Curso-Especiação ExpeQBrasil2012

3 Encontro Brasileiro sobre Especiao Qumica
UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIA

CENTRO DE CINCIAS NATURAIS E EXATAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
Anlise de Especiao Qumica
Valderi Luiz Dressler

vdressler@gmail.com2
LITERATURA
1. Organometalic Compounds in the environment. P. Craig. 2nd. Ed. John Wiley &
Sons. Leicester, UK. 2003. 434 p.
2. Handbook of Elemental Speciation: Techniques and Methodology. R. Cornelis,
J. Caruso, H. Crews, K. Heumann. John Wiley & Sons. Chichester, UK. 2003,
657 p.
3. Trace Metal Analysis and Speciation. Journal of Chromatography LibraryI. S.
Krul. Elsevier, New York, United States of America. 1991. 302p.
4. Trace Element Speciation for Environment, Food and Health. L. Ebdon, L. Pitts,
R. Corrnelis, H. Crews, O. F. X. Donard, Ph. Quevauviller. RSC, Cambridge, UK.
2001. 391 p.
5. Handbook of Hyphenated ICP-MS Applications. Agilent Technologies. 2nd.
Edition. 2012. 130 p.
6. Metal Complexes-DNA Interactions. N. Hadjiliadis, E. Sletten. John Wiley &
Sons, 2009, 543 p.
7. Elemental Speciation in Human Health Risk Assessment. P. Apostoli, R.
Cornelis, J. Duffus, P. Hoet, D. Lison, D. Templeton. Environmental Health
Criteria #234, WHO, Geneva, 2007, 256 p.
8. Instrumental Methods in Metal Ion Speciation. I. Ali, H.Y. Aboul-Enein. CRC
Press, 2006, 376 p.
9. Recent Developments in Mercury Science. D.A. Atwood. Springer, 2006, 193 p.
10. EVISA: http://www.speciation.net/index.html.
1
Tpicos:
1. Introduo
2. Conceitos sobre a anlise de especiao qumica.
3. Aspectos ambientais e toxicolgicos relacionados com
espcies qumicas.
4. Amostragem, preservao e tratamento da amostra para
a anlise de especiao.
5. Tcnicas de separao empregadas na anlise de
especiao.
2
Introduo
Consideraes sobre anlise de

especiao qumica
1. Porqu?
2. O qu?
3. Onde?
4. Como?
3
Introduo
Porque determinar as espcies de um elemento?
Everything is a poison, nothing is a

poison, the dose alone is the poison
Paracelsus (1493-1541)
Distribuio das espcies de um elemento pode

afetar profundamente as suas caractersticas
toxicolgicas,..
(2000)
4
Introduo

Toxicidade
(Estado de oxidao,
organometlicos)
Biodisponibilidade
(Valor nutricional)
ANLISE DE
ESPECIAO
Mobilidade no ambiente
Atividade biolgica
Metilao:
aumenta
toxicidade dos metais.
Metilao: contribui para
detoxificao do As e Se .
a
a
Metabolismo, longevidade
Atividade qumica e fsica
5
Introduo

Masculinizao (imposex)
indstria
conservantes
agricultura
TBT
TPT
Disruptores endcrinos
Efeitos neurotxicos
gua
sedimento
frutos do
mar
Diferena de toxicidade entre

as espcies
Determinao em
baixas concentraes
frutos do
mar
tecidos
embalagens
Anlise de especiao
tubulaes
R4Sn/R3Sn/R2Sn/R1Sn/Sn
OcT, BuT
Materiais de PVC
Nakanishi, T., J. Toxicol. Sci. 33 (2008) 269-276

D. M. Templeton et al., Pure Appl. Chem. 72 (2000) 1453-1470
Introduo
TOXICIDADE
Arsina (AsH3)
As(III)
As(V)
cidos alquil-arsnio
Compostos de arsnio
As0
Anderson et al., Analyst 111 (1986) 1143-1152.
Burguera et al., Anal. Chim. Acta 261 (1991) 105-113.
Introduo
Introduo

rgos afetados quando o As
inalado ou ingerido
Sistema
Cardiovascular
Pulmo
Pele
CONCEITOS SOBRE A ANLISE DE

ESPECIAO QUMICA
10
Conceitos em anlise de especiao qumica (IUPAC)

