8. Electroqumica
La
electroqumica
es
la
unin
de
la
qumica
con
la
electricidad.
En
este
punto
consideramos
los
electrones
como
reactivos
qumicos.
La
electroqumica
est
presente
en
muchos
de
los
procesos
que
nos
rodean
a
diario.
Por
ejemplo,
es
la
responsable
del
funcionamiento
de
las
pilas
de
los
dispositivos
electrnicos
como
computadores
y
telfonos
celulares,
as
como
en
los
procesos
corrosivos.
Debemos
recordar,
para
empezar,
tres
magnitudes
elctricas
fundamentales
para
el
entendimiento
de
los
procesos
que
vamos
a
estudiar.
Voltaje:
es
la
fuerza
que
hace
que
los
electrones
se
muevan
de
un
sitio
a
otro.
En
qumica
es
llamada
tambin
fuerza
electro
motriz.
Se
mide
en
volts
(V).
Corriente:
Es
la
cantidad
de
carga
que
pasa
por
unidad
de
tiempo,
es
decir,
mide
la
velocidad
a
la
que
pasan
los
electrones
por
un
conductor.
Se
mide
en
Amperes
(A).
Carga:
mide
la
cantidad
de
electrones.
Su
unidad
es
el
Coulomb
(C).
La
equivalencia
con
las
moles
de
electrones
est
dada
por
la
constante
de
Faraday:
1
Faraday
=
96
485
C
por
mol
de
electrones
Tambin
es
importante
anotar
que
1A
=
1C/s
Con
estas
dos
equivalencias
podemos
calcular
la
cantidad
de
electrones
que
circularon
en
un
proceso
si
conocemos
la
corriente
y
el
tiempo
como
veremos
ms
adelante.
8.1
Transporte
de
carga.
Sabemos
que
la
carga
elctrica
circula
por
los
cables
conductores
como
electrones
libres.
En
solucin,
en
cambio,
la
carga
circula
como
iones.
Los
iones
de
carga
positiva
son
llamados
cationes
y
los
de
carga
negativa
aniones.
Dicho
de
otra
manera
los
electrones
no
pueden
circular
en
solucin
libremente
y
deben
valerse
de
iones
para
circular.
Para
que
una
solucin
sea
conductora
debe
contener
electrolitos,
es
decir,
sustancias
que
al
disolverse
se
rompen
en
iones.
La
sal
de
cocina
es
un
ejemplo
de
estas
sustancias,
[ POLITCNICO GRANCOLOMBIANO ]
[ FUNDAMENTOS DE QUMICA ]
Para
ilustrar
este
fenmeno
pensemos
en
la
batera
de
nuestro
telfono
celular,
cuando
estamos
usando
el
telfono
y
por
tanto
le
pedimos
energa
a
la
pila,
el
nodo
es
el
negativo
y
el
ctodo
el
positivo.
Pero
cuando
colocamos
nuestro
celular
a
cargar
entonces
el
nodo
es
el
positivo
y
el
ctodo
el
positivo.
Vamos
ahora
a
estudiar
tres
procesos
muy
importantes
de
la
electroqumica:
electropulido,
electrodeposicin
y
electrlisis.
8.4
Electropulido
y
electrodeposicin.
Para
ilustrar
los
dos
primeros
pensemos
en
el
caso
en
el
que
dos
laminas
de
cobre
son
sumergidas
en
una
solucin
de
sulfato
de
cobre
como
se
ve
en
la
figura,
una
de
las
laminas
ira
conectada
al
terminal
negativo
de
una
fuente
de
potencial
y
la
otra
al
terminal
positivo.
Recordemos
que
es
el
potencial
la
fuerza
electromotriz
que
mueve
los
electrones.
Figura
1.
Dos
placas
de
cobre
Las
placas
se
sumergen
en
una
solucin
de
sulfato
de
cobre.
Una
est
conectada
al
terminal
positivo
(rojo)
y
otra
al
terminal
negativo
(negro).
En
el
terminal
negativo
el
cobre
que
est
en
solucin
recibir
electrones
reducindose
y
electrodepositndose
sobre
la
placa
de
cobre,
a
este
fenmeno
lo
llamamos
electrodeposicin
y
ocurre
segn
la
reaccin
catdica
Cu2+
+
2e-
Cu
En
el
terminal
positivo
el
cobre
de
la
placa
ceder
electrones
y
se
disolver
en
la
siguiente
reaccin
de
oxidacin:
Cu
Cu2+
+
2e-
[ POLITCNICO GRANCOLOMBIANO ]
Como
el
cobre
que
se
disuelve
es
el
que
est
en
la
superficie,
este
fenmeno
es
conocido
como
electropulido
y
ocurre
en
el
nodo.
La
reaccin
total
es:
2+
Cu + Cu
Cu
+
Cu2+
Si
dejramos
ocurrir
este
proceso
por
mucho
tiempo,
la
placa
de
cobre
que
constituye
el
nodo
perdera
mucha
masa,
mientras
que
el
ctodo
ganara
exactamente
la
masa
que
el
nodo
perdi.
