Cunha
Quim. Nova
Assuntos Gerais
INTRODUO
Resduos qumicos gerados nos laboratrios do DQUI vinham sendo coletados e acumulados, h vrios anos, por muitos de seus integrantes preocupados com o meio ambiente.
Tambm acumularam-se vrios frascos abandonados com resduos e frascos de reagentes que perderam o rtulo pela ao
do tempo. Apesar das precrias condies de armazenamento,
nunca ocorreram exploses, intoxicaes agudas ou incndios
ocasionados por estes resduos.
O programa de gerenciamento de resduos surgiu da
mobilizao de um grupo de Professores conscientizados para o
problema e no como fruto de imposio de lei ou de presses
causadas por aes paliativas ps-tragdias, muito comuns no pas.
Basicamente havia trs alternativas para o destino final dos
resduos qumicos do DQUI : o aterramento controlado (na
Cidade Industrial de Curitiba), a incinerao (em So Paulo ou
Rio de Janeiro) e o co-processamento em forno de cimento (na
Regio Metropolitana de Curitiba). O co-processamento1 foi
escolhido pois o mais verstil e efetivo mtodo de tratamento para o tipo de resduo gerado em nossos laboratrios e tem
sido feito como cortesia pela Companhia Cimenteira Rio Branco do grupo Votoran localizada em Rio Branco do Sul na
Regio Metropolitana de Curitiba.
O programa foi baseado no co-processamento em forno de
cimento#. O co-processamento consiste em adicionar-se resduos qumicos, combustveis ou no, na forma de slidos lquidos ou pastas, ao forno de cimento durante a formao do
clnquer. Os lquidos combustveis so misturados e queimados com o combustvel auxiliar do forno, os slidos e pastosos
so adicionados em bocas de lobo que levam ao interior da
parte alta do forno e os aquosos so adicionados junto com a
gua de resfriamento dos gases do forno. No Paran o coprocessamento licenciado para tratar: cidos e bases,
solventes halogenados e no halogenados, cianetos e arsenatos,
sais de quase todos os metais exceto os de mercrio, cdmio e
tlio. Tambm vetado o tratamento de agrotxicos, materiais
radioativos, explosivos, material infeccioso e bifenilas policloradas (PCBs).
* e-mail: cjcunha@quimica.ufpr.br
#
O co-processamento em forno de cimento no est disponvel em
todos os estados do Brasil. Antes de montar um programa de tratamento de resduos a instituio deve consultar o orgo ambiental
estadual para solicitar alternativas.
O programa foi ento montado em jornadas anuais com cinco etapas: 1) Coleta e tratamento, 2) Armazenamento, 3)
Licenciamento (para transporte e co-processamento), 4) Transporte e 5) Co-processamento.
ETAPA 1
A primeira etapa realizada dentro de cada um dos 28 laboratrios e consiste em quatro fases: coleta, neutralizao,
teste de incompatibilidade e mistura em bombona. Os coordenadores do programa fornecem treinamento.
Fase 1-1) Coleta. A coleta dos resduos feita em frascos
pequenos, tipicamente de 1 L, e o contedo do frasco
registrado em uma ficha de resduos (Figura 1) que acompanha cada frasco. Estes frascos podem ser usados para
coletar resduos de um pesquisador, de um aluno, de vrias
pessoas da mesma bancada ou de vrias pessoas que trabalham com uma mesma linha de pesquisa. A definio de
quantos frascos de coleta ficam disponveis e as suas localizaes fica a critrio dos usurios de cada laboratrio. A
mistura de vrios resduos em um mesmo frasco requer o
conhecimento da possvel incompatibilidade entre eles (Tabela 1). O contedo dos frascos no deve ultrapassar a
marca de 80 % de sua capacidade.
