ISSN: 0120-3630
rbct@unalmed.edu.co
Universidad Nacional de Colombia
Colombia
Paucar lvarez, Carlos Guillermo; Villegas Bolaos, Paola Andrea; Garca Garca, Claudia Patricia
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE a-ALMINA NANOMETRICA
Boletn de Ciencias de la Tierra, nm. 28, junio-noviembre, 2010, pp. 51-59
Universidad Nacional de Colombia
Medelln, Colombia
SNTESISYCARACTERIZACINDE aALMINANANOMETRICA
SYNTHESISAND CHARACTERIZATIONOF NANOMETRIC aALUMINA
RESUMEN
Partculasnanomtricasdealminafueronsintetizadasmedianterutasdequmicacoloidal,partiendodehidrxidodealuminio,
cidofrmicoyetanolcomosolvente.Seevaluelefectodelmediodereaccin,eltiempodemaduracin,elmodificador
superficialylapresenciadesemillasdeAl2O3.SedeterminquelacombinacindeunpHde2,401,ylapresenciade
semillasdeAl2O3 asistidasconmodificadoressuperficialespermitenobtenerpartculasnanomtricasmspequeas,las
cualesseaglomeranenformadexerogeldespusdeltratamientotrmicodesinterizacin.Segnlamicroscopiaelectrnica
detransmisinTEM,laalminasintetizadapresenttamaosdepartculadelordende7,5nma200nm,ysegeneraron
tamaossecundariosde2mmcomoresultadodelasinterizacina1200C,segnseobservenlamicroscopiaelectrnicade
barridoSEM.Siguiendolastransformacionesestructuralesdelmaterialsintetizadoconlatemperatura,medianteespectroscopa
infrarrojaydifraccinderayosXsedeterminlapresenciadealminaapartirdelos1000C,verificndosequeesunaruta
desntesistipobohemita,lacualestilparaobteneralminananomtrica.Elpotencialusodelmaterialsinterizadofue
valoradomediantepropiedadesmecnicas,paralocualseencontrenlaalminananomtricasinterizadaunaresistenciaala
flexin2,6vecessuperiorquelaproporcionunamuestradealminamicromtricadeaplicacinencermicadental.
PALABRASCLAVES:
Nanopartculas, almina,qumicacoloidal,resistenciaalaflexin.
ABSTRACT
Aluminaparticlesweresynthesizedbycolloidalchemicalusingaluminumhydroxide,formicacidandethanolassolvent.The
effectofthereactionmedium,ripeningtime,surfacemodifierandthepresenceofAl2O3 seedswereevaluated.ApHof2.4
1andthepresenceofseedsofAl2O3assistedbysurfacemodifierproducedsmallernanoparticles,whichwereagglomerated
intheformofxerogelaftersinteringheattreatment.Synthesizedparticlesizewasintheorderof7,.5nmto200nmaccording
totransmissionelectronmicroscopyTEM,andgeneratedsecondaryparticlesizeintheorderof2mmaftersinteringat1200
C,asseeninscanningelectronmicroscopySEM.Followingthestructuralchangesofthematerialsynthesizedwithtemperature,
infraredspectroscopyandXraydiffractionindicatedthepresenceofaluminafromthe1000C,verifyingthattheBoehmite
synthesisrouteisusefulforobtainingaluminananoscaleparticles.Thepotentialuseofthesinteredmaterialwasassessedby
itsresistancetobending,anditwasfoundthatthesinterednanoaluminawas2.6timeshigherinflexuralstrengththanprovided
bymicrometricaluminausedfordentalceramics
KEYWORDS:
Nanometricalumina,colloidalmethod,flexuralstrength,nanomaterials
5 1
1.
