MTODO PARA LA PRODUCCIN DE MONOETILENGLICOL

EE.UU. 6080897 A
RESUMEN
Se describe un mtodo para la produccin de monoetilenglicol, que es un mtodo
para producir glicol de etileno que comprende una etapa de carbonatacin en el
que se permite xido de etileno para reaccionar con el dixido de carbono en
presencia de un catalizador de carbonatacin efectuando de este modo la
formacin de una solucin de reaccin que contiene carbonato de etileno , una
etapa de hidrlisis en la que la solucin de reaccin se convierte en una solucin
acuosa de glicol de etileno por hidrlisis de carbonato de etileno en la solucin de
reaccin y una etapa de destilacin en la que se purific etilenglicol y una
solucin de catalizador que contiene el catalizador de carbonatacin se obtienen
de la solucin acuosa de glicol de etileno por destilacin, en donde la mejora
reside en que la reaccin se lleva a cabo en presencia de un catalizador de
carbonatacin utilizando un reactor de columna de burbujas mediante el
suministro de xido de etileno, dixido de carbono y agua en el reactor.
DESCRIPCIN
Antecedentes de la invencin
Esta invencin se refiere a un mtodo para la produccin de monoetilenglicol.
Ms particularmente, se refiere a la mejora de un mtodo en el que
monoetilenglicol se produce de forma selectiva de xido de etileno a travs de
carbonato de etileno.
Monoetilenglicol se utiliza ampliamente en polister, poliuretano, solucin no
congelacin, celofn, polister insaturado y similares.
Produccin de monoetilenglicol a partir de xido de etileno se lleva a cabo
generalmente mediante la hidratacin de xido de etileno en ausencia de
catalizador. El producto de hidratacin as obtenido se concentr y despus se
deshidrat por completo por rectificacin mientras que la separacin de
subproductos para obtener alta pureza monoetilenglicol.
En el proceso de hidratacin de xido de etileno, la reaccin sucesiva de xido de
etileno que no ha reaccionado con formado monoetilenglicol se produce y, como
resultado, dietilenglicol, trietilenglicol y poliglicoles ms altos se forman como
subproductos, adems de monoetilenglicol. A fin de obtener monoetilenglicol de
mayor demanda con un alto rendimiento, es necesario suministrar gran exceso
de agua para reducir la reaccin sucesiva, generalmente de 10 a 25 moles de
agua, basado en 1 mol de xido de etileno.

Sin embargo, la adicin de exceso de agua con el propsito de mejorar el

rendimiento hace que la dilucin de producto en la solucin formada, de modo
que se requiere una gran cantidad de energa para eliminar el exceso de agua en
la etapa de destilacin.
Adems, el rendimiento de monoetilenglicol obtenido de esta manera es ms que
alrededor de 90%, lo que no es satisfactorio.
Con el fin de evitar estos problemas, un mtodo ha sido propuesto (JP-A-54-98765
(Patente de EE.UU. No. 4.314.945). El trmino "JP-A" tal como se utiliza en la
presente memoria significa una "solicitud de patente japonesa no examinada")
en que monoetilenglicol se obtiene selectivamente mediante la produccin de
carbonato de etileno a partir de xido de etileno y dixido de carbono (JP-A-5731682) y luego hidrolizar carbonato de etileno (JP-A-55 a 154.928 (US Pat. No.
4.283.580)).
Una ventaja de este mtodo es que la reaccin secundaria que genera
dietilenglicol de monoetilenglicol y xido de etileno no se produce y por lo tanto
monoetilenglicol se obtiene con un alto rendimiento notablemente, porque la
reaccin para la formacin de monoetilenglicol se lleva a cabo despus de xido
de etileno es, una vez convertido completamente en carbonato de etileno.
Sin embargo, la reaccin para la produccin de carbonato de etileno a partir de
xido de etileno es lenta y requiere el aislamiento de xido de etileno antes de la
reaccin.
Como reactores para uso en la produccin del producto intermedio carbonato de
etileno del producto, disposicin en serie de una pluralidad de reactores de tipo
tubo y condensadores (Springmann, Fette Seifen Anstrichmittel, 73, 394-399
(1971)), un reactor de tipo bucle (Peppel, Industriales e Ingeniera, 50, 767-770
(1958)) y un reactor de columna de burbujas (JP-A-6-345.699 (US Pat. No.
5.508.442)) se han propuesto.
Otro mtodo para la produccin de monoetilenglicol Tambin se ha propuesto en
el que carbonato de etileno se utiliza como el intermedio y la reaccin se lleva a
cabo permitiendo que el agua coexista con antelacin en el sistema de reaccin
[JP-A-54-19905 (US Pat. No. 4.160.116), JP-A-49-86.308 (US Pat. No. 3.922.314),
JP-B-49-24448 (el trmino "JP-B" tal como se utiliza en la presente memoria
significa una "publicacin de patente japonesa examinada"), JP -A-55-145623]. En
este mtodo, una mezcla de carbonato de etileno y monoetilenglicol se obtiene
dejando primero xido de etileno reaccione con el dixido de carbono en agua y
despus el carbonato de etileno restante se hidroliza completamente, de modo
que monoetilenglicol como el producto de inters puede ser obtenido con una
alto rendimiento sin necesidad de suministrar una cantidad en exceso de agua.
Cuando el agua est presente en este modo, la carbonatacin de etileno puede
llevarse a cabo notablemente rpido y por lo tanto industrialmente ventajoso, y

