Designacin: D 4929 - 04

Una Norma Nacional Americana

Mtodos de prueba estndar para la determinacin del contenido de cloruros
orgnicos en crudo OIL

1 Alcance*
1.1 Estos mtodos de ensayo referirse a la determinacin de materia orgnica
cloruro (por encima de 1 mg / g de cloro orgnicamente unido) en el crudo aceites,
utilizando reduccin de bifenilo de destilacin y de sodio o de destilacin y
microculombimetra.
1.2 Estos mtodos de ensayo implican la destilacin de muestras de petrleo
crudo de ensayo para obtener una fraccin de nafta antes de determinar cloruros.
El contenido de cloruro de la fraccin de nafta de todo el petrleo crudo de ese
modo se puede obtener. Vea la Seccin 5 con respecto a las posibles
interferencias.
1.3 Mtodo de ensayo A cubre la determinacin del cloruro orgnico en la fraccin
de nafta lavada de petrleo crudo por sodio reduccin bifenilo seguido por
valoracin potenciomtrica.
1.4 Mtodo de prueba B cubre la determinacin de materia orgnica cloruro en la
fraccin de nafta lavada de petrleo crudo por combustin oxidativa seguido de
valoracin microcoulometric.
1.5 Los valores expresados en unidades del SI son aceptables para respetaba
como el estndar. Las unidades de concentracin preferidos son microgramos de
cloruro por gramo de muestra.
1.6 Esta norma no pretende considerar todos de la problemas de seguridad, si los
hay, asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma
establecer las prcticas de seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de las
limitaciones reglamentarias antes de su uso.
2. Documentos de referencia
2.1 Normas ASTM:
D 86 Mtodo de prueba para Destilacin de Productos de Petrleo a Presin
Atmosfrica
D 1193 Especificacin para el Reactivo Agua
D 4057 Prctica para el muestreo manual de petrleo y sus derivados
D 4177 Prctica para el muestreo automtico de petrleo y sus derivados
D 6299 Prcticas para la aplicacin de tcnicas de garanta de calidad estadstico
para evaluar el rendimiento analtico del Sistema de Medicin

3. Resumen del Mtodo de prueba

3.1 A la destilacin del petrleo crudo se lleva a cabo para obtener la nafta corta a
204 C (400 F). El mtodo de destilacin era adaptado de la norma ASTM D 86
para la destilacin del petrleo productos. El corte de nafta se lava con sosa
custica, repetidamente cuando sea necesario, hasta que se haya eliminado todo
el sulfuro de hidrgeno. El corte de nafta, libre de sulfuro de hidrgeno, es
entonces se lav con agua, repetidamente si es necesario, para eliminar haluros
inorgnicos (cloruros).
3.2 Existen dos mtodos alternativos de ensayo para la determinacin del cloruro
orgnico en la fraccin de nafta lavada, como de la siguiente manera.
3.2.1 Mtodo de ensayo A, la reduccin de sodio y bifenilo Potenciometra-La lava
fraccin de nafta de un crudo espcimen se pesa y se transfiere a un embudo de
separacin que contiene el reactivo bifenilo de sodio en tolueno. El reactivo es un
compuesto de adicin de sodio y bifenilo en etileno dimetil ter. La naturaleza de
los radicales libres de este reactivo promueve muy rpida conversin del halgeno
orgnico de haluro inorgnico. En efecto este reactivo metlico solubiliza de sodio
en compuestos orgnicos. El exceso de reactivo se descompone, la mezcla se
acidifica, y se separaron las fases. La fase acuosa se evapora a 25 a 30 ml, se
aade acetona, y la solucin valorar potenciomtricamente.
3.2.2 Mtodo de ensayo B, Combustin y microculombimetra- se inyecta la
fraccin de nafta lavada de una muestra de petrleo crudo en una corriente de
flujo de gas que contiene aproximadamente 80% de oxgeno y 20% de gas inerte,
tal como argn, helio o nitrgeno. El gas y el flujo de la muestra a travs de un
tubo de combustin mantiene a aproximadamente 800 C. El cloro se convierte a
cloruro y oxicloruros, que al fluir en una celda de valoracin donde reaccionan con
los iones de plata en la celda de valoracin. Los iones de plata por lo tanto se
consumen coulomtricamente reemplazado. La corriente total requerida para
sustituir los iones de plata es una medida del cloro presente en las muestras
inyectadas.
3.2.3 La reaccin que se produce en la celda de valoracin como cloruro entra es
el siguiente:
Cl- + Ag+ AgCl (s)
(1)
3.2.4 El ion plata se consume en la reaccin anterior es generada
coulomtricamente as:
Ag Ag+ + e(2)
3.2.5 Estos microequivalentes de plata son iguales al nmero de
microequivalentes de la entrada de iones muestra titulable de la celda de
valoracin.
4. Importancia y Uso