INTRODUCCIN
Conelobjetivodeampliarelcampodeusodelosmaterialeshacialaescalananomtrica,sehanplanteadodiversos
estudios en la sntesis de nanopartculas inorgnicas para aplicaciones qumicas, bioqumicas, pticas, mecnicas,
elctricasymagnticas,aprovechandolaaltareactividadygranreasuperficialgeneradaporestaspartculas.Enel
caso dela almina sehan estudiadomtodos desntesis coloidal,queinvolucran procesos hidrotermales (Sharma,
Varadanet al.,2003),procedimientos solgelymtodos deprecipitacincontrolada(MPC)(Coboetall,2003)que
consiguensintetizarAl2O3 amenortemperaturaydeterminarlamorfologaytamaodepartculasbajocondicionesde
reaccin especficas.
Enesteestudiosedesarrollalasntesisdealminaapartirdelaformacindeformiatodealuminioenmediocidoque
es posteriormente calcinado paraformar lafaseaalmina (Coboet all, 2003). Seanaliz el efecto deltiempo de
maduracin,presenciadesemillasymodificadorsuperficialparaestablecerlosaspectosdeterminantesenlaproduccin
de nanopartculas de aalmina, adems se analizaron las diferencias entre la resistencia a la flexin de probetas
fabricadasconelxidodealuminiosintetizadoyalminacomercial.
2.
MATERIALESYMTODOS
Lasntesisserealizenmediocidoobteniendounintermediariodeformiatodealuminioempleandocomoprecursores
ungeldehidrxidodealuminio14,3%Al(OH)3 (GelFluidoF25,Disproalqumicos)ycidofrmico(ACSMerck)
98%pureza,enexceso.Lareaccinserealizatemperaturaambienteempleandocomosolventeetanolabsolutoy/o
aguadestiladalaadicindecidofrmicosemantuvohastalograrunpHentre2,30y2,50,condicinquepermite
guiarlareaccinhacialaproduccindepartculasdeformiatodealuminiopocoramificadas.Conelobjetivodeprobar
lainfluenciadediferentescondicionesencuantoaltamaodelaspartculasdealminaformadasapartirdecalcinacin,
seincluyeenelproceso(Fig.1),laadicindeunmodificadorsuperficial(Silquest)ysemillasde aAl2O3,obtenidaspor
sedimentacin,enlaetapademaduracin.
Figur a1.Diagramadeprocesosntesiscoloidal.
Lasreaccionesqumicasdesntesis(Fig.2.a)ydescomposicintrmica(Fig.2.b)sepuedenvisualizarenlafigura2.
5 2
Sntesisycaracterizacinde aAlminananomtricaPaucar,Villegas&Garca
Figur a2.a)Sntesisyb)descomposicintrmicadeformiatodealuminio.
Laespectroscopiainfrarroja(FTIR,SpectrumBX,PerkinElmer)seemplecomoevidenciadelaaparicinydesaparicin
degruposfuncionalesytransformacionesdefaseocasionadosporeltratamientotrmicoenelproductodelasntesis
coloidalpropuesta.ParadeterminareltipodefasedeAl2O3obtenidaenelprocesodesntesis,seempleelanlisisde
difraccinderayosXenunequipoRigakuModeloMiniflexusandofuentedecobreK1 =1.54yunavelocidadde
barridode0,5gradosde2thetaporminuto.
Lamorfologaytamaodelosgranosdelxidodealuminiofuedeterminadaapartirdemicroscopaelectrnicade
transmisin,TEMy microscopaelectrnicadebarridoSEM(Jeol JSM 5910LUV),lacomposicinqumicadel
materialsintetizadofueanalizadamediantelamicrosondaEDSacopladaalmicroscopioelectrnicodebarridoyladistribucin
detamaodepartculadelaalminasintetizadaycalcinadafueanalizadaenunequipoMalvernMasterSizer.