xido de etileno que contiene agua se puede utilizar como el material tal como
es.
Dado que la hidrlisis del carbonato de etileno como el paso siguiente tambin se
lleva a cabo simultneamente en este mtodo, la carga de la etapa de hidrlisis
se puede reducir y, por tanto, el proceso puede ser minimizado.
Adems, el proceso se puede simplificar mediante la combinacin directamente
con un proceso de produccin de xido de etileno. En general, la produccin de
xido de etileno se lleva a cabo mediante el siguiente mtodo. En primer lugar, el
etileno se convierte en xido de etileno sometindolo a la oxidacin cataltica en
fase gas con oxgeno en presencia de un catalizador de plata, se permite que el
gas que contiene xido de etileno obtenido de este modo al contacto con un gran
volumen de agua para efectuar la absorcin de xido de etileno contenido en el
gas de reaccin mediante agua y luego xido de etileno se recupera en forma de
solucin acuosa. A continuacin, la solucin acuosa diluida as obtenida de xido
de etileno (la concentracin de xido de etileno es generalmente de 1 a 5% en
peso) se calienta bajo una presin reducida para efectuar la extraccin y
separacin de xido de etileno a partir de la solucin acuosa y luego se recupera
xido de etileno desde la parte superior de la columna de reaccin. La absorcin
de agua despus de la eliminacin de xido de etileno y se enfra de nuevo
recicla al tratamiento de absorcin. Despus, la mezcla acuosa que contiene
xido de etileno como componente principal as obtenida por el tratamiento de
extraccin se someti a destilacin para eliminar el agua y aislando de esta
manera y purificar xido de etileno.
Un punto importante de este mtodo es para llevar a cabo la formacin de
carbonato de etileno suficientemente rpida que la reaccin lateral que forma
dietilenglicol partir de xido de etileno y monoetilenglicol. Para este propsito, es
esencial para suministrar dixido de carbono a la fase lquida de forma rpida y
suficientemente en la realizacin de esta reaccin. Sin embargo, no se sabe nada
acerca de un reactor en el que el suministro de dixido de carbono puede
llevarse a cabo con la suficiente rapidez e industrialmente segura y eficiente.
Adems, esta reaccin para la produccin de carbonato de etileno a partir de
xido de etileno genera considerablemente grande de calor de reaccin de
manera que fcilmente hace que huir de reaccin. Como una cuestin de rutina,
la reaccin huir es un problema que hay que evitar por todos los medios, debido
a que causa la descomposicin del catalizador y aumenta la formacin de
aldehdo y el similares subproductos, ejerciendo de este modo influencias
adversas escarpados de la calidad de la etilenglicol producto.
En el caso de los mltiples reactores de tipo tubo que se utilizan con frecuencia
para este propsito, la reaccin no es estable debido a la dificultad en el
suministro de cada tubo de reaccin con dixido de carbono de manera uniforme

y de la incapacidad para enfriar suficientemente la fase de gas dentro de las

tuberas debido a la separacin de dixido de carbono y solucin de reaccin en
el mismo, de manera que la reaccin a veces no progresa sin problemas y, a
veces progresa demasiado rpidamente como para causar huir de reaccin. Un
reactor de tipo recipiente equipado con un agitador requiere una considerable
potencia de agitacin que todava no se puede disolver el dixido de carbono
suficiente en algunos casos. Adems, este tipo de reactor no es deseable en el
tratamiento de xido de etileno txico y explosivo desde el punto de vista de la
seguridad, debido a que su parte de apoyo tiene una friccin de rodadura que
posiblemente provoca fugas de gas o de la combustin y reacciones explosivas
de xido de etileno debido a la friccin de calor.
Un objeto de la presente invencin es proporcionar un mtodo para llevar a cabo
la reaccin para la obtencin de una mezcla de carbonato de etileno y
monoetilenglicol forma segura y eficiente, en el proceso de producir
selectivamente monoetilenglicol permitiendo xido de etileno para reaccionar
con el dixido de carbono en presencia de un catalizador de carbonatacin y
agua, obteniendo de ese modo dicha mezcla, y despus hidrolizar el carbonato
de etileno restante.
Teniendo tales circunstancias reales en consideracin, los inventores de la
presente invencin han realizado estudios intensivos y han encontrado como
resultado de los esfuerzos que las reacciones estables pueden ser llevadas a
cabo por el uso de un reactor de columna de burbujas, sin acumulacin de calor
de reaccin o correr reaccin de distancia. La presente invencin se ha realizado
sobre la base de este hallazgo.
RECLAMACIONES (10)
Lo que se reivindica es:
1. Un mtodo para producir monoetilenglicol, que comprende:

una etapa de carbonatacin en el que se permite xido de etileno para

reaccionar con el dixido de carbono en presencia de un catalizador de la
carbonatacin, para formar una solucin de reaccin que contiene carbonato de
etileno;
una etapa de hidrlisis en la que la solucin de reaccin se convierte en una
solucin acuosa de glicol de etileno por hidrlisis de carbonato de etileno en la
solucin de reaccin; y
una etapa de destilacin en la que se purific etilenglicol y una solucin de
catalizador que contiene el catalizador de carbonatacin se obtienen de la
solucin acuosa de glicol de etileno por destilacin,
en el que la reaccin se lleva a cabo en presencia de un catalizador de
carbonatacin utilizando un reactor de columna de burbujas mediante el
suministro de xido de etileno, dixido de carbono y agua en el reactor.

