEZCLA Y MACROMEZCLA
12.3.1. Mezcla de un solo fluido
12.3.1.1. Influencia del grado de segregacin segn el tipo de reactor
a. Reactor discontinuo
Cada agregado o paquete de este macrofluido se comporta como un pequeo reactor
discontinuo, la conversin es idntica en todos los agregados e idntica a la que se obtendra si
el fluido reaccionante fuese un microfluido. En las operaciones discontinuas el grado de
segregacin no afecta ni a la conversin ni a la distribucin de producto.

b. Reactor de flujo en pistn

Este reactor puede considerarse como un flujo de pequeos reactores discontinuos que pasan
sucesivamente a travs del recipiente, por tanto la conclusin del caso anterior se hace
extensiva a operaciones de flujo en pistn.

c. Reactor de flujo en mezcla completa

Para un microfluido

xA

(rA )V
FA0

CA
(rA )t
1
C A0
C A0

Densidad constante

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12.3 MEZCLA DE FLUIDOS. MICROMEZCLA Y MACROMEZCLA
12.3.1. Mezcla de un solo fluido
12.3.1.1. Influencia del grado de segregacin segn el tipo de reactor
Para un macrofluido cada agregado mantiene su identidad y se comporta como un reactor
discontinuo. La concentracin del reactante vara de un agregado a otro.

Media ponderada de la fraccin no convertida de cada elemento

Fraccin de reactivo
Fraccin de la corrientede
que permaneceen un
salida constituida por
Fraccin de reactivo
no convertido

agregado de edad
agregados de edad comprendida

Todos los agreagados

comprendida entre t y t dt entre t y t dt

de la corrientede salida

TEMA 12. DESVIACIONES DEL MODELO DE REACTOR IDEAL

12.3.1. Mezcla de un solo fluido
12.3.1.1. Influencia del grado de segregacin segn el tipo de reactor

C
CA
1 x A
A
E dt
C A0 0 C A0 discontinuo

E dt

Para un CSTR

e t t

dt

CA
CA
e t t

1 x A

dt
C A0 0 C A0 discontinuo t
Para una reaccin de primer orden

CA

C A0

e kt
discontinuo

C A 1 kt t t
1 t ( k t )
e e dt e
dt
C A0 t 0
t0
CA
1

C A0 1 k t
La ecuacin es idntica a la que se obtiene para un microfluido, por tanto para reacciones
de primer orden el grado de segregacin no influye en la conversin.

TEMA 12. DESVIACIONES DEL MODELO DE REACTOR IDEAL

12.3.1. Mezcla de un solo fluido
12.3.1.1. Influencia del grado de segregacin segn el tipo de reactor
Para una reaccin de 2 orden

CA

C A0

discontinuo 1 C A0 kt

CA 1
e t t

dt
C A0 t 0 1 C A0 kt
Si llamamos

1 C A0 k t

( )

t
t

CA
e
e
d ( ) e ie ( )
C A0

Para un microfluido

siendo ie Integral exponencial (ver tablas)

C A 1 1 4C A0 k t

C A0
2C A0 k t

Para reacciones de orden n

CA

C A0

1 /(1n)

1 (n 1)C An01kt
discontinuo

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12.3.1. Mezcla de un solo fluido
12.3.1.1. Influencia del grado de segregacin segn el tipo de reactor
Comparacin Grfica

TEMA 12. DESVIACIONES DEL MODELO DE REACTOR IDEAL

12.3.1. Mezcla de un solo fluido
12.3.1.1. Influencia del grado de segregacin segn el tipo de reactor

TEMA 12. DESVIACIONES DEL MODELO DE REACTOR IDEAL

12.3 MEZCLA DE FLUIDOS. MICROMEZCLA Y MACROMEZCLA
12.3.2. Modelo de flujo segregado. Clculo de la conversin media en un
reactor real
Admitiendo flujo perfectamente segregado (macrofluido)
Concentracin media
de Aen la corrientede
salida

Concentracin de A en un

elemento de edad comprendida

todoslos elementos entre t y t dt

CA

C A elementoE dt

xA

0
Para una reaccin irreversible de primer orden

C A C A0 e

kt

Fraccin de la corrientede
salida con edad comprendida
entre t y t dt

C A C A0 e

kt

x A elementoE dt
0

CA
e kt E dt
C A0 0

E dt

Integracin grfica o numrica por incrementos

t

e kt E t

kt

E t

CA
e kt E t
C A0

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12.3 MEZCLA DE FLUIDOS. MICROMEZCLA Y MACROMEZCLA
12.3.3. Modelo para segregacin parcial
Modelo de Intensidad de Segregacin
Modelo de Dos Entornos
Modelo de Coalescencia de Curl
12.3.3.1. Modelo de coalescencia de Curl
I = Parmetro de coalescencia

I n medio de coalescencias experimentado por

una gota a su paso a travsdel recipiente

t de residencia
t vida elemento

I 0 representa un macrofluido
I representa un microfluido

TEMA 12. DESVIACIONES DEL MODELO DE REACTOR IDEAL

12.3 MEZCLA DE FLUIDOS. MICROMEZCLA Y MACROMEZCLA
12.3.4. Mezcla de dos fluidos miscibles

Casos extremos

En un sistema real hay zonas de fluido ricas en A y otras ricas en B