4.1 Especies de cloruro orgnicos son potencialmente perjudiciales para procesos

de la refinera. El cido clorhdrico puede ser producido en hidrotratamiento o
reactores de reformado y el cido se acumula en condensacin regiones de la
refinera. Concentraciones inesperadas de cloruros orgnicos no se pueden
neutralizar con eficacia y dao puede resultar. Cloruros orgnicos no son
conocidos por ser naturalmente en los aceites crudos y por lo general el resultado
de la limpieza las operaciones en lugares de produccin, tuberas o tanques. Es
importante para la industria del petrleo disponer de mtodos comunes
disponibles para la determinacin de cloruros orgnicos en petrleo crudo, en
particular cuando se trata de la transferencia de la custodia.
5. Interferencias
5.1 Mtodo de prueba A-Otros haluros valorables tambin darn una respuesta
positiva. Estos haluros valorables incluyen HBr y HI.
5.2 Mtodo de ensayo B-Otros haluros valorables tambin darn una respuesta
positiva. Estos haluros valorables incluyen HBr y HI (HOBr y HOI y no precipitan
plata). Dado que estos oxihaluros no reaccionan en la celda de valoracin,
aproximadamente el 50% se detecta respuesta microequivalent.
5.2.1 Este mtodo de ensayo es aplicable en presencia del total de concentracin
de azufre de hasta 10 000 veces el nivel de cloro.
6. Pureza de los reactivos
6.1 La pureza de los productos qumicos grado reactivo, se puede utilizar en todas
las pruebas. A menos que se indique lo contrario, se pretende que todos los
reactivos debern ser conformes con las especificaciones del Comit de reactivos
analticos de la American Chemical Society, cuando dichas especificaciones son
disponible. Otros grados pueden ser utilizados a condicin de que se determine en
primer lugar que el reactivo es de pureza suficientemente alta para permitir su uso
sin disminuir la exactitud de la determinacin.
6.2 Pureza del agua, a menos que se indique lo contrario, las referencias al agua
se entiende que significa agua reactiva como se define por tipo III de la norma
ASTM 1193.
7. Procedimiento de destilacin y limpieza
7. Aparato
7.1 Frasco de fondo redondo de ebullicin, borosilicato, 1 L, de una boca, corta
con 24/40 exterior de la junta de vidrio esmerilado.
7.2 Adaptador T, borosilicato, 75 ngulo de brazo lateral, 24/40 juntas
esmeriladas.
7.3 Termmetro, termmetro ASTM 2C (-5 a 300 C) o 2F, (20 F a 580 F).

7.3.1 Otros dispositivos de medicin de temperatura, tales como termopares o

termmetros de resistencia, se pueden usar cuando la lectura de la temperatura
obtenida por estos dispositivos se determina a producir la misma fraccin de nafta
que se obtiene cuando de mercurio en tubo de vidrio se utilizan termmetros.
7.4 Adaptador Termmetro,
articulacin.

borosilicato,

24/40

vidrio

esmerilado

interior

7.5 Liebig condensador, borosilicato, de 300 mm de longitud, 24/40 juntas de vidrio

esmerilado.
7.6 Vaco de despegue con adaptador, borosilicato, 105 de ngulo curva, 24/40
juntas esmeriladas.
7.7 Recepcin de cilindro, de borosilicato, capacidad de 250 ml, 24/40 exterior de
la junta de vidrio esmerilado.
7.8 Las abrazaderas de alambre, para el N 24 juntas esmeriladas, acero
inoxidable.
7.9 Receptor frasco, para el bao de hielo, 4 L.
7.10 Tubera de cobre, para intercambio de calor para enfriar el condensador
agua, dimetro exterior de 6,4 mm, de 3 m de longitud.
7.11 Elctrico capa de la calefaccin, Glas-Col Serie 0, tamao 1-L, 140-W
elemento de calentamiento superior, 380-W resistencia inferior.
7.12 Variacs, 2, para el control de temperatura de superior e inferior elementos de
calefaccin, 120 V, 10 amperios.
8. Reactivos y materiales
8.1 La acetona, libre de cloruro. (Advertencia-extremadamente inflamable, puede
causar llamaradas. Peligro para la salud.)
8.2 Solucin custica, hidrxido de potasio 1 M (Advertencia-Puede causar
severas quemaduras en la piel.) Preparado en / Agua desionizada destilada.
8.3 Destilada / Agua desionizada.
8.4 Papel de filtro Whatman No. 41 o equivalente.
8.5 Llave de paso Grease.4.5
8.6 Tolueno, libre de cloruro. (Advertencia-inflamable. Salud peligro.)
9. Muestreo