LamedicindeladensidaddelasmatricesdealminaserealizmedianteelprincipiodeArqumedesempleandouna
balanzaanalticamarcaADAMSAAA160L.LaporosidaddelasmatricessinterizadasdeAl2O3 seevalumediante
unmtodogravimtrico,enelcuallasaturacinalvacodelasprobetasconaguadestiladapermiteevaluarelvolumen
porosoefectivo.Paraevaluarlaresistenciaalaflexinbiaxialseconformaronmatricesdealminananomtricacon
dimensionesde2,0cmdedimetroy1,5mmdeespesormedianteprensadouniaxiala44MPadurante30segundos,las
cualesfueronpresinterizadasdurante2horasa1200Caunavelocidaddecalentamientode5C/min.Parafracturarlasse
empleunamquinauniversalTestResource656Cconunavelocidaddedescensodelindentadorde1mm/min.
3.
RESULTADOSYDISCUSIN
3.1.
Sntesis coloidal
3.1.1. Efectodelmediodereaccin
El proceso de produccin de almina fue realizado empleando como solventes agua y/o etanol para observar la
influenciadelapolaridadysolvatacindelmedioeneltamaodepartculasdelproductodeinters.Comosepuede
observarenlaFigura3a,ladistribucindetamaosdepartculadelasntesisrealizadaenmedioacuosoesbimodaly
cubretamaos dedimetro entre0,1 477,01 mmcon mximos de frecuenciaen 40y 300 mm, los dimetros de
partculaobtenidosenmedioacuosoconuntratamientotrmicoa1200Cparalasdistintascondicionesdereaccin,
estnalrededordeunD50=48mm.Ladistribucindetamaosdepartculaparalasntesisenmedioetanlico(Figura
3b),presentaunadistribucinmonomodalconunD50=25,77 mmycubretamaosdedimetroentre0,1y120,67 m.
Teniendo en cuenta lo anterior, el menor tamao obtenido se genera a partir de la sntesis etanlica posiblemente
debidoalimpedimentoestricodeletanol,elcualdificultalos procesosdecondensacin,disminuyendo loscentros
activosyfavoreciendolaformacindemolculasmenosramificadasymsaisladasdeformiatodealuminioyconello
la formacin de partculas de menor tamao. Investigaciones anteriores recomiendan emplear una distribucin de
tamaodepartcula,ampliaybimodalparafavorecerel tamao deporos ysudistribucinenlaconformacinde
matricesdeestematerial(DeukYongLeeetall,2003).
5 3
Figur a3.Distribucindetamaodepartculasparasntesisdealminaenmedioacuosoyetanol.
3.1.3. Efectodeltiempodemaduracin
Eltamaodepartculasencontradoparalasntesisenmedioetanlicoyenpresenciadesemillasvariandoeltiempode
maduracin entre 49 y72 horas fue D50=65,69 mmy D50=72,76 mm con una distribucin bimodal y monomodal
respectivamente,(Figura4)locualnospermiteinferirquesefavoreceelcrecimientoyramificacindeloscristalesde
formiatodealuminioconmayorestiemposdemaduracin.
a) Maduracin49horas
b) Maduracin72horas
Figur a4.Distribucindetamaodepartculasparasntesisdealminaenetanol/semillasconmaduracina)49hyb)72h
Sntesisycaracterizacinde aAlminananomtricaPaucar,Villegas&Garca
elpHdereaccinperonodeformatanpronunciadacomoparaelcasodelareaccinconsemillas.Lacombinacinde
modificadorsemillasenlasntesisnopresentadiferenciasrespectoalareaccinconmodificadorsuperficialydesfavorece
laactividaddelassemillasenelprocesodeaceleracinenlaproduccindeformiatodealuminio.
Figur a5.SntesisdealminaapH2.50y49hdemaduracin.
EstosresultadosmuestranquelavariacinenelpH,eltiempodemaduracinyelusodeunmodificadorsuperficialorientan
lareaccinatamaosdepartculassimilares,mientrasquelaadicindesemillasaceleralosprocesosdereaccin.
