1. INTRODUCCION
TABLA 1
Valores medios Coef. variac./C. V. yo
Dimetro medio, p
Resistencia a la traccin gr/den.
Alargamiento a la rotura O/,
Punto de fusin O C
Valor acetilo yo
16,75
42
7,3
299
61
1/40
4 gr/l.
90C
60 y 150 minutos
C. 1. Rojo Disperso 1
o,
N<Q-N=N-(D$-N
CH2-CH3
'CHP-CH3
C. 1. Rojo Disperso 19
OH
C. 1. Anaranjado Disperso 3
Purificacin
Los colorantes comerciales se purificaron por extraccin en soxhlet con clorobenceno, y recristalizacin en el mismo disolvente. La pureza de los colorantes
se control: por espectrografa en el visible con el colorante disuelto en clorobenceno empleando un espectrofotmetro Perkin-Elmer 202; por cromcatografia de
capa fina en lecho de silicagel Merk y acetato de etilo como eluyente; y puntos
de fusin (Kofler). Los resultados aparecen en la tabla 2.
TABLA 11
Propiedades fsicas de los colorantes
Colorante
C. 1. Rojo
Disperso 1
70
mximo
absorcin, nm.
R.f.
Puntos de fusin
OC
51.2
0,77
166
450
0,93
216
C. 1. Rojo
Disperso 19
C. 1. Anaranjado
Disperso 3
TABLA 3
Solubilidad en agua y calores de disolucin
Colorante
- AH:
Kcallmol.
--
C . 1. Rojo
Disperso 1
1,98
3,3
C. 1. Rojo
Disperso 19
3,79
7,65
C. 1. Anaranjado
Disperso 3
2,14
4,32
16
10
12,78
13,66
26
22,7
9,32
15
18,48
l
1
TABLA IV
Constantes de reparto, afinidades y calores de tintura
ACLO
Colorante
OC
90
80
70
1344
2035
3450
90
80
70
60
304
454
817
1240
Anaranjado Disperso 3
90
80
70
760
1200
2360
Kcal/ m01
AHO
Kcall mol
2.3.2. Migraciones
Colorantes
Temp.
R/b
Transportador
Valor
Acetilo
sujeta imanes
I
I
I
I
I
Caa
I
I
I
I I
II II
Ncleo magntico
Tuerca
Junta tefln
Tapadera superior
Brida
Separador fibras blancas y teidas
Cesta portamaterias
-\Tapadera inferior
Arandela goma
t-+-=I
Fig. 3.
- Tubo
50
1 0 0 cm.
19
cin de la cestilla del bao de tintura. De este modo, con el imn en la parte
superior, puede calentarse el bao a la temperatura deseada fuera del contacto
de la materia, e introducir sta en el momento que comience la migracin. Una
vez transcurrido el tiempo convenido se levanta nuevamente el imn separando
as la materia del bao de tintura. Como puede observarse con este dispositivo
se eliminan los errores en cuanto al tiempo y temperaturas del ensayo, cuando
stas son superiores a 100C.
En todas las migraciones se han estudiado las cinticas correspondientes,
valorando en cada punto la cantidad de colorante residual sobre la fibra teida,
colorante migrado hacia la fibra blanca y colorante en el bao de migracin. Las
tinturas iniciales se realizaron por el procedimiento descrito en isotermas de
equilibrio.
3. RESULTADOS
Con los resultados obtenidos en los ensayos de migracin, segn la tabla 5,
se construyeron grficas como la de la Fig. 4.
+min
Fig. 4. - Migracin del Anaranjado Disperso 3 a 90C y R / b 1/70, en agua.
A. - Colorante en fibra teida
0. - Colorante en fibra blanca
D. - Colorante en bao
ltima deducida de la ecuacin de Hill (8). Los resuitados aparecen en las tablas
6 a 9.
TABLA VT
Migraciones en agua destilada en funcin de la temperatura
Constantes
Calculadas
Anaranjado
Disperso 3
Rojo Disp. 1
Des.
Abs.
K Des.
K Abs.
D Des.
10U m i n
126 D
-2,45
1,20
73,6 lo-''
127 min.
220 S
-L,45
1,20
5,8 10-12
10 min.
12
D
- 7,62
650
7,36 10-l2
100C
t,
t,
K
K
D
Des.
Abs.
Des.
Abs.
Des.
46 min.
61
D
-3,50
2,82
16 lo-''
71 min.
86
-3,40
2,OO
10,4 10-l2
5 min.
6,5 D
-1 1,9
9,25
1 47 . 10-1k
110C
t% Des.
t, Abs.
K Des.
K Ahs.
D Des.
18 min.
22,5 D
- 6,26
4,87
41 lo-=
23 min.
34
B
6,72
2,50
32 lo-''
3 min.
4
>>
-16,4
11,7
246 10""
t,
t,
K
K
D
5 min.
7,5 D
-14,25
8,05
147 10-l2
10 min.