9.1 Obtencin de una unidad de ensayo de acuerdo con la norma ASTM D 4057 o
D 4177. Para preservar los componentes voltiles, que son de alguna muestras,
no descubren muestras ms de lo necesario.
Las muestras deben analizarse tan pronto como sea posible, despus de tomar
los suministros de granel, para evitar la prdida de cloruro orgnico o la
contaminacin debido a la exposicin o contacto con recipiente de la muestra.
(Advertencia-Las muestras que se recogen a temperaturas por debajo de la
temperatura ambiente puede experimentar expansin y ruptura del contenedor.
Para este tipo de muestras, no llene el recipiente a la parte superior; dejar
suficiente espacio de aire por encima de la muestra para dejar espacio para la
expansin.)
9.2 Si la unidad de prueba no se utiliza inmediatamente, despus mezcle el fondo
de su envase antes de tomar una muestra de ensayo. Alguna prueba de unidades
puede requerir un calentamiento para homogeneizar completamente.
(Advertencia: cuando se requiere calentamiento, se debe tener cuidado por el no
cloruro orgnico que contiene el hidrocarburo se pierda.)
10. Preparacin del Aparato
10.1 Limpiar todo el material de vidrio de un enjuague sucesivamente con tolueno
y acetona. Despus de completar el enjuague, seque el material de vidrio usando
una corriente de gas nitrgeno seco. Obtener y registrar las masas del cilindro
matraz de fondo redondo y recibir.
Montar el destilador de vidrio con grasa de llave de paso para sellar todas las
juntas y abrazaderas de alambre para evitar el aflojamiento de las articulaciones.
Ajuste la posicin del termmetro dentro del adaptador en T de tal manera que el
extremo inferior del tubo capilar es de nivel con el mayor punto de la parte inferior
de la pared interior de la camiseta de la seccin de adaptador que se conecta al
condensador.
NOTA 1- A diagrama que ilustra el posicionamiento apropiado del termmetro se
puede encontrar en el Mtodo de Ensayo D 86.
10.2 Forma de la tubera de cobre en una bobina para encajar dentro del matraz
receptor, dejando espacio en el centro del matraz para recibir cilindro. Con el tubo
de PVC, conecte un extremo de la bobina de cobre a la fuente de agua, y conecte
el otro extremo de la bobina a la conexin inferior de la refrigeracin del
condensador Liebig chaqueta. Conectar el condensador superior apropiado para el
drenaje de agua.
Llenar el matraz receptor con una mezcla de hielo / agua, y encienda el agua.
Mantener la temperatura del condensador por debajo de 10 C.
11. Procedimiento
11.1 Aadir 500 ml de muestra de crudo alrededor de tarado del matraz de fondo.
Obtener y registrar la masa del crudo llenos de aceite matraz de 0,1 g. Conectar el

matraz a la destilacin aparato. Coloque la camisa de calentamiento alrededor del

matraz, y apoyar la camisa de calentamiento / matraz de la parte inferior. Conecta
la camisa de calentamiento a las variacs. Encender las variacs e iniciar la
destilacin. Durante la destilacin, ajustar la configuracin a Variac dar una
velocidad de destilacin de aproximadamente 5 ml / min. Continuar la destilacin
hasta que una lectura del termmetro de 204 C (400 F) es alcanzado. Cuando
la temperatura alcanza 204 C (400 F), poner fin a la destilacin por primera
desconexin y extraccin de la receptora cilindro. Despus de recibir el cilindro se
ha eliminado, a su vez fuera de las variacs y quitar la camisa de calentamiento del
matraz.
Obtener y registrar la masa del cilindro receptor y destilar.
11.1.1 Las declaraciones de precisin y error utilizando slo los termmetros, de
vidrio y mercurio. Por lo tanto, cuando temperatura alterna dispositivos de
medicin se utilizan, la lnea de corte la temperatura as obtenido ser la que
producir una nafta de corte similar a lo que se produjo cuando mercuryin- se
utilizan los termmetros de vidrio. Dicha temperatura alterna
No se espera que los dispositivos de medicin para exhibir la misma
caractersticas de retraso de la temperatura como termmetros de mercurio en
tubo de vidrio.
11.2 La transferencia de la fraccin de nafta desde el cilindro de recibir al embudo
de separacin. Usando el embudo de separacin, lavar la fraccin de nafta tres
veces con volmenes iguales de la solucin custica (KOH 1M). Siga el lavado
custico con una lavado con agua, lavar de nuevo tres veces con volmenes
iguales.
El lavado custico elimina el sulfuro de hidrgeno, mientras que el agua lavado
elimina los rastros de cloruros inorgnicos, ya sea de origen presente en el crudo
o de las impurezas de la solucin custica. Despus de los lavados estn
completos, se filtra la fraccin de nafta de eliminar el agua residual independiente.
Almacenar la fraccin de nafta en un frasco de vidrio limpio. Esta fraccin de nafta
puede ser ahora analizadas para cloruros orgnicos por cualquiera de bifenilo de
sodio o de combustin / tcnicas microculombimetra.
11.3 Se mide la densidad de la muestra de petrleo crudo y el fraccin de nafta
mediante la obtencin de la masa de 10,0 ml (usando una 10 ml matraz
volumtrico) de cada uno para el 0,1 g ms cercano.
12. Clculo
12.1 Calcular fraccin de nafta como sigue:
F= Mg/Mc
Donde:
F= fraccin de masa de nafta recogido
Mn=masa de nafta recogi