2. El mtodo segn la reivindicacin 1, en el que la relacin molar de dixido de

carbono a xido de etileno que se suministra al reactor es de 0,1 a 5, y la relacin
molar de agua a xido de etileno es de 0,1 a 10.
3. El mtodo segn la reivindicacin 1, en el que la temperatura de reaccin es
desde 70 hasta 200 C, y la presin de reaccin es de 5 a 50 kg / cm2 G.
4. El mtodo de acuerdo con la reivindicacin 1, en el que una parte de la
solucin de reaccin se saca desde el lado superior del reactor y un ciclo a travs
de una lnea de circulacin en la parte inferior del reactor, y el gas materia prima
se introduce en el reactor a travs de la lnea de circulacin.
5. El mtodo de acuerdo con la reivindicacin 2, en el que una parte de la
solucin de reaccin se saca desde el lado superior del reactor y un ciclo a travs
de una lnea de circulacin en la parte inferior del reactor, y el gas materia prima
se introduce en el reactor a travs de la lnea de circulacin.
6. El mtodo segn la reivindicacin 3, en el que una parte de la solucin de
reaccin se saca desde el lado superior del reactor y un ciclo a travs de una
lnea de circulacin en la parte inferior del reactor, y el gas materia prima se
introduce en el reactor a travs de la lnea de circulacin.
7. El mtodo de acuerdo con la reivindicacin 1, en el que la etapa de
carbonatacin se lleva a cabo usando un reactor que comprende columnas de
burbujas conectadas en serie, incluyendo al menos dos columnas de burbujas y
un reactor de flujo de pistn conectado aguas abajo de las columnas de burbujas,
bajo las siguientes condiciones:
(1) xido de etileno y dixido de carbono se alimentan continuamente en la parte
inferior de la columna de la primera burbuja, y el flujo de mltiples fases gaslquido formado que comprende una fase lquida que contiene carbonato de
etileno y una fase gas que contiene dixido de carbono que no ha reaccionado se
toma fuera de la superior de la columna y se alimenta a la parte inferior de la
columna de la segunda burbuja;
(2) en el segundo y cualquier tenga xito se columnas de burbujas, la
temperatura se mantiene a ser de al menos 10 C mayor que la primera
columna tubble, y la fase lquida formada que contiene carbonato de etileno y
fase gaseosa que contiene dixido de carbono que no ha reaccionado se sacan
como un flujo de mltiples fases gas-lquido de cada cima de la columna y se
alimenta a la parte inferior de la columna de burbuja de la siguiente excluyendo
la columna de burbujas aguas abajo-ms; y
(3) la fase lquida separada de la fase de gas se saca de la columna de burbuja
de la ms aguas abajo y se introduce en el reactor de flujo de tapn, o la fase de
la fase lquida y el gas se sacan de la cabeza de la torre como un flujo multifase y

someti a separacin gas-lquido utilizando un separador de gas-lquido y luego

la fase lquida obtenida de este modo se alimenta en el reactor de flujo pistn.
8. El mtodo de acuerdo con la reivindicacin 7, en el que el xido de etileno,
dixido de carbono y agua se alimentan continuamente en la parte inferior de la
columna de la burbuja primero en cantidades tales que la relacin molar de
dixido de carbono a xido de etileno es de 0,1 a 5 y la relacin molar de agua a
xido de etileno es de 0,1 a 10.
9. El mtodo de acuerdo con la reivindicacin 7, en donde la reaccin se lleva a
cabo bajo una condicin tal que la relacin de reaccin de xido de etileno a la
salida de la columna de la primera burbuja es de 50 a 99,5%.
10. El mtodo segn la reivindicacin 8, en el que la reaccin se lleva a cabo bajo
condiciones tales que la conversin de xido de etileno a la salida de la columna
de la primera burbuja es de 50 a 99,5%.
SUMARIO DE LA INVENCIN
La presente invencin se refiere a un mtodo para la produccin de
monoetilenglicol, que es un mtodo para producir glicol de etileno que
comprende una etapa de carbonatacin en el que se permite xido de etileno
para reaccionar con el dixido de carbono en presencia de un catalizador de
carbonatacin efectuando de este modo la formacin de una solucin de reaccin
que contiene carbonato de etileno, una etapa de hidrlisis en la que la solucin
de reaccin se convierte en una solucin acuosa de etilenglicol por hidrlisis de
carbonato de etileno en la solucin de reaccin y una etapa de destilacin en la
que se purific etilenglicol y una solucin de catalizador que contiene el
catalizador de carbonatacin se obtienen a partir la solucin acuosa de glicol de
etileno por destilacin, en donde la reaccin se lleva a cabo en presencia de un
catalizador de carbonatacin utilizando un reactor de columna de burbujas
mediante el suministro de xido de etileno, dixido de carbono y agua en el
reactor.
BREVE DESCRIPCIN DE LOS DIBUJOS
FIG. 1 es un diagrama de flujo que muestra un modo del mtodo de la presente
invencin.
FIG. 2 es un diagrama de flujo que muestra otro modo del mtodo de la presente
invencin.
FIG. 3 es un diagrama de flujo que muestra todava otro modo del mtodo de la
presente invencin.
Los cdigos en los dibujos representan, respectivamente, reactor de columna de
burbujas (1), intercambiador de calor (4), (5), la columna de bomba de

circulacin primera burbuja (9), segunda columna de burbujas (10), reactor de

flujo pistn (11), primer recipiente de hidrlisis (12), segundo recipiente de
hidrlisis (13), la torre de destilacin de deshidratacin (14), evaporador (15), la
rectificacin de la columna (16), separador de gas-lquido (17), el intercambiador
de calor (18), separador de gas-lquido (19) , intercambiador de calor (20),
separador de gas-lquido (21), condensador (22), compresor (23), tubo de
suministro de dixido de carbono (24), tubo de suministro de xido de etileno y
agua (25), vapor tubera de abastecimiento (26) , vapor tubo de suministro (27) y
solucin de catalizador de tubo (28) de circulacin.
DESCRIPCIN DETALLADA DE LA INVENCIN
El siguiente enumera las caractersticas de la presente invencin.
Se revel que la reaccin industrialmente estable de xido de etileno puede
llevarse a cabo por la siguiente combinacin de:
en primer lugar usando un reactor de columna de burbujas que tiene un rociador
en la parte inferior del reactor, que hace posible el suministro rpido y suficiente
de dixido de carbono y la evitacin de la reserva de calor local efectuado por las
burbujas que agitan vigorosamente dentro del reactor; y
En segundo lugar, permitiendo que el agua est presente en el sistema, haciendo
as posible aceleracin de la reaccin de carbonatacin y suave progreso de la
reaccin de hidrlisis, que es la reaccin endotrmica para absorber el calor.
Adems, la presencia de agua aumenta la capacidad de calor de la solucin de
reaccin, lo cual es ventajoso en la prevencin de incremento de temperatura.
Calor latente de vaporizacin grande tambin es ventajoso.
El reactor de columna de burbujas de la presente invencin es un reactor en el
que la solucin de reaccin se forma una fase continua y el (dixido de carbono
en el caso de esta invencin) de gas forma una fase de dispersin, es decir, un
reactor en el que el sustrato en el gas como la fase de dispersin se dispersa en
la fase lquida continua, mediante la introduccin del gas en el reactor utilizando
un burbujeador dispuesto en el fondo del reactor, y la reaccin se lleva a cabo en
la fase lquida. El lquido puede ser suministrado desde el lado superior del
reactor para efectuar contador de contacto actual o desde el lado inferior junto
con el gas para efectuar contacto actual paralelo. Con respecto al mtodo para
suministrar el lquido y gas desde el fondo del reactor en el caso de contacto en
paralelo, el lquido y el gas pueden ser introducidos desde los sistemas de
tuberas separadas o rociadores o se introducen en el reactor despus de la
mezcla en el burbujeador o en una tubera de dispuesto en su interior.
A medida que el rociador de dixido de carbono, un tipo que puede generar un
gran nmero de pequeas burbujas a una velocidad de flujo lo ms pequea