165 >
-12,25
3,5
73,6 lo-*
2 min.
2,5 >>
-19,25
13,82
368 lo-''
OC
- -
90C
t,
1%
120C
Des.
Abs.
Des.
Abs.
Des.
TABLA VI1
Migraciones en agua destilada en funcin de la relacin de bao
R/b
Constantes
Calculadas
Rojo Disp. 1
Rojo Disp. 19
Anaranjado
Disperso 3
1/40
t?,
t,
K
K
Des.
Abs.
Des.
Abs.
17 min.
25
n
- 6,06
4,5
25 min.
33
D
- 5,69
3,3
7,5 min.
7,5 >>
-11,41
9,3
1/70
t,
t,
K
K
Des.
Abs.
Des.
Abs.
18 min.
22,5
- 6,26
4,8
23 min.
34
D
- 6,72
2,s
6 min.
8
-16,40
11,7
1/100
Des.
Abs.
K Des.
K Abs.
16 min.
24
D
- 6,56
3,6
23 min.
37
D
- 7,47
1,8
5 min.
5,5 2
-19,25
9,14
t,
t,
- 21
TABLA VI11
Migraciones en agua destilada y transportador a 100C
Transport.
Carolid
Constantes
Calculadas
Rojo
Disperso 1
Rojo
Disperso 19
Anaranjudo
Disperso 3
--
Sin
t,
t,
Des.
Abs.
46 min.
61 D
71 min.
68 >>
5 min.
6,5 n
4 gr/l.
t,
t,
Des.
Abs.
9 min.
25 >>
16 min.
28 D
2,5 min.
6
>>
TABLA IX
Migraciones en agua destilada del Rojo Disperso 1, en funcin del valor acetilo
Valor
54,7 0/,
59,4 o/,
61 o/,
tl/,(min.)
Des.
12
15
18
t% (min.)
Abs.
14
16
22,5
K = - Ct
ti/,
Des.
- 7,87
- 7,09
- 6,26
K=-
Ct
'la
Abs.
5,9
52
4,87
Tal como puede apreciarse por los valores hallados en la tabla 3, la presencia
de dos grupos hidrxilo en el Rojo Disperso 19, influye notablemente en la mayor
solubilidad de este colorante, en relacin a los otros dos estudiados; la mayor solubilidad del Anaranjado Disperso 3 en relacin al Rojo Disperso 1, la interpretamos por el desplazamiento del balance hidroflico-hidrofbicohacia este ltimo a
consecuencia de la presencia del radical - C,H,. En todos los casos, un aumento
- 22 -
50
100
min
Fig. 5. - Variacin de la concentracin del Rojo Disperso 19 durante la migracin eri agua a 80C.
Los valores hallados en la tabla 6, muestran la significante accin de la temperatura en la activacin de la migracin, destacndose claramente las mejores
propiedades migratorias del Anaranjado Disperso 3. Asimismo, puede apreciarse
que en todos los casos, las constantes de absorcin son inferiores a las de desorcin
en los procesos de migracin, a consecuencia del colorante que permanece en el
bao de tintura.
La influencia de la temperatura se ha analizado tambin, aplicando la teora
de las velocidades absolutas al proceso de la migracin, segn unas consideraciones
tericas de L. Peters (9), el cual preconiza establecer un cuadro de la migracin
con los valores de las funciones termodinmicas del estado activado. Las ecuaciones utilizadas son las de Arrenhius y Eiring adaptadas a la difusin,
- 23 -
TABLA 10
Funciones tennodinmicas a 100C
Funcin
Rojo Disp. 1
Rojo Disp. 19
Amarillo Disp. 3
-AG (Kcal/rnol)
-AH (Kcal/mol)
Dout (cmB/seg.)
E (Kcal/mol)
Do(cm2/seg-l)
AS* (Cal/molK)
AG*OU~
(Kcal/mol)
AG*in (Kcal/mol)
~ H * o u t(Kcal/mol)
AH*in (Kcal/mol)
80
60
40
'20
100
1-20
1LO
160
180
-h
- 25 -
min
5. CONCLUSIONES
Pueden resumirse de la forma siguiente:
a) Se observa una relacin entre constitucin qumica, solubilidad en agua
y afinidad por el triacetato, de los colorantes dispersos ensayados. No se ha encontrado influencia de la solubilidad en agua, en relacin con las constantes cinticas
del sistema tintreo, al variar la temperatura del sistema.
b) Tal como era de esperar, la temperatura acelera la migracin, observndose valores superiores para las constantes de velocidad de desorcin que para
las de absorcin. El modelo terico propuesto por L. Peters no permite establecer
el comportamiento migratorio a travs de 1.a energa libre de activacin; son ms
significativas las entalpas de activacin o las energas de activacin.
c) El aumento de la relacin de bao favorece la migracin en los colorantes
de mayor solubilidad en agua.
d) Al decrecer el valor acetilo, acabado S, aumenta la velocidad de migracin.
6. BIBLIOGRAFIA
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)