Mc=masa de la muestra de petrleo crudo

12.2 Calcular la densidad de la siguiente manera:

Densidad, g/Ml = m/v
Donde:
m = masa de la muestra de la muestra, g, y
v = volumen de la muestra de la muestra, ml.

MTODO DE ENSAYO A-SODIO BIFENILO REDUCCIN Y POTENCIOMETRA

13. Aparato
13.1 Electrodos-La limpieza y el cuidado adecuado de electrodos son
fundamentales para la exactitud de esta prueba. Fabricante de instrucciones para
el cuidado de los electrodos debern ser seguidas.
13.1.1 Propsito general de vidrio. Cuando los electrodos de vidrio son en uso
continuo, limpieza semanal con cido cromo-sulfrico
(Advertencia-oxidante fuerte; puede causar quemaduras graves; reconocido
carcingeno), u otra solucin de limpieza fuertemente oxidante, es recomendado.
13.1.2 Plata-cloruro de plata, de tipo tocho.
13.2 Valorador, potenciomtrica. El valorador est equipado con una 5-ml o bureta
ms pequea y un motor de agitacin magntica.
14. Reactivos y materiales
14.1 Acetona, libre de cloruro. (Advertencia-extremadamente inflamable, puede
causar llamaradas. Peligro para la salud.)
14.2 Libro Rojo Congo.
14.3 2,2,4, pentano trimetil (isooctano), grado reactivo. (Advertencia-Inflamable.
Peligro para la salud.)
14.4 cido Ntrico, aproximadamente 5 M. (Advertencia-Corrosivo, provoca
quemaduras graves.) Aadir 160 ml de concentrado cido ntrico a
aproximadamente 200 ml de agua y diluir a 500 ml.
14.5 2-propanol, libre de cloruro. (Advertencia-inflamable. Peligro para la salud.)
14.6 Nitrato de plata, 0,01 M, solucin acuosa estndar.
14.7 Reactivo de sodio bifenilo - Esto se embala en 0.5 onzas botellas cuadradas
francesas (en lo sucesivo, viales).

La totalidad del contenido de un vial se utiliza para cada anlisis. Un vial contiene
13 a 15 meq de sodio activo. Almacenar el reactivo de bifenilo de sodio en un lugar
fresco, pero no refrigerar. Antes de utilizar, calentar el reactivo de
aproximadamente 50 C y agite vigorosamente para asegurar un lquido
homogneo.
14.8 Tolueno, libre de cloruro. (Advertencia-inflamable. Salud peligro.)
15. Preparacin del Aparato
15.1 Repintado de plata-electrodos de cloruro de plata - limpiar las superficies
metlicas de un par de electrodos de plata-cloruro de plata con detergente suave y
detergente en polvo. Enjuagar los electrodos en agua destilada. Sumergir las
puntas metlicas en saturado solucin de cloruro de potasio. Conectar un
electrodo al polo positivo de una batera de 1,6-V y el otro a la negativa polo.
Invertir la polaridad durante varios intervalos de unos pocos segundos cada uno
para alternativamente limpia y recubrir el electrodo receptor (Conectado al polo
positivo). Cuando recubierto adecuadamente, la punta del electrodo receptor se
enciende de color violeta. Esto resulta de la accin de la luz sobre el cloruro de
plata fresca.
16. Procedimiento
16.1 Uso extremo cuidado para evitar la contaminacin. Reserva toda cristalera
para la determinacin de cloruro. Enjuagar con cristalera agua destilada seguida
de acetona justo antes del uso. Evitar el uso de la llave de paso que contiene cloro
grasas tales como clorotrifluoroetileno grasa de polmero.
16.2 Introducir 50 ml de tolueno en un embudo de separacin de 250 ml y aadir
el contenido de un vial de reactivo bifenilo sdico. Agitar para mezclar y aadir
aproximadamente 30 g, la obtencin de la masa a la ms cercana 0,1 g de la
fraccin de nafta lavada de petrleo crudo muestra. Obtener la masa de la botella
de la muestra para determinar la cantidad exacta tomada. Se tapa el embudo de
decantacin y agitar para mezclar el contenido a fondo. La solucin o suspensin
que los resultados deben ser de color azul-verde en color. Cuando no es as,
aadir ms reactivo de bifenilo de sodio (un vial a la vez) hasta que la solucin o
suspensin es de color azul-verde.
16.3 Permitir 10 min despus de la mezcla para que la reaccin sea completado, a
continuacin, aadir 2 ml de 2-propanol y agitar suavemente con el embudo
destapado durante un tiempo hasta que el color azul-verde cambia al color blanco,
lo que indica que ninguna de sodio libre permanece. Se tapa el embudo y el rock
con suavidad, ventilacin de presin con frecuencia a travs de la llave de paso. A
continuacin, aadir 20 ml de agua y 10 ml de cido 5 M ntrico. Agitar
suavemente, liberando la presin con frecuencia a travs de la llave de paso.
Prueba de la fase acuosa con papel rojo. Si el papel no se vuelve azul, aadir el
cido ntrico 5 M en 5 ml porciones hasta el color azul.
16.4 Desage la fase acuosa en otro embudo de separacin que contiene 50 ml
de isooctano y agitar bien. Escurrir la fase acuosa en un recipiente de valoracin