Fase 1-2) Neutralizao. Quando um ou mais frascos ficam cheios eles devem ser neutralizados. Esta neutralizao
consiste em minimizar a periculosidade do resduo por meio
de reaes qumicas que aumentem a sua compatibilidade
com demais resduos. Na Tabela 1 podem ser vistas os
vrios tipos de substncias incompatveis. As substncias
listadas na Tabela 1 podem ser divididas em seis grandes
classes de incompatibilidade: {1} cido, {2} base, {3}
oxidante, {4} redutor, {5} metal ou liga, e {6} hidrolisvel.
Para neutralizar* sua incompatibilidade recomenda-se reagir os cidos fortes com bases fracas, reagir as bases fortes
com cidos fracos, reagir os oxidantes enrgicos com um
redutor brando, reagir os redutores enrgicos com oxidante
brando e reagir os hidrolisveis com gua. Os metais e
ligas devem ser lavados, secos e guardados como resduos
slidos. A equipe que coordena o programa fornece orientao para se tratar substncias que no se enquadram nestas classes ou que meream ateno especial2.
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Tabela 1. Produtos Qumicos Incompatveis. Os cdigos entre chaves indicam a classificao em {1} cido, {2} base,
{3} oxidante, {4} redutor, {5} metal ou liga, {6} hidrolisvel#. Tabela construda com dados da referncia 2 e de Tabelas Merck
para laboratrio.
Substncia
Incompatvel com
acetileno
acetona
cido actico {1}
cloro {3}, bromo {3}, flor {3}, cobre {5}, prata {5} , mercrio {5}
cido ntrico {1}, cido sulfrico {1}
xido de cromo(VI) {1}, cido ntrico {1}, lcoois, etilenoglicol, cido perclrico {1},
perxidos {3}, permanganatos {3}.
cido ntrico {1}, lcalis {2}
amonaco {2} e gs amnia {2}
cido actico {1}, anilina {2}, xido de cromo(VI) {3} {1}, cido ciandrico, sulfeto de
hidrognio, cobre {5}, bronze {5}, acetona, lcool, lquidos e gases inflamveis.
prata {5} e mercrio {5}
anidrido actico {6} {1}, cido actico {1}, bismuto e suas ligas {5}, lcoois, papel, madeira,
graxas e leos
cloratos {3}, percloratos {3}, permanganatos {3}
gua
mercrio {5}, cloro {3}, bromo {5}, iodo {3}, hipoclorito de clcio {3}, cido fluordrico {1}
cido ntrico {1} {3} e perxido de hidrognio {3}
agentes redutores {4} (geram arsina)
cidos (geram azida de hidrognio) {1}
amonaco {2}, acetileno, butadieno, butano, metano, propano, hidrognio, benzina, benzeno,
metais em p {5}, carbeto de sdio {6}
gua e cidos (exotrmica) {1}
hipoclorito de clcio {3}, oxidantes {3}
cidos {1} (geram cido ciandrico)
sais de amnio, cidos {1} , metais em p {5}, enxfre, substncias orgnicas inflamveis ou
em p.
amnia {2}, acetileno, butadieno, butano, metano, propano, hidrognio, benzina, benzeno,
metais em p {5}, carbeto de sdio {6}
acetileno, perxido de hidrognio {3}
amnia {2}, metano, fosfina {4}, sulfeto de hidrognio
oxida quase tudo, guarde-o em separado.
lcalis {2} (geram fosfina), ar, oxignio {3}, enxfre, compostos com oxignio
perxido de hidrognio {3}, cido ntrico {1} {3}, outros oxidantes {3}
flor {3}, cloro {3}, bromo {3}, xido de cromo(VI) {3} {1}, perxido de sdio {3}
cidos orgnicos {1} e inorgnicos {1}
cidos {1} (geram cloro e cido hipocloroso)
acetileno, amonaco {2}, gs amnia {2}, hidrognio.
nitrato de amnio, xido de cromo(VI) {1} {3}, perxido de hidrognio {3}, cido ntrico
{1} {3}, perxido de sdio {3}, halognios {3}
acetileno, amnia {2}, amonaco {2}
gua, hidrocarbonetos halogenados, dixido de carbono, halognios {3}
cidos {1}, metais em p {5}, lquidos inflamveis, cloratos {3}, nitritos {3}, enxfre,
substncias orgnicas inflamveis ou em p.