3.1.4. MicroestructuraaAl2O3
Losvaloresobtenidosparaeldimetrodepartculaenlasmuestrastratadastrmicamentea1200Cparalasdistintas
condiciones de reaccin, estn alrededor de un D50 = 68 mm y entre un intervalo de 0,06 351,46 mm, con una
distribucinmonomodal.Lamicrografadeestasmuestras(Figura6a)indicalapresenciadeprocesosdesinterizacin
departculasfinas,locualgeneracompactosconuntamaomayoryconducealamedicindetamaosdepartcula
secundarios.
a).pH2.50ymaduracinde49h.
b).pH2.30ymaduracinde72h.
Figur a6.Alminatratadatrmicamentea1200C
5 5
ElproductodesntesisparareaccionesapH2,3empleandomodificadorysemillasdespusdelacalcinacina1200
C, muestra unamorfologade agujas de 2 mmde longitudy seccintransversaldel ordennanomtrico (Fig. 6b)
similares resultados se encontraron en la mayora de los ensayos. De estas micrografas se puede inferir que las
partculas primarias son de orden nanomtrico y con una morfologa acicular, las cuales se agrupan formando
conglomeradosesfricoscontamaossecundariosdepartculasmayoresde2 mm.Estosecorroboraconlasmicrografas
de las partculas deAl2O3 obtenidas mediante tratamiento trmico a 750C en donde se evitan los procesos de
sinterizacin,figura7.
a) MicroscopaSEM
b)MicroscopaTEM
Lamicrofotografaparaestematerialobtenidapormicroscopaelectrnicadetransmisin,TEM(Fig.7b),permite
corroborarlapresenciadepartculasprimariasdeordennanomtrico,lacualrevelatamaosdepartculasindividualesa
partirde7,5nm,queseagrupanformandoconglomeradosde140nmcomotamaopromedio.
3.1.5 Estructuracristalina
Paraidentificarlasfasespresentesenlaalminasintetizadaseanalizaronlasmuestrascalcinadasa150,500,750,
1000y1200gradoscentgradosmedianteespectroscopiainfrarroja(FTIR)ydifraccinderayosX.Enlafigura10se
observanpicoscorrespondientesacompuestosorgnicoscristalinosformadosenelxerogelatemperaturasinferiores
a 150 C, que en el espectro infrarrojo se identifica con las bandas asociadas al estiramiento del enlace CO que
Figura8. TratamientotrmicodealminasintetizadaapH2.3conmodificadorysemillas.
5 6
Sntesisycaracterizacinde aAlminananomtricaPaucar,Villegas&Garca
NMERODEONDA
1
LITERATURA(cm )
1370
1600
Estiramiento
Informiato
(Hair,1967)
Doblamiento
AlO4
Tetrahedro
150C
500C
750C
1388,03
1615,22
1384,38
1647,61
1364,66
1647,61
1000C
1394
1388,03
1384,38
1364,66
~500900
1160
1080
755
513,15
1121,14
1085,71
773,83
669,49
529,75
Estiramiento
3297
3090
3498,30
2937,79
Estiramiento
823
939
527,55
850
883,69
Doblamiento
VibracinH
gAlO(OH)
Bohemita
(Nakamoto,1986)
NMERODEONDAEXPERIMENTAL(cm )
1076,19
3498,21
3462,33
1072
AlO6
Octahedro
(Meher, .et. al., 2005)
884,51
1116,58
843
530600
Estiramiento
1200C
883,69
527,55
884,51
613,17
3.1.6 Anlisismicroqumico
Posterioralapresinterizacin,laspastillasconformadasporlaalminasintetizadafueronanalizadasporlamicrosonda
EDS acoplada al microscopio electrnico de barrido, en el cual se detect la presencia de trazas de sodio, lo que
concuerdaconelpatrnasociadoalosdifractogramasobtenidosdelaspartculasdealmina(Fig.8).Latabla2indica
los elementos detectados ylos porcentajes correspondientes.
Tabla2. Anlisismicroqumicodelamatrizdealmina.