de 250 ml. Hacer una segunda extraccin de la mezcla de muestra y isooctano

con 25 ml de agua que ha sido acidificada con unas pocas gotas de 5 M cido
ntrico. Aadir este segundo extracto para el recipiente de valoracin de 250 ml.
Se evapora la solucin en un plato caliente mantiene justo por debajo del punto de
ebullicin del lquido hasta el 25 a 30 mL permanece. No haga hervir o evaporar a
menos de 25 ml como la prdida de cloruro puede ocurrir.
16.5 Enfra la solucin y aadir 100 ml de acetona. Valorar la solucin
potenciomtricamente con el estndar de nitrato de plata 0,01 M, el uso de vidrio
frente a electrodos de plata-cloruro de plata. Si un titulador automtico, tal como
un Metrohm, est disponible, utilice la semi-micro-5 ml bureta de pistn. Si la
valoracin se lleva a cabo con un medidor de pH de accionamiento manual, utilice
a 5 ml semi-micro bureta que pueda ser estimado con tres decimales en mililitros.
16.6 Determinar el punto final de la valoracin manual por el trazado de los datos
que muestra fem en funcin del volumen de nitrato de plata solucin utilizada.
Determinar el punto final para el titulador automtico desde el punto medio de la
inflexin de la curva de titulacin.
16.7 determinan un blanco para cada grupo de muestras de ensayo por el uso de
todos los reactivos, incluyendo el bifenilo de sodio, y despus de todas las
operaciones de los anlisis, excepto que la propia muestra se omite.
17. Clculo
17.1 Calcular la concentracin de cloruro en la fraccin de nafta como sigue:
Cloruro: g/g= (A B) (M) (35 460)
W
Dnde:
A = volumen de valorante para la muestra de la muestra, ml,
B = volumen de valorante para el blanco, ml,
M = molaridad de nitrato de plata, y
W = masa de la muestra de la muestra, g.
17.2 La concentracin de cloruro orgnico en el original espcimen crudo de la
muestra de aceite se pueden obtener multiplicando el concentracin de cloruro en
la fraccin de nafta (ver 17.1) por el fraccin de nafta (ver 12.1).
MTODO DE PRUEBA B-Y COMBUSTION Y MICROCULOMBIMETRA
18. Aparato
18.1 de combustin del horno-El espcimen de la muestra es para ser oxidado en
un horno elctrico capaz de mantener una temperatura de 800 C para oxidar la
matriz orgnica.
18.2 combustin Tubo-fabricadas a partir de cuarzo y construido por lo que una
muestra, que se vaporiza por completo en la entrada seccin, es barrido en la
zona de oxidacin por un gas inerte donde se mezcla con el oxgeno y se quema.
El extremo de entrada del tubo debern contar con un tabique para la entrada de
la jeringa de la muestra y el lado armas para la introduccin de oxgeno y gases

inertes. El centro seccin es tener el volumen suficiente para asegurar la completa