posible es ventajoso y deseable desde el punto de vista del proceso, porque la

cantidad de circulacin se puede reducir suficientemente, mientras que
manteniendo la disolucin de dixido de carbono en la fase lquida. Este efecto
puede obtenerse a travs de una placa porosa o una tubera perforada, pero un
mtodo de inyeccin simultnea de gas-lquido es deseable en la que el gas y el
lquido se mezclan en el burbujeador o en un reactor precedente y se suministran
al sistema de reaccin a travs de la misma inyeccin boquilla.
En cuanto a la eliminacin de calor de reaccin, puede llevarse a cabo mediante
un mtodo que utiliza una chaqueta, un mtodo que utiliza una bobina interna o
un mtodo en el que se toma una parte de la solucin de reaccin a cabo, se
enfra mediante la introduccin en un intercambiador de calor y luego reciclada
en el reactor.
Como catalizador de la carbonatacin, cualquier compuesto conocido puede ser
usado opcionalmente. Sus ejemplos incluyen un bromuro de metal alcalino o
yoduro (JP-B-38-23175), un haluro de metal alcalinotrreo (US Pat. No.
2.667.497), una alquil amina o amonio cuaternario (Pat. De EE.UU. No.
2.773.070), un orgnica estao o un compuesto de germanio o telurio (JP-A-57183.784), un fosfonio cuaternario (JP-A-58-126884 (US Pat. No. 4.786.741)) y
similares. Un haluro de amonio cuaternario o un haluro de fosfonio cuaternario se
usan preferiblemente. Particularmente, es deseable utilizar un haluro de
tetraalquilfosfonio en el que el grupo alquilo que constituye es un grupo alquilo
que tiene de 1 a 4 tomos de carbono, tales como yoduro de tetrabutilfosfonio o
similares. Estos compuestos se suministran en la parte inferior de la columna de
burbujeo en una proporcin molar de generalmente de 1 / 1.000 a 1/20 basado
en xido de etileno.
Es deseable tambin utilizar un haluro de amonio cuaternario tal o un haluro de
fosfonio cuaternario conjuntamente con una sal de metal alcalino. Como la sal de
metal alcalino, es deseable utilizar una sal de cido carbnico, en particular
carbonato de potasio que tiene una gran solubilidad en etilenglicol. A este
respecto, se considera que, cuando se utiliza un haluro de metal alcalino o la otra
sal de metal alcalino como, existe el metal alcalino en forma de carbonato de
metal alcalino debido a la presencia de dixido de carbono a alta presin en el
sistema de reaccin. Cuando se utiliza conjuntamente una sal de metal alcalino,
la formacin de sustancias de elevado punto de ebullicin se inhibe, y la tasa de
hidrlisis en la etapa de hidrlisis posterior se incrementa. Es deseable utilizar la
sal de metal alcalino en una relacin molar de 0,01 a 1 basada en la sal de
amonio cuaternario o sal de fosfonio cuaternario que es el principal catalizador.
El agua se suministra en una cantidad de 0,1 a 10 moles, preferiblemente de 0,5
a 5 moles, ms preferiblemente de 0,8 a 1,2 moles, basado en xido de etileno.
Menor cantidad de agua implica una escasa selectividad de monoetilenglicol.

