25 PROBLEMAS RESUELTOS

1. Derive y entienda la diferencia de las expresiones para calcular el H a partir del E para
los siguientes procesos:
a) Expansin de un gas ideal.
b) Reaccin qumica que involucra gases ideales como reactantes y/o productos a T
constante.
Solucin:
a) P V Potencial termodinmico.

w p P V

H E E PV H E H q w w p
En un proceso isobrico q = qp y w = wp
H q p
b)
H H productos H reac tan tes
H productos E productos P V2

H reac tan tes E reac tan tes P V1

Por tanto

H E P V2 V1

sabiendo que E q p w q p P V2 V1

resulta

H q p P V2 V1 P V2 V1 H q p para cualquier reaccin

2. Calcule el cambio de entalpa, en cal, al expandir reversiblemente un mol de un gas ideal,

desde un volumen inicial V1 hasta dos veces su volumen
(V 2 = 2V1) desde una
temperatura inicial de 273.15 K y a una presin constante de 1.0 atm.
Solucin:
T2

H n Cpdt n Cp T n Cp T2 T1
T1

H 1 mol

5
1.986 cal
(543.32 273.16) K 1356.239 cal
mol K
2

3. Una reaccin qumica en una mezcla gaseosa a 300 C disminuye el nmero de moles de
especies gaseosas en 0.35 moles. Si el cambio en energa interna es de 5.70 Kcal, calcule
el cambio de entalpa. Asuma que los gases se comportan idealmente.
Solucin:

H E PV E RTn

H 5700 cal 1.986 cal

mol K

573.15 K 0.35 5301.603 cal

4. En la reaccin de combustin de 0.532 g de benceno (C 6H6 (l); PM = 78 g/mol) a 25 C y

en un sistema a volumen constante, se desprendieron 5.33 Kcal. Los productos de la
combustin son CO2 (g) y H2O (l).
a) Para este proceso de combustin calcule: w, q, E y H por mol de benceno.
b) Cunto vale el calor de reaccin?

Solucin:

a)

w 0 cal Isocrico

E q

5330 cal
0.532 g
78 g

781.466 Kcal

mol

mol

n n productos n reactivos n por mol de benceno = 0.5

H E PV E RTn

H 781466 cal 1.986 cal

298.15 K 0.5 781762.063 cal

mol K

mol

b)
qcomb = 5330cal (dato del problema)

5. Una muestra de acetona (CH3COCH3 (l); PM = 58.08 g/mol), de 0.58 g es quemada a

temperatura y presin constante en un calormetro de capacidad calrica neta, incluyendo
la muestra, de 1.35 Kcal/K. En este proceso se observ un aumento de temperatura en el
calormetro, desde 22.87 hasta 24.56 C.
a) Calcule el calor de combustin en cal/g de la muestra.
b) Calcule los valores de E y H por mol.
Solucin:
T2

H n Cpdt n Cp T n Cp T2 T1
T1

H 1.35 Kcal
q p qcomb

( 297.71 296.02) K 2.282 Kcal

2.282 Kcal
3934.423 cal
0.58 g

2.282 Kcal
228.515 Kcal
mol
0.58 g
58.08 g
mol

CH3COCH3 + 4 O2 3 CO2 + 3 H2O

n 3 3 1 4 1

H E PV E RTn

E H RTn 228515 cal

mol

1.986 cal

mol K

297.71 K 1 mol 227.923 Kcal

mol

6. La combustin del CO gaseoso, a 25 C, tiene un E = -67.33 Kcal. Calcule el cambio de

entalpa para el proceso: CO

(g)

O2 CO2 (g).

Solucin:
n 1 1 0.5 0.5

H E PV E RTn

H 67330 cal 1.986 cal

mol K

298.15 K 0.5 67626.063 cal

7. Calcule el calor desprendido al ser quemados 4.00 g de metano (CH 4

volumen constante, si el H comb =-212.18 Kcal/mol.

mol
), a 25 C y

(g)

Solucin:

H H comb n 212.18 Kcal

4g
53.045 Kcal
mol
16 g
mol

CH4 + 2 O2 CO2 + 2H20

n 1 2 1 2 0 E = H q = -53.045 Kcal

8. Considerando la transformacin del etano (C2H6), a n-butano (nC4H10) e hidrgeno,

determine el valor de la energa de enlace del C-C. La energa de enlace del H-H es de
104.2 Kcal/mol y la del C-H es de 98.2 Kcal/mol, adems se dispone de la siguiente
informacin:
Hf C2H6 = -20.24 Kcal/mol
Hf C4H10 = -29.81 Kcal/mol
Solucin:
2 C2H6 C4H10 + H2

H-H

H-H-H-H

2 H-C-C-H

H-C-C-C-C-H + H-H

H-H

H-H-H-H

H reaccin H productos H reac tan tes 29.81 2 20.24 10.67 Kcal

H reaccin

De

productos

mol

Dereac tan tes

10.67 3 De( C C ) 10 De( C H ) De( H H ) 2 De( C C ) 12 De( H H )

10.67 De( C C ) 2 De( C H ) De( H H )

De( C C ) 10.67 10.67 2 98.2 104.2 81.53 Kcal

mol

9. Usando las energas de enlace de H-H, O-O y O-H, calcule el calor de formacin del vapor
de agua:
H2 (g) + O2 (g) H2O (g)

H f 2 De(O H ) 1 De( H H ) 1 2 De( O O )

10.

Calcule el H y E a 25 C para la siguiente reaccin:

C (s) + 2 H2O (g) CO2 (g) + 2 H2 (g)
Dados los siguientes datos:
Hf H2O (g) = -57.8 Kcal/mol
Hf CH4 (g) = -17.9 Kcal/mol
H comb CH4 (g) = -192.0 Kcal/mol

CH4 (g) + 2 O2 (g)

4 H2O (g)
2 H2 (g) + C (s)
C (s) + 2 H2O (g)

Reaccin
CO2 (g) + 2 H2O (g)
4 H2 (g) + 2 O2 (g)
CH4 (g)
CO2 (g) + 2 H2 (g)

Energa (Kcal/mol)
-192.0
4 x 57.8
-17.9
21.3

11.

Para la reaccin:
C2H6 (g) + Cl2 (g) C2H5Cl (g) + HCl (g)
Se tiene la siguiente informacin:
H comb C2H6 (g) = -341 Kcal
Hf H2O (g) = -57.8 Kcal
Hf HCl (g) = 21.0 Kcal/mol
4 C2H5Cl (g) + 13 O2 (g) 2Cl2 (g) + 8 CO2 (g) + 10 H2O (g)
Cuyo H 298K = 1229.6 Kcal
a) Calcule el H 298K y E de la reaccin.
b) Asumiendo que el Cp de la reaccin es de 10.0 cal, calcule el H 398K.
Solucin:
Energa
(Kcal/mol)

Reaccin
Cl2 (g) + 2 CO2 (g) +

13

-1229.6 4

2 H2O (g)

C2H5Cl (g) +

Cl2 (g)+ H2 (g)

HCl

21.0

O2 (g)

2 CO2 (g) + 3 H2O (g)

-341

H2O (g)

57.8 2

C2H6 (g) + Cl2 (g)

H2 (g) + 1 4 O2 (g)
C2H5Cl (g) + HCl (g)

C2H6 +

O2 (g)

-598.5

H 398K = -598.5 Kcal

n 1 1 1 1 0 E = H 398K = -598.5 Kcal

H 398 K H 298 K Cp T 598.5 Kcal 10 cal 100 K 597.5 Kcal

12.

A partir de los calores estandard de formacin tabulados en los libros, calcule

H 298K para las siguientes reacciones:
a) C2H6 (g) + H2 (g) 2 CH4 (g)
b) nC4H10 (g) + 3 H2 (g) 4 CH4 (g)
c) isoC4H10 (g) + 3 H2 (g) 4 CH4 (g)
Solucin:
a)

H 298 K 1900 cal

b)

mol

mol

mol

1114 .0 cal

mol

mol

H 298 K 4 Hf CH 4 H fisoC4H10 H fH 2 4 225 cal

H 298 K 214 cal

2350.0 cal

mol

H 298 K 4 Hf CH 4 H fnC4 H10 3 H fH 2 4 225 cal

H 298 K 214 cal

c)

H 298 K 2 Hf CH 4 H fC2H 6 H fH 2 2 225 cal

mol

mol

1114 .0 cal

mol

13.