la oxidacin de la muestra.
18.3 La valoracin de la clula que contienen un par de sensores de referencia
electrodos para detectar cambios en la concentracin de iones de plata y una
generador de par de nodo-ctodo de electrodos para mantener constante
concentracin de iones de plata y una entrada para una muestra gaseosa del tubo
de pirolisis. Los sensores, electrodos de referencia y de nodo sern electrodos de
plata. El electrodo catdico ser un alambre de platino. El electrodo de referencia
reside en un saturado acetato de plata medio de clulas. El electrolito contiene
70% actico cido en el agua.
18.4 Microcoulometer, teniendo ganancia variable y control de polarizacin, y
capaz de medir el potencial de la preferencia de deteccin par de electrodos, y de
la comparacin de este potencial con una potencial de polarizacin, y de la
aplicacin de la diferencia amplificada al par de electrodos de trabajo y
complementarios con el fin de generar un reactivo de valoracin. Los seal de
salida microcoulometer ser proporcional a la la generacin actual. El
microcoulometer puede tener una cmara digital medidor y circuitos para convertir
esta seal de salida directamente a nanogramos o microgramos de cloruro.
18.5 Muestreo Jeringa-A jeringa de microlitro de 50-l capacidad capaz de entregar
con precisin de 5 a 50 l de muestra en el tubo de pirlisis. Una de 3 6 en.
(76.2 o 152.4 mm) se recomienda aguja para llegar a la zona de entrada de
aproximadamente 500 C en la zona de combustin.
18.6 Una bomba de jeringa tasa constante o aplicaciones manuales adaptador
puede ser utilizado para facilitar la inyeccin lenta de la muestra en el tubo de
combustin. Se recomienda que la inyeccin tasa que no exceda de 0,5 l / s.
19. Reactivos y materiales
19.1 cido actico, cido actico glacial. (Advertencia-corrosivo, Provoca
quemaduras graves.)
19.2 argn, helio, nitrgeno o dixido de carbono, alto grado de pureza (HP) como
gas portador. (Advertencia-Estos gases se almacenan normalmente en cilindros a
alta presin.
Estos gases tambin diluir el contenido de oxgeno de los alrededores aire cuando
se producen prdidas.)
19.3 de la clula de soluciones de electrolitos, el 70% de cido actico, se
combinan
300 ml de agua de reactivo (vase 6.2) con 700 ml de cido actico (vase
19.1) y mezclar bien.
19.4 Cloruro, estndar de la solucin, 1000 mg de cloruro por litro. Con precisin
dispensar 1.587 g de clorobenceno en una 500 ml matraz volumtrico y diluir a
volumen con 2,2,4, trimetil pentano (isooctano).
NOTA 2-La concentracin exacta de cloruro se puede determinar por multiplicando
la masa de clorobenceno por el producto de la masa atmica de cloro dividida por
la masa molecular de clorobenceno y luego multiplicando ese resultado por 2.000.
Cl (mg/L= w x m1 x 2000
m2

(6)

Dnde:
w = masa de clorobenceno pes,
m1 = masa atmica del cloro, y
M2 = masa molecular de clorobenceno.
19.5 El cloro, Solucin estndar, 10 mg de cloruro por litro. Pipetear 1,0 ml de
solucin de cloruro de existencias (vase 19.4) en una 100 ml matraz volumtrico
y diluir a volumen con 2,2,4, trimetil pentano (isooctano).
19.6 clorobenceno, grado reactivo.
19.7 Reguladores de gas, regulador de gas de dos etapas se deben utilizar en el
gas reactivo y el portador.
19.8 isooctano, 2,2,4-trimetilpentano, grado reactivo.
19.9 de oxgeno, de alto grado de pureza, utilizado como el gas reactivo.
19.10 acetato de plata, polvo purificado para la referencia saturado electrodo.
20. Preparacin del Aparato
20.1 que el analizador de acuerdo con el equipo instrucciones del fabricante.
20.2 Las condiciones operativas tpicas son las siguientes:
Flujo de gas reactivo, O2
160 ml / min
Flujo de gas portador de
40 mL / min
La temperatura del horno:
Zona de entrada de
700 C
Zonas centro y de salida de
800 C
coulombmetro:
Tensin de polarizacin,
240-265 mV
Ganancia
ca. 1200
20.3 optimizar el ajuste de la tensin de polarizacin de la clula de valoracin
punto nulo mediante la inyeccin de 30 l de agua libre de cloro directamente en la
clula de valoracin utilizando un 6-en. Aguja. Ajuste sesgo hacia arriba o hacia
abajo para minimizar el valor total integrado debido a esta dilucin efecto.
21. Procedimiento
21,1 Llene una jeringa de 50 l con aproximadamente 30 a 40 l de la muestra de
fraccin de nafta lavada de petrleo crudo, teniendo cuidado de para eliminar las
burbujas. Entonces retraer el mbolo de manera que el menor menisco lquido cae
en la marca de 5 l, y registrar el volumen de lquido en la jeringa. Despus de que
la muestra ha sido inyectado, nuevo retraer el mbolo para que el menisco lquido
inferior cae en la marca de 5 l, y registrar el volumen de lquido en la jeringuilla. La
diferencia en las dos lecturas de volumen es el volumen de muestra inyectado.
21.2 De forma alternativa, obtener la masa dispositivo de inyeccin de la muestra
antes y despus de la inyeccin para determinar la cantidad de muestra inyectada.
Este mtodo proporciona una mayor precisin que la Forma de entrega volumen,
proporciona un equilibrio con una precisin de 60,01 mg se utiliza y la jeringa se
maneja con cuidado para obtener pesajes repetibles.
21.3 inyecta la muestra en el tubo de pirlisis a una tasa que no exceder de 0,5 l /
s.