Tambin, si es demasiado grande, la ventaja del mtodo de la hidratacin directa

convencional se pierde.
El dixido de carbono se suministra en una cantidad de 0,1 a 5 moles,
preferiblemente de 0,5 a 3 moles, ms preferiblemente de 0,8 a 2 moles, basado
en el xido de etileno material. La cantidad de suministro de dixido de carbono
no se puede reducir demasiado, porque no slo es un material para la formacin
de carbonato de etileno, pero tambin se utiliza para agitar el lquido en el
reactor con el fin de evitar la acumulacin local de calor. Por otro lado, su
suministro en exceso en la cantidad requerida aumenta la fuerza motriz del
compresor de dixido de carbono, que no es ventajoso desde el punto de vista
del proceso. La concentracin de catalizador vara dependiendo del catalizador
utilizado, y en el caso de una sal de haluro de fosfonio, tal como yoduro de
tributilmetilfosfonio, que puede ser utilizado dentro del intervalo de 1 / 1.000 a
1/20 moles sobre la base de xido de etileno.
El mtodo de la presente invencin se puede llevar a cabo a una temperatura de
reaccin de 70 a 200 C, pero preferiblemente de 100 a 150 C con el fin de
llevar a cabo la reaccin sin problemas y para reducir las reacciones laterales.
La reaccin puede llevarse a cabo bajo una presin de 5 a 50 kg / cm2 G. La
presin ms alta es deseable porque el poder solubilidad del dixido de carbono
aumenta, pero se requiere motivo del compresor tambin se incrementa. La
presin de reaccin preferida est dentro del intervalo de 10 a 30 kg / cm2 G.
Tiempo de retencin en el reactor est dentro del intervalo de 5 a 120 minutos.
Sin embargo, el tiempo de retencin demasiado corto no es deseable, debido a
que la concentracin de xido de etileno restante se vuelve demasiado grande.
Cuando se lleva a cabo la reaccin de la presente invencin bajo condiciones de
flujo continuo, xido de etileno, agua y un catalizador de carbonatacin como
materiales se suministran continuamente en el reactor de columna de burbujas,
el dixido de carbono se suministra desde la parte inferior del reactor a travs de
un rociador o similar significa, y la reaccin se lleva a cabo bajo condiciones
predeterminadas de temperatura y tiempo. En ese caso, con el fin de eliminar el
calor de reaccin, es deseable tomar una parte de la solucin de reaccin a partir
de un lado de la cabeza de la columna y enfriar mediante un intercambiador de
calor y luego reciclar en el reactor. Tambin se prefiere un modo en el que el gas
materia prima se suministra en el reactor mediante su mezcla con el flujo
circulante.
Segn la presente invencin, es deseable llevar a cabo la etapa de carbonatacin
usando un reactor que comprende un reactor en el que al menos una columna de
burbujas primera, una segunda columna de burbuja y un reactor de flujo de
pistn estn conectados en serie. Dado que tanto de la reaccin de formacin de
carbonato de etileno a partir de xido de etileno y dixido de carbono y la

reaccin de formacin de carbonato de etileno y etilenglicol a partir de xido de

etileno, dixido de carbono y agua estn acompaadas por la liberacin de una
gran cantidad de calor de reaccin, es deseable como se ha descrito en lo que
antecede para usar una columna de burbujas como el reactor en el que la
solucin de reaccin se agita vigorosamente de manera que la acumulacin local
de calor en el reactor puede ser minimizado. Sin embargo, desde el interior de la
columna de la burbuja se agita vigorosamente, es difcil para aumentar la
conversin de xido de etileno. Con el fin de aumentar la conversin de xido de
etileno, es necesario aumentar la temperatura de reaccin o prolongar el tiempo
de reaccin. Sin embargo, como se ha descrito en lo que antecede, cada uno de
estos mtodos tiene una posibilidad de reducir la calidad de finalmente obtenida
etilenglicol. En un modo preferido de la presente invencin, al menos una
primera columna de burbujas y una segunda columna de burbuja estn
conectados en serie, los materiales de reaccin y un catalizador se alimentan en
la columna de la primera burbuja, y un multifase (fase mixta gas-lquido ) de flujo
que comprende una fase lquida que contiene carbonato de etileno formada y
una fase gas que contiene dixido de carbono que no ha reaccionado se saca de
la parte superior de la columna de la primera burbuja y se introduce en la
columna de la burbuja segundos desde su parte inferior. Cuando una tercera
columna de burbuja est conectado adems a la columna de la segunda burbuja,
el flujo de mltiples fases gas-lquido que comprende la fase gas y la fase lquida
se extrae de la parte superior de la columna de la segunda burbuja y se introduce
en la columna de la burbuja tercero desde su parte inferior. Una cuarta columna
de burbujas se puede utilizar de la misma manera, pero el nmero de columnas
de burbujas es generalmente dos o tres, preferiblemente dos, con el fin de
reducir el costo de instalacin. Mediante el uso de una pluralidad de columnas de
burbujas de esta manera, una mayor conversin se puede conseguir dentro de
un tiempo de reaccin ms corto en comparacin con el caso de una sola
columna de burbujas.
De acuerdo con la presente invencin, es deseable para ajustar la temperatura
de reaccin en la columna de la primera burbuja a un nivel de al menos 10 C
inferior a la temperatura de reaccin en la segunda y adicionales columnas de
burbujas. Dado que todos porcin de xido de etileno se alimenta en la columna
de la primera burbuja de acuerdo con la presente invencin, la concentracin de
xido de etileno en la columna de la primera burbuja es considerablemente ms
alto que los de la segunda y adicionales columnas de burbujas. En consecuencia,
la reaccin de xido de etileno puede llevarse a cabo a una velocidad de reaccin
alta, incluso a una baja temperatura de reaccin. Reduccin de la temperatura de
reaccin en la columna de la primera burbuja tiene ventajas en que las
reacciones secundarias se reducen y la calidad de etilenglicol obtenido
finalmente se mejora. Es deseable para ajustar la temperatura de reaccin en la
columna de la primera burbuja a un nivel de 20 C o ms, particularmente 30 C
o ms, ms baja que la temperatura de reaccin en el segundo y adicionales