cido sulfrico {1} {3}(gera dixido de nitrognio)
cidos {1} (geram fumos nitrosos), nitrato de amnio, sais de amnio.
bases inorgnicas {2}, aminas {2}
cido actico {1}, naftaleno, cnfora, glicerina, benzina, lcoois, lquidos inflamveis
leos, graxas, hidrognio, substncias inflamveis.
sais de amnio, cidos {1} , metais em p {5}, enxfre, substncias orgnicas inflamveis
ou em p.
glicerina, etilenoglicol, benzaldedo, cido sulfrico {1} {3}
cobre {5}, cromo {5}, ferro {5}, metais {5}, sais metlicos, lcoois, acetona, substncias
orgnicas, anilina {2}, nitrometano, substncias inflamveis slidas ou lquidas
substncias oxidveis {3}, metanol, etanol, cido actico glacial {1}, anidrido actico {1}
{6}, disulfeto de carbono, glicerina, etilenoglicol, acetato de etila, acetato de metila, furfural,
benzaldedo.
cidos orgnicos {1} ou inorgnicos {1}
acetileno, cido oxlico {1} {4}, cido tartrico {1}, sais de amnio
redutores {4} (geram seleneto de hidrognio)
cido ntrico fumegante {1} {3}, gases oxidantes {3}
cidos {1} (geram sulfeto de hidrognio)
redutores {4} (geram telureto de hidrognio) {4}
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Cunha
Fase 1-3) Teste de incompatibilidade. Os resduos neutralizados so adicionados a uma bombona que deve conter apenas substncias compatveis (Tabela 1). Por motivos de segurana, os coordenadores do programa sugerem
que seja feito um teste de incompatibilidade. Este teste
consiste em juntar, em um becher, uma amostra de 1 gota
do resduo neutralizado com uma amostra de 1 gota do
contedo da bombona. Caso no haja reao violentamente
exotrmica e nem liberao de gs o teste deve ser repetido com 1 mL de cada resduo. Caso no haja reao
violentamente exotrmica e nem liberao de gs os resduos sero considerados compatveis. O teste deve ser
feito na capela.
Fase 1-4) Mistura em bombona. Uma vez considerado
compatvel com o da bombona o resduo neutralizado pode
ser adicionado ela. A ficha de resduo do material recm
adicionado deve ser anexada s fichas que acompanham a
bombona. O nmero da bombona deve ser escrito nesta
ficha. O contedo da bombona no deve ultrapassar a marca
de 80 % de sua capacidade que, em geral, de 25 a 30 L.
Quim. Nova
e reagentes para neutralizao. Estes recursos, apesar de pequenos, tm sido cada vez mais difceis de conseguir tendo em
vista os programas de cortes de verbas federais.
NEUTRALIZAES E INCOMPATIBILIDADES
Recomenda-se que as neutralizaes sejam feitas em baldes
plsticos. Com relao neutralizao de cidos sugerido o uso
de cal hidratada (R$ 0,50 / Kg) em conjunto com bicarbonato de
sdio (R$ 0,90 / Kg). A reao de cidos com cal hidratada
muito exotrmica ao passo que a reao com bicarbonato de sdio
endotrmica, o uso de ambos reagentes pode ser combinado
para evitar superaquecimento do meio reacional. O bicarbonato
de sdio pode tambm ser usado para neutralizar bases fortes. O
pH de uma soluo aquosa saturada em bicarbonato de sdio fica
prximo de 8, condio na qual os sistemas sulfeto aquoso e
amnia aquosa encontram-se majoritriamente na forma inica
reduzindo o mau cheiro destas solues. Para neutralizar redutores pode ser usado perxido de hidrognio e para neutralizar
oxidantes pode ser usado hidrogenossulfito de sdio. Uma rpida
inspeo da Tabela 1 nos permite concluir que caso os cidos e
bases fortes, os oxidantes e redutores enrgicos e os materiais
hidrolizveis sejam neutralizados no sobram incompatibilidades.