Dado que para la reaccin:

CO (g) + H2 (g) H2O (g) + C (s)

El HR = -131 KJoules. Cunto calor se absorbe o desprende al reaccionar 24 g de carbn

con suficiente agua para dar monxido de carbono e hidrgeno.
Solucin:

14.

H R 131 KJ

mol

H R 131 KJ

mol

(reaccin inversa)

24 g
12.011 g

261.76 KJ 62.52 Kcal

mol

Dadas las siguientes reacciones a 25 C:

2C6H6 (l) + 15 O2 (g) 12 CO2 (g) + 6 H2O (l) H1 = -6700 KJ.
2C2H2 (g) + 5 O2 (g)
H2 = -2600 KJ.

Calcule el calor de reaccin de obtencin del benceno (C6H6 (l)) a partir del eteno
(C2H2 (g)) segn la reaccin:
3C2H2 (g) C6H6 (l))

Solucin:

Energa
(Kcal/mol)

Reaccin
3C2H2 (g) +

15.

15

O2 (g)

6 CO2 (g) + 3 H2O (l)

6 CO2 (g) + 3 H2O (l)

C6H6 (l) +

3C2H2 (g)

C6H6 (l)

15

O2 (g)

-2600 x

6700 x
550

Para la reaccin:
PbO (s) + CO (g) Pb (s) + CO2 (g)
Se tiene la siguiente informacin:
CO

(g)

CO2 (g)

Pb

PbO (s)

(s)

Hf
(cal/mol)

-26420

-94050

-52400

Cp
(cal/molK)

6.95

8.76

6.34

11.07

a) Calcule el HR a 25 C.
b) Calcule el H a la temperatura de 127 C.
Solucin:

a) H R Hf ( CO2 ) Hf ( Pb ) Hf ( CO ) Hf ( PbO ) 94050 0 26420 52400

H R 15130 cal

mol

b) Enfriamiento de los reactivos: 127 C a 25 C.

H I

Cp T

11.07 cal

mol K

102 K 6.95 cal

mol K

102 K 1838.04 cal

mol

Calentamiento de los productos: 25 C a 127 C.

H II Cp T 6.34 cal

mol K

102 K 8.76 cal

mol K

102 K 1540.2 cal

mol

H 127 C H I H R 25C H II 1838.04 15230 1540.2

H 127 C 15527.84 cal

mol

16. Cul ser la variacin de entropa de un gas ideal monoatmico, si la temperatura de un

mol de ste gas aumenta de 100K a 300K?
a) si el volumen es constante
b) si la presin es constante
c) cul ser la viarin entrpica si en ves de un mol fueran 3?
Solucin:
a) Sabiendo que la entropia se calcula con la siguiente expresin:

sustituyendo valores tenemos

S= 3/2(2cal/molK)ln 300/100 = 3.27 cal/mol
b) ya que se trata de un proceso a presin constane tenemos:

sustituyendo valores tenemos

S= 5/2(2cal/molK)ln 300/100 = 5.45 cal/mol
c) la entropia es una propiedad extensiva de los sistemas, asi que si el nmero de moles se triplica,
la entropa se debe de triplicar de manera proporcional, asi que:
a volumen constante S= 9.82 cal/mol
a presin constante S= 16.37 cal/mol

17. Si quiseramos obtener la misma eficiencia del problema anterior para una mquina trmica
a temperatura de 300K, cul deber ser la temperatura de la fuente caliente?
Solucin:
basandonos en la ecuacin de la eficiencia y despejando de ella la T incial tendremos que:

T1= -T2/ -T1

sustituyendo valores tendremos que

T1= 1500K
18. Un recipiente de paredes rgidas contiene 0.28 m3 de hidrgeno a una presin de 21,6
2

kG/cm y recibe trabajo en forma adiabtica que eleva su presin hasta 28,8
2
kG/cm .

Determinar el cambio de entropa del

hidrgeno tomando transformacin en un
diagrama T-S.
SOLUCIN
Como el proceso es
isocrico: Entonces:
S c v .ln

Tf
Ti

R.ln

Vf
Vi

Y teniendo en cuenta que V = cte

S c v .ln

Tf
Ti

Tf
Pf
Como:
Ti
Pi
Reemplazando:
0.659kcal/kG.k

cv 2,434kcal / kG.K . Graficar la

19.