columnas de burbujas. Incluso a una temperatura tal, la reaccin en la columna

de la primera burbuja se puede efectuar a una velocidad suficientemente alta. En
la columna de la primera burbuja, es deseable llevar a cabo la reaccin en
condiciones tales que la conversin de xido de etileno en su salida se convierte
en un nivel de 50 a 99,5%, particularmente del 80 al 98%.
Segn la presente invencin, toda porcin de xido de etileno a suministrar al
reactor se alimenta en la columna de la primera burbuja como se describe en lo
que antecede, y dixido de carbono y un catalizador tambin se introducen en la
columna de la burbuja primero en todas las porciones en general. Si se desea, las
porciones de estos materiales se pueden introducir en las segunda y adicionales
columnas de burbujas, pero no hay beneficios particulares se pueden obtener de
ese modo general. A continuacin, se alimenta agua en el reactor para efectuar
la formacin de glicol de etileno junto con carbonato de etileno. El agua tambin
se introduce en la columna de la primera burbuja en una porcin en general.
Segn la presente invencin, puesto que la columna de la primera burbuja se
hace funcionar a una temperatura ms baja que la de los segundo y adicionales
columnas de burbujas como se describe en lo anterior, la generacin de
reacciones secundarias en la columna de la primera burbuja se reduce
notablemente, incluso cuando todos porcin de agua se alimenta en la columna
de la primera burbuja. El xido de etileno, dixido de carbono y agua se
introducen en la parte inferior de la columna de la burbuja. Estos pueden ser
alimentados cada uno independientemente o junto con otros materiales.
Segn la presente invencin, es deseable que al menos 99%, en particular 99,5%
o ms, del xido de etileno suministrado se permite a someterse a la reaccin en
las columnas de burbujas. El flujo de mltiples fases de la fase gas y la fase
lquida descargada desde la parte superior de la columna de burbujas final
(downstrem de la mayora) se separa en fase gaseosa y la fase lquida mediante
su aplicacin a un separador gas-lquido. La fase de gas comprende
principalmente dixido de carbono sin reaccionar y generalmente se enfra y se
introduce en la parte inferior de la columna de la primera burbuja mediante la
compresin con un compresor. Con el fin de evitar la acumulacin de impurezas
voltiles, es deseable para permitir que una parte de la fase gas que se purga del
sistema. La fase de lquido descargado desde el separador de gas-lquido se
alimenta en el reactor de flujo de tapn tener xito donde el xido de etileno
disuelto se convierte en carbonato de etileno y / o glicol de etileno. En este
sentido, cuando la fase lquida y la fase gas se pueden tomar por separado a
partir de la ltima columna de burbujas, la fase de lquido as sacado puede ser
alimentado directamente en el reactor de flujo de tapn.
Segn la presente invencin, la mayor parte del xido de etileno se permite a
someterse a la reaccin en columnas de burbujas como se describe en lo que
antecede, pero, debido a las caractersticas de las columnas de burbujas, se
disuelve una pequea cantidad de xido de etileno en la fase lquida obtenido a

partir de la ltima columna de burbujas. Cuando esta fase lquida se somete

directamente a la hidrlisis, se produce una prdida de xido de etileno. En el
reactor de flujo de tapn, es deseable establecer el tiempo de reaccin y otras
condiciones de reaccin a niveles tales que la concentracin de xido de etileno
en la solucin de reaccin se convierte en 100 ppm o menos, en particular 20
ppm o menos. Con respecto a las condiciones de reaccin en el reactor de flujo
de tapn, la temperatura de reaccin es generalmente de 70 a 200 C,
preferiblemente de 100 a 170 C, y la presin de reaccin es generalmente de 5
a 50 kg / cm2 G, preferiblemente de 10 a 30 kg / cm2 G. En este sentido, el
tratamiento de enfriamiento generalmente no es necesario para el reactor de
flujo de tapn debido a pequea generacin de calor.
La solucin de reaccin descargada desde el reactor de flujo de tapn se
introduce en un aparato de hidrlisis, donde el carbonato de etileno en la
solucin de reaccin se hidroliza en etilenglicol. Esta reaccin de hidrlisis puede
llevarse a cabo de la manera habitual. Un aparato en el que una pluralidad de
secciones, tales como una pluralidad de recipientes de hidrlisis conectados en
serie, estn dispuestos en una serie se utiliza como un aparato de hidrlisis
preferida, de modo que la solucin de reaccin en el aparato de hidrlisis fluye
estrechamente a la de flujo de tapn. Adems, a fin de acelerar la reaccin de
hidrlisis, es deseable para aumentar la temperatura o reducir la presin a
medida que la solucin de reaccin se aproxima a la salida por su flujo. La
temperatura de hidrlisis es generalmente de 80 y 200 C, preferiblemente de
100 a 180 C. La temperatura de hidrlisis si es demasiado alto reducira la
calidad de finalmente obtenida etilenglicol. La presin se puede ajustar
opcionalmente dentro de un intervalo tal que la solucin de reaccin no hierva.
Es deseable llevar a cabo la reaccin de hidrlisis hasta el carbonato de etileno
desaparece prcticamente por completo.
Por destilacin, etilenglicol purificado y una solucin de catalizador que contiene
el catalizador de carbonatacin se obtienen de la solucin acuosa de glicol de
etileno descargado desde el aparato de hidrlisis. El primero es el producto, y el
ltimo se recicla como el catalizador en el reactor. Preferiblemente, esta
destilacin se lleva a cabo a travs de las etapas de destilacin separacin
precisin de destilacin de catalizador descrito en la Solicitud de Patente
Japonesa No. 10-364504. Segn este mtodo, una solucin acuosa de glicol de
etileno en primer lugar se destil bajo una presin reducida en una torre de
destilacin de deshidratacin para evaporar el agua, obteniendo as una solucin
de hidrolizado deshidratado. A continuacin, la solucin de hidrolizado por lo
tanto deshidratada se alimenta a un evaporador por el cual la mayor parte de
etilenglicol, dietilenglicol y las sustancias de elevado punto de ebullicin
homlogos se evapor a presin reducida, y el residuo de evaporacin obtenido
de esta manera compuesta, principalmente, el catalizador y etilenglicol, y
pequeas cantidades de sustancias de elevado punto de ebullicin se distribuye
como una solucin de catalizador en el reactor. Segn este mtodo, el vapor de