Os metais e ligas so uma classe de redutores que, em geral,
mais fcil descartar como resduos slidos secos do que gastar
tempo neutralizando sua ao redutora. Excees a esta regra so
os metais alcalinos e os alcalino-terrosos que podem ser
rpidamente neutralizados com gua ou cidos diludos.
Neste esquema de coleta no h necessidade de se separar
os solventes clorados dos no clorados e nem tampouco de se
separar os aquosos dos orgnicos. No entanto, caso o contedo
da bombona esteja separado em duas fases lquidas ambas
devem ser submetidas ao teste de incompatibilidade antes da
adio de novos resduos.
Dentro das diretrizes do programa est a orientao aos geradores de resduos para a possibilidade de substituio do uso de
uma substncia perigosa por uma no perigosa, minimizao da
gerao de resduos, recuperao e/ou reciclagem dos resduos3.
A classificao de substncias e resduos no identificados
pode ser feita com o mtodo estabelecido por Jardim 4. Na classificao de resduos um cuidado especial deve ser dado
interpretao do resultado devido a possibilidade de interferncias causadas por componentes da mistura.
RESDUOS ESPECIAIS
Como resduos especiais encontram-se os materiais proibidos para co-processamento tais como agrotxicos, sais de
cdmio, mercrio e tlio e materiais passveis de recuperao
tais como sais de chumbo, irdio e rutnio. O uso laboratorial
dos sais de cdmio, mercrio e tlio tem sido desencorajado
no DQUI mas as quantidades ainda descartadas tm sido
coletadas em separado e sero recuperadas como carbonatos
ou sulfetos e enviadas para aterramento. O chumbo ser recuperado como carbonato slido seco e encaminhado para fornos
de fabricao de chumbo para uso em baterias. Os sais de
metais preciosos devem ser tratados e recuperados pelos prprios laboratrios geradores. Os resduos de agrotxicos gerados no DQUI esto temporariamente sem destino final pois
eram enviados para um depsito da Secretaria Estadual de
Agricultura do Paran que foi desativado recentemente.
VOLUME GERADO
Todos os resduos que chegam ao armazenamento devem ter
sido inertizados por tratamento qumico se necessrio. Todas as
bombonas contendo lquidos ou pastas devem ser neutras ou
levemente bsicas e levemente redutoras pois, em caso de mistura acidental, o risco de incompatibilidade minimizado.
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ocorrer por mau uso ou m interpretao das informaes contidas neste artigo. As operaes de tratamento de resduos so
potencialmente perigosas e devem ser conduzidas somente por
profissionais que possuam experincia e conhecimento bsico
de segurana e trabalho em laboratrio qumico.
AGRADECIMENTOS
Agradeo s inmeras pessoas que contriburam nas diversas fases do programa em especial a Daniel Melo (Prof coordenador do SSTA-UFPR), Ronaldo Barreto (aluno bolsista trabalho em 1998), Rogrio Strapasson (tcnico de laboratrio),
Drio Deschamps Justen (Cia Cimenteira Rio Branco Votoran) e Prof. Marco T. Grassi (DQUI-UFPR).
REFERNCIAS
1. Chadbourne, J. F. In Standard Handbook of Hazardous
Waste Treatment and Disposal ; Freeman, H.M.; Ed. ;
Mc Graw Hill, New York, 1989; p 8.57.
2. Armour, M. A.; Hazardous Laboratory Chemicals
Disposal Guide, CRC press, Boca Raton, 1991.
3. Reinhardt, P. A.; Leonard, K. L.; Ashbrook, P. C.; Pollution
Prevention and Waste Minimization in Laboratories, CRC
Lewis, Boca Raton, 1995.
4. Jardim, W. F.; Quim. Nova 1998, 21, 671. E referncias citadas.