Taller de Ejercicios Termodin

amica de Wark
John Mateus
23 de junio de 2016

Resumen
A continuacion se presenta una serie de ejercicios del curso de Termodinamica tomados del libro Termodin
amica [1] referentes al captulo 12,
tema correspondiente a Relaciones Termodin
amicas Generalizadas.

I.

Relaciones Termodin
amicas Generalizadas
1. (12.27) Ded
uzcanse expresiones para la variaci
on isoterma (a) de la entalpa y (b) de la entropa de una sustancia que cumple la ecuaci
on de
2
estado de Berthelot, que tiene la forma P = RT /(v b) a/T v .
R. (a) Usando la definici
on de entalpa:
dh = du + d(P v) ,
y haciendo uso de la relaci
on generalizada para la energa interna:
 


P
du = Cv dT + T
P dv
T v
podemos escribir la entalpa como:
 


P
dh = Cv dT + T
P dv + d(P v) .
T v
Ahora, de acuerdo con la ecuaci
on de estado de Berthelot, se obtiene:





RT
a
RT
a
dh = Cv dT + T

+
dv + d(P v) ,
T v b T v 2 v v b T v 2





RT
 a 
RT
a
= Cv dT + T
T

+
dv + d(P v) ,
T v b v
T T v 2 v v b T v 2


RT
a
RT
a
= Cv dT +
+

+
dv + d(P v) ,
2
v b Tv
v b T v2
2a
= Cv dT +
dv + d(P v) .
T v2
1

Ya que los procesos son isotermicos, se tiene que dT = 0 y al integrar

entre dos procesos 1 y 2, tenemos:
Z 2
Z 2
Z 2
2a
dh =
dv +
d(P v) ,
2
1
1 Tv
1
esto es:
2a
h =
T

1
1

v1 v2

+ p2 v2 p1 v1 .

(b) Utilizando la relaci

on generalizada para la entropa y teniendo en
cuenta la ecuaci
on de estado de Berthelot tenemos:


dT
P
ds = Cv
dv ,
+
T
T v


dT

RT
a
ds = Cv
+

dv .
T
T v b T v 2 v
Al ser un proceso isotermo, dT = 0 y por lo tanto:

RT
 a 
dv
dv ,
vb v
T T v 2 v
R
a
ds =
dv + 2 2 dv .
vb
v T

ds =
T

Integrando entre dos procesos (isotermos) se recibe:

2

ds =

R
dv +
vb

a
dv ,
2T 2
v
1
1
1


a
1
1
s = R (ln(v2 b) ln(v1 b)) + 2

,
T
v1 v2




ln(v2 b)
a
1
1
s = R
+ 2

.
ln(v1 b)
T
v1 v2
Z

2. (12.30) Un gas tiene un factor de compresibilidad Z dado por Z =

1 + AP/T 2 . Obtengase una expresi
on para la variaci
on de la entalpa
entre dos estados a la misma temperatura pero diferentes presiones.
R. El factor de compresibilidad dado es:
Z =1+

AP
.
T2

Por otro lado, tenemos la expresi

on adicional para el factor de compresibilidad:
Z=

Pv
.
T RE

Igualando se obtiene:
AP
Pv
=1+ 2 ,
T RE
T
donde el volumen especfico v queda expresado como:
v=

T RE
ARE
+
.
P
T

Al derivar esta expresi

on con respecto a la temperatura, dejando la presi
on constante, se tiene:


v
T

=
P

RE
RE A

P
T2

.
P

Este resultado puede ser utilizado en la relaci

on termodin
amica generalizada para la entalpa dh


T RE
ARE
dh = cp dT +
+
T
P
T

RE
RE A

P
T2

 

dP .