Calcule la variacin de entropa en las dos situaciones siguientes:

1. 100ml de agua a 80C son vertidos en un tanque de agua a 20C.

2. 100ml de agua a 20C son vertidos en un tanque de agua a 80C.
Suponga que la presin es la atmosfrica en todo momento.

Agua caliente en tanque fro

En el primer caso

lo que nos da para la variacin de entropa del sistema

Para el ambiente es

La del universo es

La variacin de la entropa es positiva, como corresponde a un proceso

irreversible. El sistema reduce su entropa al enfriarse, pero al ambiente
ve incrementada la suya en una cantidad mayor.

Agua fra en tanque caliente

En el segundo caso

lo que nos da para la variacin de entropa del sistema

Esta es igual a la del caso anterior, pero cambiada de signo. Esto est de
acuerdo con que se trata del mismo proceso reversible recorrido en
sentido contrario.
Para el ambiente es ahora

que es diferente de la del caso anterior (el denominador es distinto).

La del universo es en este caso

La variacin de la entropa vuelve a ser positiva, ya que de nuevo tenemos

un proceso irreversible. El sistema aumenta su entropa al calentarse, y la
reduccin en la entropa del ambiente es ms pequea.
Un tanque de volumen constante contiene 100 moles de aire a una
presin de 100 kPa y una temperatura de 327C. El aire se enfra hasta
la temperatura del ambiente de 27.0C. Suponiendo que el aire se
comporta como un gas ideal diatmico, determine la variacin de
entropa del aire y del Universo durante el proceso.

20.

Variacin de entropa del ambiente

Cuando el aire se enfra intercambia una cierta cantidad de calor igual a

Puesto que el proceso ocurre a volumen constante, el trabajo realizado

sobre el gas es nulo y el calor equivale a la variacin de la energa interna

cuyo valor es

Este calor es negativo pues en realidad sale del sistema

El calor que entra en el ambiente es este mismo, cambiado de signo
Esta entrada de calor se produce a una temperatura constante (en el
ambiente), por lo que el aumento de entropa del ambiente es

Un clculo ms preciso, usando los valores empricos de la capacidad

calorfica del aire da

La variacin de entropa cuando el gas pasa de una temperatura T a

una T + dT es

Si suponemos que la capacidad calorfica no depende de la temperatura,

podemos integrar esta ecuacin y obtener el incremento de entropa

Sustituyendo nos queda

La variacin es negativa porque al enfriarse el sistema reduce su agitacin

trmica, ordenndose y disminuyendo su entropa.
De nuevo, un clculo ms exacto usando

, da

Una bomba de calor se emplea para mantener caliente una vivienda

que se encuentra a 20.0C siendo la temperatura exterior -5.00C.
Suponiendo que la bomba de calor es una mquina de Carnot invertida,
calcule cuantos julios de energa procedentes del medio ambiente
exterior sern transferidos al interior de la vivienda por cada julio de
energa elctrica consumida. Explique las ventajas e incovenientes de
este sistema de calefaccin frente a uno convencional de disipacin de
energa en una resistencai elctrica.

21.

La figura muestra el esquema de una mquina de Carnot funcionando como

bomba de calor. En cada ciclo, se realiza un trabajo | W | sobre la mquina,
est extrae | Qf | del foco fro (el exterior de la casa) y suministra |Qc | al
foco caliente (la habitacin que se quiere calentar). El COP de la bomba de
Carnot es el cociente entre el calor suministrado al foco caliente y el
trabajo realizado sobre la mquina en cada ciclo

Aplicando el Primer Principio a un ciclo de la mquina podemos escribir

Hemos usado la relacin entre los calores transferidos con los focos
obtenida en el anlisis de la mquina de Carnot con un gas ideal

Es importante recordar que estas temperaturas son absolutas. Hay que

pasar las temperaturas en Celsius a la escala absoluta. El COP en este
caso es

De la definicin del COP vemos que el calor transferido al foco caliente

es
| Qc | = (COP) | W |
Es decir, por cada julio de trabajo realizado sobre la mquina sta
aporta 11.7 J de energa trmica al foco caliente.
Un recipiente de 2.00l tiene una barrera que lo divide por la mitad.
Una mitad contiene H2 y la otra O2. Ambos gases se encuentran a una
temperatura de 25C y a la presin atmosfrica. Se retira la barrera de
separacin, permitiendo que los gases se mezclen. Cul el aumento de
entropa del sistema?