alta temperatura se obtiene a partir del evaporador, de modo que la

recuperacin de calor del mismo se puede hacer fcilmente. Adems, dado que
la mayor parte de sustancias de elevado punto de ebullicin se evaporan por el
evaporador, la acumulacin de las sustancias de elevado punto de ebullicin en
el sistema de reaccin puede ser evitada. Adems, la composicin y
concentracin de la solucin de catalizador obtenida como el residuo de
evaporacin se pueden ajustar mediante el control de la cantidad de calor a
suministrar.
El vapor que comprende etilenglicol y sustancias de elevado punto de ebullicin
se condensa por un intercambiador de calor y se destil a una presin reducida
en una columna de rectificacin, y etilenglicol purificado se obtiene de la cabeza
de la columna. Dependiendo de las condiciones de operacin de la columna de
rectificacin, residuo de destilacin descargado desde el fondo de la columna se
destila en una columna de recuperacin para obtener glicol de etileno como el
destilado que se recicla en la columna de rectificacin. El residuo de destilacin
se utiliza como combustible, pero, si se desea, dietilenglicol y similares pueden
ser recuperados por su destilacin.
EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos de la invencin y comparativos se proporcionan para
ilustrar adicionalmente la presente invencin, pero la invencin no est limitado
por estos Ejemplos A menos que sobrepasar su GIST. En este sentido, la relacin
de conversin y la selectividad de xido de etileno son mol%.
Ejemplo 1 (1) La carbonatacin de etileno Etapa de Reaccin
Reaccin continua se llev a cabo usando un reactor de columna de burbujas (1
en la Fig. 1) que tiene un dimetro interior de 20 cm y una altura de la torre de
200 cm. Soplado de dixido de carbono se llev a cabo a partir de la lnea 2 a
travs de un tubo rociador perforado tipo. Las cantidades de los materiales
suministrados eran de dixido de carbono: 140 kg / h, xido de etileno: 62 kg / H
y el agua: 50 kg / H (/EO=2.2 CO2 (mol / mol), H2 O / EO = 2,0 (mol / mol)).
Como catalizador, 4,5 kg / H de yoduro de tributilmetilfosfonio se aliment en el
reactor. El catalizador y otros materiales que el dixido de carbono se alimentan
directamente en el reactor desde la lnea 3. Una parte de la solucin de reaccin
se recogi a partir de un lado de la torre superior, alimentado en el
intercambiador de calor 4 para eliminar el calor de la reaccin y luego reciclados
en el reactor 1 a travs de la lnea 6 por la bomba de circulacin 5. Los
materiales se suministra continuamente, y la solucin formada se descarga del
sistema por la lnea 7 en la cabeza de la torre, junto con dixido de carbono
suministrado en exceso.
El experimento se llev a cabo a una temperatura de 150 C y bajo una presin
de 20 kg / cm2 G. La concentracin de EO en la solucin de reaccin obtenida

de la lnea 7 fue de 0,4% en peso, y la concentracin de dixido de carbono

(valor calculado) en la solucin era 0,56% en peso. La selectividad para el xido
de etileno calculada a partir de la composicin de la solucin de reaccin as
obtenido era monoetilenglicol: 70,2%, carbonato de etileno: 25,2%, DEG: 4,2% y
TEG: 0,4%.
(2) El consumo de xido de etileno que no ha reaccionado y purificacin de
monoetilenglicol
Una lnea de tuberas con aislamiento trmico 8 de 5 m de largo y 5 cm de
dimetro se conecta a la lnea 7, y la solucin de reaccin obtenida cuando se
hace reaccionar a 150 C en la anterior etapa (1) a travs de las lneas de forma
continua. Temperatura de la solucin de reaccin descargada desde la lnea 8 fue
de 152 C. El xido de etileno no se detect a partir de la solucin de reaccin
descargada. A continuacin, carbonato de etileno en la solucin de reaccin
obtenida a una temperatura de 150 C y bajo una presin de 3 kg / cm2 G
estaba completamente hidrolizada y luego monoetilenglicol de alta calidad se
obtuvo por su aislamiento y la purificacin por medio de destilacin.
Ejemplo 2
La misma prueba del Ejemplo 1 se llev a cabo utilizando el mismo aparato (. Cf.
figura 2), excepto que el soplado de dixido de carbono se llev a cabo por
soplado simultneo de gas-lquido. Las cantidades de los materiales
suministrados eran los mismos que los del Ejemplo 1. En cuanto al catalizador,
4,5 kg / H de yoduro de tributilmetilfosfonio se aliment en el reactor. Las
condiciones de ensayo eran las mismas. Funcionamiento estable era posible, y la
relacin de conversin de xido de etileno era 99% o ms. La selectividad para el
xido de etileno calculada a partir de la composicin de la solucin de reaccin
as obtenido era monoetilenglicol: 62,3%, carbonato de etileno: 35,3%, DEG:
2,3% y TEG: 0,1%. Despus de tratar el xido de etileno sin reaccionar de la
misma manera como se describe en el Ejemplo 1, carbonato de etileno en la
solucin de reaccin obtenida a una temperatura de 150 C y bajo una presin
de 3 kg / cm2 G estaba completamente hidrolizada y luego la fibra de calidad
alta calidad monoetilenglicol se obtuvo por su aislamiento y la purificacin por
medio de la destilacin de la misma manera como se describe en el Ejemplo 1.
Ejemplo 3
El uso de un aparato de reaccin construido por la conexin en serie de una
primera columna de burbujas, una columna de burbujas y un segundo separador
de gas-lquido, teniendo cada uno un dimetro de 20 cm y una altura efectiva de
200 cm, y un reactor de tipo tubo de 6 cm de dimetro y 200 cm, un carbonato
de etileno y etileno glicol solucin de reaccin que contiene se forman a partir de
xido de etileno, dixido de carbono y agua. Cada columna de burbujas estaba
equipada con un enfriador de tipo circulante externo.