La
Solucin
de
sulfato
de
cobre
no
cambiara
su
concentracin.
Figura
2.
Apariencia
de
las
placas
de
cobre
despus
del
proceso
La
que
est
conectada
el
terminal
positivo
(rojo)
se
ha
electropulido
mientras
que
la
que
est
conectada
al
terminal
negativo
(negro)
ha
electrodepositado
cobre.
8.5
Electrlisis
La
electro
-
lisis
es
el
proceso
mediante
el
cual
una
sustancia
se
rompe
utilizando
electricidad.
El
ejemplo
ms
importante
es
la
electrlisis
del
agua
en
la
que
ella
reacciona
para
formar
oxgeno
e
hidrgeno
gaseosos
segn
las
siguientes
reacciones:
2H2O
+2e-
H2+
2OH-
reduccin,
ctodo
+
-
2H2O
O2
+
4H
+
4e
oxidacin,
nodo
Cuando
multiplicamos
la
reaccin
catdica
por
dos
para
igualar
los
electrones
transferido
de
manera
que
los
electrones
que
alguien
pierda
alguien
los
gane,
obtenemos,
2(2H2O
+2e-
H2+
2OH-
)
2H2O
O2
+
4H+
+
4e-
___________________________________
[ FUNDAMENTOS DE QUMICA ]
Ahora
bien,
teniendo
en
cuenta
que
4H+
+4OH-
=
4H2O
y
simplificando
a
lado
y
lado,
finalmente
obtenemos,
2H2O
2H2
+
O2
Para
evidenciar
los
procesos
que
ocurren
en
cada
uno
de
los
electrodos
podemos
hacer
la
electrlisis
con
la
siguiente
solucin:
agua,
fenolftalena
(indicador
de
pH
que
se
pone
color
fucsia
en
presencia
de
bases),
KI,
sal
de
cocina.
El
montaje
es
como
el
que
se
muestra
en
la
figura,
dos
tubos
de
ensayo
invertidos
y
se
colocan
dentro
de
un
vaso
de
manera
que
todos
queden
llenos
de
la
solucin.
Dentro
de
cada
tubo
se
ha
colocado
un
alambre
que
va
conectado
al
terminal
positivo
y
negativo
de
la
fuente
de
voltaje.
Figura
3.
Montaje
para
la
electrlisis
del
agua.
Como
resultado
de
lo
anterior,
el
tubo
que
est
colocado
sobre
el
ctodo
se
colorea
de
color
fucsia
debido
a
la
aparicin
de
iones
OH-
en
esta
reaccin.
Mientras
que
el
ctodo
aparece
otra
una
coloracin
caf
debido
a
la
reaccin
andica
del
KI
KI
K+
+
I-
2I-
I2
+
2e-
La
sustancia
I2
es
yodo,
que
tiene
ese
color
caf
caracterstico.
8.6
Estequiometra
con
electrones.
Como
lo
expusimos
al
inicio
del
captulo,
una
vez
que
conocemos
la
corriente
y
el
tiempo,
es
posible
calcular
el
nmero
de
electrones
y
as
la
cantidad
de
sustancia
que
ha
reaccionado.
Veamos
los
siguientes
ejemplos.
[ POLITCNICO GRANCOLOMBIANO ]
Ejemplo:
Si
se
hace
pasar
una
corriente
de
0.5
A
por
30
minutos,
cul
es
la
masa
de
cobre
depositada
segn
la
reaccin?
Cu2+
+
2e-
Cu
30
minutos
son
5400
segundos.
El
clculo
de
los
coulombs
es:
C
=
A*s
C=
0.5
A
*
5400
s
C
=
2700
Y
las
moles
de
electrones
se
calculan
utilizando
la
constante
de
Faraday:
2700
C
(1
mol
e-
/
96480
C)
=
0.027
mol
e-
Y
segn
la
proporcin
que
expresa
la
reaccin
qumica,
0.027
mol
e-
(1
mol
Cu
/2
mol
e-)
=
0.0139
mol
Cu
Finalmente
0.0139
mol
Cu
(63.54
g
/
1
mol
de
Cu)
=
0.88
g
Cu
Que
es
la
masa
de
cobre
que
se
habr
depositado
en
el
ctodo
al
final
del
proceso.
Ejemplo
Haciendo
pasar
la
misma
corriente
por
el
mismo
tiempo,
en
un
experimento
de
electrlisis
del
agua,
que
volumen
de
O2
se
recolectara
si
se
mide
a
293
K
y
1
atm
de
presin.
Por
el
clculo
anterior
sabemos
que
las
moles
de
electrones
son
0.027
mol
e-
y
segn
la
ecuacin
qumica
2H2O
O2
+
4H+
+
4e-
[ FUNDAMENTOS DE QUMICA ]
[ POLITCNICO GRANCOLOMBIANO ]