21.4 A continuacin 5 g / g, la pieza en bruto de aguja-septum se convertir cada

vez ms evidente. Para mejorar la precisin, inserte el aguja de la jeringa en la
entrada de agua caliente y luego esperar hasta que el en blanco de aguja tabique
se valora antes de inyectar la muestra o estndar.
21.5 Para las muestras que contienen ms de 25 mg / g solamente Cl necesitan
ser inyectados 5.0 l de muestra.
21.6 Verificar la recuperacin del sistema, la fraccin de cloro en el estndar que
se valora, cada 4 h mediante el uso de la norma solucin (ver 19.5). La
recuperacin del sistema es tpicamente 85% o mejor.
21.7 Repita la medicin del patrn de calibracin en menos tres veces.
21.8 marque el espacio del sistema todos los das con calidad de reactivo
isooctano (ver 19.8). Restar el blanco del sistema desde ambos de la muestra y
los datos estndar. La pieza en bruto del sistema es tpicamente menos de 0,2 g
de cloruro / g una vez que la pieza en bruto de aguja-septum ha sido valorarse
(vase 21.4).
22. Clculo
22.1 Calcular la concentracin de cloruro en la fraccin de nafta como sigue:
22.1.1 Para microcoulometers, que lee directamente en nanogramos de cloruro, se
aplican las siguientes ecuaciones:
Cloruro, g/g=

lectura de lamuestra
( V ) ( D ) ( RF)

lectura delblanco
(V )( D ) (RF)

(7)

O
Cloruro, g/g

lectura de lamuestra
( M ) (RF )

lectura delblanco
( M ) (RF)

(8)

Dnde:
Lectura= indicacin del valor integrado (muestra / estndar / blanco),
V = volumen inyectado l,
D = densidad, g / ml (11.3)
RF = factor de recuperacin, la racin de cloruro determinada en el estndar
dividida por el contenido estndar conocido menos el blanco del sistema.
RF=

lectura de lamuestra
( V )( D ) (Cs)

lectura delblanco
( V )( D ) (Cs)

M = masa de la muestra de la muestra, mg, y

Cs = concentracin del estndar, mg / L
22.1.2 Para microculombimetra slo con salida de seal analgica a una
grabadora se aplica la siguiente ecuacin:

Cloruro, g/g =

( A )( X )(0.367)
( R )( Y ) ( M ) (RF )

-B

(9)

Dnde:
A = rea en unidades apropiadas,
X = sensibilidad del registrador para la respuesta a gran escala, mV,
(35.45 gCl /eq)(103 V /mV )(10 g/ g)
0.367 =
(96 500 coulombs /eq)
R = resistencia, ,
Y = rea de la equivalencia de una respuesta a gran escala en el grabador por
unidades de la segunda superficie por segundo,
M = masa de la muestra, g,
RF = factor de recuperacin, y
B = sistema en blanco, mg / g Cl.
22.2 La concentracin de cloruro orgnico en el original espcimen crudo de la
muestra de aceite se pueden obtener multiplicando el concentracin de cloruro en
la fraccin de nafta (ver 22.1) por el fraccin de nafta (ver 12.1).
23. Garanta de calidad / Control de calidad (QA / QC)
23.1 confirmar el funcionamiento del instrumento y la prueba procedimiento
mediante el anlisis de una muestra de control de calidad.
23.1.1 Cuando los protocolos de GC / CC que ya estn establecidas en la
instalacin de prueba, stos se puede utilizar cuando se confirman la fiabilidad de
resultado de la prueba.
23.1.2 Cuando no existe un protocolo de QA / QC establecido en el instalacin de
pruebas, Apndice X1 se puede usar como el QA / QC sistema.
23.2 Los usuarios de este mtodo de prueba que en contractual acuerdos, una o
ms de las partes contratantes puede y debe hacer el Apndice X1 prctica
obligatoria.
24. Precisin y Bias
24.1 Precisin La precisin de estos mtodos de prueba como determinado por el
examen estadstico de la interlaboratorio resultados de la prueba es el siguiente:
24.1.1 Repetibilidad - La diferencia entre los sucesivos resultados obtenidos por el
mismo operador con el mismo aparato en condiciones de funcionamiento
constantes en materiales de ensayo idnticos hara, en el largo plazo, en el
funcionamiento normal y correcto, exceder los siguientes valores solamente en un
caso de veinte.
24.1.1.1 Mtodo de prueba A-valores pueden obtenerse de cloro ligado
orgnicamente a cualquier concentracin dada anteriormente 1 g/g Cl (en la
muestra original de petrleo crudo) como sigue:
r= 0.32 (x + 0.33)0.644
(10)
Donde:
x= g/g de cloruro