En la parte inferior de la columna de la primera burbuja se alimentaron

continuamente xido de etileno a una velocidad de 62 kg / h, dixido de carbono
a 140 kg / h, el agua a 50 kg / h, yoduro de tetrabutilfosfonio como el catalizador
a 2,8 kg / h y carbonato de potasio a 0,11 kg / h. En este caso, yoduro de
tetrabutilfosfonio y carbonato de potasio se disolvieron en etilenglicol y
suministra como una solucin que contiene aproximadamente 47% en peso del
primero y aproximadamente 1,9% en peso de este ltimo. El flujo de mltiples
fases gas-lquido descargado desde la parte superior de la columna de la primera
burbuja se aliment a la parte inferior de la columna de la segunda burbuja, y el
flujo de mltiples fases gas-lquido descargado desde la cabeza de la columna de
la segunda burbuja se aliment al gas-lquido separador. La fase lquida
procedente del separador gas-lquido se aliment en el reactor tubular, y la fase
gas se enfri y se recicla en la parte inferior de la columna de la primera burbuja
a travs de un compresor junto con dixido de carbono para ser suministrado
recin. La temperatura en la columna de la primera burbuja se control a 110
C, y la de la columna de burbujeo segundos a 150 C. El reactor tubular estaba
cubierto con un material aislante del calor, y su temperatura no estaba
controlada, pero mantiene a aproximadamente 150 C. debido pequea
generacin de calor. Tambin, la presin en el separador de gas-lquido se
control a 20 kg / cm2 G. Presin en las columnas de burbujas y el reactor
tubular no era particularmente controlado, pero se puede considerar que la
presin es de 20 kg / cm2 G de todo el sistema de reaccin a causa de ninguna
cada evidente en la presin. La conversin de xido de etileno era de
aproximadamente el 95% en la columna de la primera burbuja y
aproximadamente el 99,5% a la salida de la columna de la segunda burbuja. La
concentracin de xido de etileno en la solucin de reaccin a la salida del
reactor de tipo tubo era de aproximadamente 70 ppm.
La solucin de reaccin descargada desde el reactor tubular se aliment
continuamente en un aparato de hidrlisis y se hidroliza. El aparato de hidrlisis
se compone de un primer recipiente y un segundo recipiente conectado en serie,
y el primer buque se mantuvo en 3,5 kg / cm2 G y 150 C, y el segundo de los
buques en 1,8 kg / cm2 G y 150 C., soplando vapor de agua en cada
recipiente. Tiempo de retencin en el recipiente de la hidrlisis era de
aproximadamente 1 hora, y la solucin de etilenglicol acuosa descargada desde
el aparato de hidrlisis no contena sustancialmente carbonato de etileno (10
ppm o menos). Selectividad de etilenglicol calculado a partir de la composicin
de la solucin acuosa de glicol de etileno descargado desde el aparato de
hidrlisis alcanz aproximadamente 99,1%. Esta solucin acuosa se alimenta a
una torre de destilacin de deshidratacin y se destil a una presin de cabeza
de la torre de 82 mmHg en la parte superior de la columna y una temperatura de
140 C en el fondo de la columna mientras se destila el agua de la parte
superior. La solucin de reaccin deshidratada descargado desde el fondo de la
torre se aliment a un evaporador mantenido a 140 C y 62 mmHg para efectuar

la evaporacin de la mayor parte de etilenglicol y sustancias de elevado punto de

ebullicin. La energa necesaria para la evaporacin fue suministrada por un
intercambiador de calor conectado al evaporador. La solucin de glicol de etileno
se recupera como residuo de evaporacin que contiene el catalizador y una
pequea cantidad de sustancias de punto de ebullicin elevados (concentracin
de yoduro de tetrabutilfosfonio, alrededor de 47% en peso) se recicl en la
columna de la burbuja primero como una solucin de catalizador. El vapor
descargado desde el evaporador se condensa y el calor recuperado por un
intercambiador de calor y se alimenta a una torre de rectificacin donde la
destilacin se llev a cabo bajo una presin superior de la columna de 52 mmHg
y a una temperatura inferior de la columna de 160 C a la descarga de etileno
purificado glicol, un destilado de la cabeza de la torre. El glicol de etileno as
obtenida mostr una alta pureza y satisfizo la norma fibra de calidad.
Ejemplo comparativo 1
Ejemplo 1 se repiti utilizando el mismo aparato, excepto que no se suministr
agua. Carbonato de etileno se disolvi y se carga por adelantado en el reactor.
Las cantidades de los materiales suministrados fueron dixido de carbono: 140
kg / H y xido de etileno: 62 kg / H. Yoduro de tributilmetilfosfonio se aliment
como el catalizador en el reactor a una velocidad de 4,5 kg / h. La prueba se llev
a cabo a una temperatura de 150 C y bajo una presin de 20 kg / cm2 G.
Aunque se evit la reaccin de huir, la conversin de xido de etileno era tan
lento que el ndice de conversin de xido de etileno alcanz slo el 33%.
Ejemplo comparativo 2
Reaccin continua se llev a cabo utilizando un autoclave de 25 cm de dimetro
interno y 50 cm de altura de la torre, que est equipado con un agitador
orientacin electromagntica y con un tubo en espiral para el intercambio de
calor en el interior. El dixido de carbono fue soplado en la fase de gas. Las
cantidades de los materiales suministrados eran de dixido de carbono: 37 kg / h,
xido de etileno: 37 kg / H y el agua: 30 kg / H (CO2 / EO = 1 (mol / mol), H2 O /
EO = 2,0 (mol / mol)). Como catalizador, 2,7 kg / H de yoduro de
tributilmetilfosfonio se aliment en el reactor. El catalizador y otros materiales
que el dixido de carbono se alimentaron en el reactor desde una lnea separada
de la otra para el dixido de carbono. La mezcla de reaccin se agit con el
agitador a 400 rpm. Las materias primas fueron suministradas de forma continua,
y la mezcla de reaccin se descarg del sistema junto con el dixido de carbono
suministrado en exceso.
El experimento se llev a cabo de forma continua durante una semana a una
temperatura de 150 C y bajo una presin de 20 kg / cm2 G. La conversin de
xido de etileno alcanz solamente 98%. La selectividad para el xido de etileno
calculada a partir de la composicin de la solucin de reaccin as obtenido era

monoetilenglicol: 81,8%, carbonato de etileno: 10,2%, DEG: 7,2% y TEG: 0,8%. La

solucin de reaccin de color amarillo plido y tena un olor de aldehdo.