ELEMENTO
%PESO
%ATMICO
O
Na
Al
37,17
1,54
61,29
49,84
1,3
48,73
3.1.7. Resistenciaalaflexinbiaxial
Laresistenciaalaflexinbiaxialdelasmatricesdealminasintetizadaycomercialfuecomparada,caractersticas
comolaporosidaddelasmatricesylasdensidadescorrespondientesseresumenenlatabla3.
Tabla3. Comparacindelaresistenciaalaflexinentrealminamicroynanomtrica
Densidad
3
(g/cm )
Comercial*(micromtrica)
3,570,05
Nanomtrica
3,230,08
*(Castrilln,M.,Garca,C.,Paucar,C.,2007)
MuestradeAlmina
Porosidad(%)
Resistencia(MPa)
523
47,82,5
8,252,47
21,104,54
5 7
Apartirdelosresultadosdelatabla3sepuedeafirmarquelafabricacindematricesconalminaporosaproducida
mediantesntesiscoloidalqueproporcionaunmaterialconunaresistenciaalaflexin2,6vecessuperioralaencontrada
con almina comercial, esto puede ser influenciado por la presencia de partculas nanomtricas en la matriz, que
favorecenladisipacindecargasenelmomentodefallarlaprobeta.Elporcentajedeporosenlosgruposcomparados
sepueden considerarsemejante porlo cualno sepodraasegurar sepresente unamayor omenor probabilidadde
fallas en algnmaterial debido a la porosidad delas probetas. La menor densidad delas probetas fabricadas con
almina sintetizada puede ser resultado de su distribucin de tamao monomodal, el cual es menos efectivo en el
procesodeempaquetamientoqueunadistribucinampliaybimodallacualcaracterizaalaalminacomercial,(Castrilln,
M.,Garca,C.,Paucar,C.,2007).
4.
CONCLUSIONES
Larutadesntesisdelformiatodealuminioapartirdeungeldehidrxidodealuminiopermitiobteneraalminaa
partirde1000C.ElpHempleadoparaelprocedimientoenunrangode2.30a2.50,esadecuadoparalaproduccin
departculasde aalminadetamaonanomtricoenunrangode7.5200nmylapresenciadesemillasacelerala
obtencindesalesdealuminio.
Laetapademaduracincontempladaenlasntesispropuestanoesrecomendadayaqueincrementaeltamaodelas
partculas deAl2O3 obtenidas despus de la sinterizacin. La presencia de modificador superficial en la reaccin
eliminalaactividaddelassemillasdeAl2O3,estoseobservaporqueelpHdereaccinesmayorqueeldelsistemacon
semillasnicamente.
El orden de los tamaos de partcula de almina obtenidos, mediante las variables de reaccin estudiadas, se vio
afectadoporelprocesodesinterizacinocasionadoalsometerelxerogelauntratamientotrmicoa1200C,loque
generconglomeradosesfricoscondimetrosmayoresde2 mm,constituidosporpartculasprimariasacicularesde2
mmdelongitud.Conelfindeobtenerpartculasindividualesdelordennanomtrico,sesugiereparaprximosensayos
realizarlacalcinacinatemperaturasmenoresevitandoasprocesosdesinterizacin.
Lasntesisdealminananomtrica,apartirdelaproduccindeformiatodealuminioenmediocido,quesesometea
tratamientotrmicoparagarantizarlapresenciade aalminapermiteobtenerunmaterialconmayorresistenciaala
flexin (2,6 veces) que el obtenido con almina comercial, lo cual hace interesante el estudio de sus propiedades
mecnicascomounmaterialpotencialparanuevasaplicaciones.
AGRADECIMIENTOS
EstetrabajoserealizograciasalapoyodelaUniversidadNacionaldeColombiasedeMedelln,Proyecto20101008128:
Reforzadodeunbiomaterial dental compuestodealminacirconainfiltradocon vidriosdeboroaluminosilicatode
magnesioylantano
BIBLIOGRAFA
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