24.1.1.2 Mtodo de prueba Valores-B se pueden obtener para cloro ligado

orgnicamente a cualquier concentracin dada anteriormente 1 g / g Cl (en la
muestra original de petrleo crudo) como sigue:
r= 1.01 (X-0.17)0.467
(11)
Dnde:
X = g / g de cloruro.
24.1.2 Reproducibilidad - La diferencia entre dos de un solo y los resultados
independientes obtenidos por diferentes operadores que trabajan en laboratorios
diferentes con un material idntico hara, en el A largo plazo, exceda de los
siguientes valores solamente en un caso en veinte.
24.1.2.1 Mtodo de prueba A-valores pueden obtenerse de cloro ligado
orgnicamente a cualquier concentracin dada anteriormente 1 g / g Cl (en la
muestra original de petrleo crudo) como sigue:
R = 0.7 (X +0.33) 0.644
(12)
Dnde:
X = g / g de cloruro.
24.1.2.2 Mtodo de prueba Valores-B se pueden obtener para cloro ligado
orgnicamente a cualquier concentracin dada anteriormente 1 g / g Cl (en la
muestra original de petrleo crudo) como sigue:
R = 1.32 (X 0.17)0.467
(13)
Dnde:
X = g / g de cloruro.
24.2 Bias-El sesgo, ya sea para el Mtodo de Ensayo A o B ha sido demostrada
por los anlisis que realizan utilizando conocido pinchos concentraciones de varios
compuestos de cloruro orgnico en una variedad de aceites en bruto a ser ms
bajo que el valor verdadero. Esto es porque no todos los componentes voltiles se
destilan a partir de un petrleo crudo complejo en las condiciones de este mtodo
de ensayo. La medida de este sesgo se muestra en la Fig. 1, donde varias
recuperaciones se muestran frente a la concentracin conocida de pura picos con
el compuesto de cloruro orgnico.
25. Palabras clave
25.1 culombimetra; petrleo crudo; cloruro orgnico; organoclorados; bifenilo
sdico
La recuperacin de los picos de cloruro orgnicos
Concentracin de cloruros, mg/kg

La concentracin de pincos, mg/kg Cl

Cloruro de espera

Cloruro recuperado

FIG. 1 Recuperacin de picos cloruro orgnico

APNDICE
(INFORMACIN NO OBLIGATORIA)

X1. DECLARACIN DE CONTROL DE CALIDAD DE GENRICOS MTODOS

DE ENSAYO D02

X1.1 confirmar el funcionamiento del instrumento y la procedimiento de ensayo

mediante el anlisis de una muestra de control de calidad.
X1.2 antes de la monitorizacin del proceso de medicin, el usuario del mtodo de
ensayo tiene que determinar el valor medio y lmites de control de la muestra de
control de calidad (vase la norma ASTM D 6299 y MNL79).
X1.3 registrar los resultados del control de calidad y analizar de los grficos de
control u otras tcnicas estadsticamente equivalentes, para cerciorarse del estado
de control estadstico de la proceso8 total de la prueba (ver La norma ASTM D
6299 y MNL79). Cualquier dato fuera de control debe investigacin detonante de
causa (s) raz. Los resultados de este investigacin puede, pero no
necesariamente, dar lugar a instrumento recalibracin.
X1.4 En ausencia de requisitos explcitos dadas en el mtodo de ensayo, la
frecuencia de las pruebas de control de calidad depende de la criticidad de la
calidad que se mide, el demostr estabilidad del proceso de prueba y requisitos de
los clientes.

Generalmente, una muestra de control de calidad debe ser analizada en cada da

del anlisis de muestras de rutina. La frecuencia de control de calidad se debe
aumentar cuando se analizan rutinariamente un gran nmero de muestras.
Sin embargo, cuando se demuestra que la prueba es menor de control estadstico,
la frecuencia de las pruebas de control de calidad se puede reducir.
La precisin de la muestra de control de calidad debe revisarse peridicamente en
contra de la precisin del mtodo de ensayo ASTM para garantizar la calidad de
los datos.
X1.5 Se recomienda que, cuando sea posible, el tipo de control de calidad muestra
que se prueba con regularidad ser representativas de las muestras rutinariamente
analizadas. Un amplio suministro de material de la muestra de control de calidad
debe estar disponibles para el perodo de uso previsto y debe ser homognea y
estable en las condiciones de almacenamiento previstas.
X1.6 vase la norma ASTM D 6299 y MNL79 para mayor orientacin en las
tcnicas de grficos de control de calidad y control.