22.

En nuestro caso, la temperatura inicial es la misma que la final para los

dos gases.

Lo mismo ocurre con la presin total (no con la parcial), ya que

inicialmente ambos se encontraban a la misma y al romper la membrana se
redistribuyen las molculas, pero el nmero de moles total y el volumen
total sigue siendo el mismo.
Las presiones parciales s se ven reducidas pues cada gas pasa a ocupar el
volumen total, con el mismo nmero de moles. las presiones parciales
sern

Todo esto deja el aumento de entropa en

Aplicando la ley de los gases ideales

En nuestro caso, las fracciones molares de los dos gases son la misma: un
50%, ya que a igualdad de presin, volumen y temperaturas iniciales les
corresponde el mismo nmero de moles (ntese que no necesitamos
calcular cuntos son estos moles).

Una mquina trmica consume 240 kg de carbn por hora, siendo el

poder calorfico de este combustible de
kcal/kg. Si la
mquina tiene un rendimiento del 25% calcule el trabajo suministrado
por la mquina y el calor cedido al foco fro en una hora

23.

En la mquina del problema la energa se obtiene de la combustin de

carbn. Nos dice que la mquina consume una masa de
carbn
de carbn en una hora, y que cada kg de carbn
produce
mquina en una hora es

. Por tanto, el calor absorbido por la

De la definicin de rendimiento, obtenemos el trabajo que la mquina

produce en una hora

Para calcular el calor que cede al foco fro en ese tiempo, aplicamos el
Primer Principio de la Termodinmica a la mquina. La variacin de energa
interna de una mquina en el ciclo es

U = Q + W = | Qc | | Qf | | W |
Como la energa interna es una funcin de estado, en un ciclo su
variacin ha de ser nula, pues los estados inicial y final coinciden.
Entonces

Un bloque de cobre de 50kg a 80C se deja caer en un tanque

aislado adiabticamente que contiene 120l de agua a 25C. Determine
la temperatura final de equilibrio y la variacin total del entropa.

24.

Dato: cp(cobre) = 0.095 cal/gC.

La temperatura de equilibrio la obtenemos igualando el calor cedido por el
cobre con el absorbido por el agua

Sustituyendo

que tiene por solucin

Variacin de la entropa
Del cobre
Al enfriarse, la entropa del cobre disminuye. Si el calor especfico puede
suponerse independiente de la temperatura, la variacin de entropa es
igual a

siendo su valor numrico

Del agua
El agua se calienta, por lo que su entropa aumenta. Suponiendo de nuevo
que el calor especfico puede suponerse independiente de la temperatura
(lo cual es muy razonable dado que el agua se calienta menos de 2 grados),
la variacin de entropa es

siendo su valor numrico

Total
Sumando los dos incrementos obtenemos la variacin de entropa total

La variacin neta de entropa es positiva, como corresponde a un proceso

irreversible en un sistema aislado (no hay intercambio de calor con el
exterior).
Calcule la variacin de entropa de un bloque de hielo de 27.0g a
12.0C cuando pasa reversiblemente al estado de vapor a 115C, a
presin constante.

25.

Datos: cp (vapor) = 2.08kJ/kg K, cp (agua) = 4.18kJ/kg K, cp (hielo) =

2.11kJ/kg K, Lf = 333.55J/g, Lv=2257J/g
Si el calor especfico es independiente de la temperatura en un rango
amplio, podemos integrar esta ecuacin y obtener un aumento finito de
entropa

Para el caso del hielo tenemos que

lo que nos da

La fusin del hielo ocurre a temperatura constante, por ello el aumento de

la entropa es simplemente

siendo

el calor de fusin (o entalpa de fusin) del hielo. La temperatura de fusin

es naturalmente 273K, por lo que el incremento de entropa es

Si admitimos que el calor especfico del agua no vara de 0C a 100C, el

incremento de entropa por calentamiento del agua tiene la misma
expresin que para el hielo

con

resultando