Al ser un proceso isotermico, dT = 0 y por lo tanto:

dh =

T RE
ARE
RE
RE A
dP +
dP T
dP +
dP ,
P
T
P
T
ARE
RE A
dh =
dP +
dP ,
T
T
2ARE
dh =
dP .
T

Al integrar a ambos lados de la expresi

on tenemos:
Z

dh =
1

2ARE
dP ,
T

2ARE
h =
(P2 P1 ) ,
T
2ARE
h =
P .
T
3. (12.32) Demuestrese que la variaci
on del volumen de una sustancia puede
relacionarse con y KT en la forma dv/v = dT KT dP .
R. Tomando el volumen como funci
on de la presi
on y la temperatura, v =
v(P, T ) y derivando se tiene:




v
v
dv =
dP +
dT .
(1)
P T
T P
3

Por otro lado, se tiene por definici

on:


1 v
KT :=
,
v P T
y
1
:=
v

v
T

.
P

Reemplazamos en la Ec. (1) y obtenemos:

dv
= dT KdP .
v
4. (12.43) El coeficiente de compresibilidad isoterma del alcohol etlico a
20 C y 1 bar es 110 106 bar1 y la densidad relativa 0,789. Obtengase
el trabajo requerido para comprimir el fluido de manera isoterma a 20 C
desde 1 hasta 100 bar, suponiendo v constante.
R. El trabajo de la compresi
on isoterma est
a dado por:
Z 2
vKT 2
wT =
vKT P dP =
(P2 P12 ) ,
2
1
donde el volumen especfico v es constante y KT es el factor de compresibilidad. v est
a dado, en terminos de la densidad , por:
v=

1
,

pero para , se tiene la relaci

on de densidad relativa R :
R =

H2 O

por lo tanto, para v se recibe:

v=

1
.
R H2 O

Como H2 O = 1, tenemos para el trabajo requerido wT :

wT =

1
KT (P22 P12 ) .
2

Numericamente:
wT =

110 106
cm3
(1002 1)
bar1 bar2 .
2 0,789
kg
4

Como 1 bar=105 Nm, y 1 cm=102 m, se tiene:

wT =

110 107 (1002 1) J

J
= 0,070 ,
2 0,789
kg
kg

ser
a el trabajo requerido.
5. (12.46) El coeficiente de compresibilidad isoterma del agua lquida a
50 C viene dado por KT = 0,125 103 /v(P + 2,740), donde KT viene
expresado en bar1 , P en bar y v en m3 /kg. Una masa de agua de 2.5 kg
a 50 C se comprime reversiblemente y de manera isoterma desde 1 hasta
600 bar. Determnese (a) el trabajo necesario, y (b) el calor transferido
dando ambos en kJ.
R. (a) El trabajo requerido para comprimir el agua est
a dado por:
Z 600
WT = m
vKT P dP ,
1

pero en este caso KT = 0,125 103 /v(P + 2,740), as:

WT = m

600
1

0,125 103 v
P dP = 0,125 103 m
v(P + 2,740)

600
1

P dP
,
P + 2,740

m (P + 2,740 2,740 ln(P + 2,740))600

,
1



3
602,740
m
WT = 2,5 0,125 103 599 2,740 ln
kg
bar ,
3,740
kg
WT = 0,125 10

teniendo en cuenta que 102 kPa=1 bar, tenemos finalmente que el trabajo
requerido es:
WT = 18,28 kJ .
(b) Para hallar el calor transferido hay que tener en cuenta que el proceso
es reversible, por lo tanto, este se puede escribir como:
Q = mT sT = mT v(P2 P1 ) ,
donde sT es la variaci
on de la entropa del sistema (a temperatura constante), sT = vP ; y es el coeficiente de expansi
on volumetrico
para el agua. En la Tabla 12.1 en [1], p
ag. 579, encontramos un valor
para en funci
on de la temperatura del agua, sin embargo, el orden de
magnitud mostrado no es 6 sino -6, valor que sin duda marca un cambio
bastante dr
astico1 en los c
alculos respectivos. Teniendo en cuenta esto,
6
se tiene = 457,8 10 K1 , as el calor transferido ser
a:
Q = 2,5 323 1,0121 103 457,8 106 (600 1) kg K

m3
K1 bar ,
kg

1
Puede verse por ejemplo http://laplace.us.es/wiki/index.php/Propiedades del agua para
m
as informaci
on.

donde v = 1,0121 m3 /kg es el volumen especfico del agua a 50 C seg

un
la tabla A. 12, p
ag. 946 en [1]. Pasando bar a Nm (Pascales) tenemos:
Q = 22,41 kJ .

Referencias
[1] kenneth Wark, Donald Richards, Termodin
amica, McGraw Hill, Sexta
Ed, Madrid, 2001.