Espcie qumica: forma especfica de um elemento
(composio isotpica, estado de oxidao, estrutura
molecular/complexo)
Anlise de especiao: atividade analtica de identificar
e/ou quantificar uma ou mais espcies de um elemento
Especiao de um elemento: distribuio de uma
espcie qumica de um elemento na amostra
Fracionamento: processo de classificao de um analito
ou grupo de analitos em uma amostra de acordo com
propriedades fsicas (solubildade, tamanho...) ou
qumicas (ligaes, reatividade,...)
Pure Appl. Chem., Vol. 72, No. 8, pp. 14531470, 2000.
11
Aspectos ambientais e toxicolgicos relacionados com

espcies qumicas
Caractersticas do elemento dependem de cada espcie
Toxicidade: Sn/Hg (formas orgnicas mais txicas)
Essencialidade: Fe/Se (Qual a concentrao?)
Mobilidade no ambiente
Legislaes: ambientais, sade (As em alimentos
gelatina de peixe: AsB)
12
Questes a considerar na anlise de especiao

Qual a espcie que se quer medir?
Como amostrar e isolar a(s) espcie(s) sem alter-las?
Conseguimos detectar a(s) espcie(s)?
A espcie uma frao da concentrao

total do elemento no sistema!
Poluentes em sistemas ambientais (gua,
solo...)!
Espcies qumicas em tecidos/rgos de
animais e vegetais!
13
1. COMO IDENTIFICAR E QUANTIFICAR?

H poucos compostos disponveis.
2. H COMO FAZER A QUANTIFICAO DE ESPCIES

DESCONHECIDAS (PICOS CROMATOGRFICOS NO
IDENTIFCADOS)? LC-ICP-MS (HG-ICP-MS?)
3. COMO IDENTIFICAR AS DIFERENTES ESPCIES DE UM

ELEMENTO?
14
Como avaliar a exatido do mtodo?

H poucos CRMs disponveis (Sn e As)
Teste de recuperao do analito!?
Comparao com outra tcnica!?
Considerar a extrao
extrao:: quantitativa
quantitativa!?
!?
15

Quais as estratgias para anlise de especiao?
Exemplo: considerar os aspectos de um produto
sinttico (antropognico):
Ele preenche as necessidades para o qual foi obtido?
Quais os possveis efeitos negativos?
Compostos organo-estanho: Pintura de embarcaes,
anti-mofo, fungicida, inseticida, bactericida,
estabilizante de PVC (cultura do arroz, ma,...)
Efeitos negativos: afeta o ciclo de vida dos
crustceos e peixes (disruptores endcrinos), afeta
os vegetais.
E os seres humanos, como so/sero afetados?
16

Cuidados bsicos na anlise de especiao
Estabilidade das espcies
Depende da matriz e das espcies
Depende de parmetros fsicos: T, umidade,
radiao UV, matria orgnica,....
Isolamento e purificao das espcies
Possibilidade de interconvero das espcies:
extrao L-L, SPE, SPME etc.
Conhecer as caractersticas das espcies e da
amostra: que interaes podem ocorrer?
17
Principais problemas nas tcnicas empregadas para

especiao
Coleta: interconverso e perda das espcies
Preservao: interconverso e perda das espcies
Extrao: interconverso (perdas e contaminao) e
extrao no-quantitativa (cidos diludos, bases, sais
halogenados, solventes: gua, metanol,...)
Identificao: interferncias espectrais e no-espectrais,
interconverso (separao). Qual tcnica empregar para
identificar/quantificar?
Quantificao: interferncias espectrais e noespectrais, interconverso na separao, falta de
compostos de referncia
18
Validao de mtodos na anlise de especiao
19
10

ABNT NBR ISO/IEC 17025:2005: Requisitos gerais para
competncia de laboratrios de ensaio e calibrao.
Parmetros de validao:
Especificidade e Seletividade
Linearidade
Faixa de trabalho e Faixa linear de trabalho
Sensibilidade
Limite de deteco
Limite de quantificao
Exatido e tendncia (bias)
Preciso
Robustez
Incerteza de medio
20

Limite de deteco (LOQ) e quantificao (LOD)
LOD: menor quantidade do analito que pode ser detectada (Semiquantitivo)

LOQ: menor quantidade do analito que pode ser quantificada (Quantitiativo)
Obtido (estimado): considerando a contribuio do branco, a preciso do
mtodo e sensibilidade
1. LOD = B + k. (B: branco; k: certeza desejada, geralmente 3; : desvio padro)
2. LOQ = B + k. (B: branco; k: certeza desejada, geralmente 10; : desvio padro)
3. Curva de calibrao
21
11

Limite de deteco (LOQ) e quantificao (LOD)
LOD = B + k.s
(k = 3)
LOQ = B + k.s
(k = 10)
LOD/LOQ: Clculo a partir da curva de calibrao
Freqncia
LOD/LOQ: Instrumental ou do Mtodo
rea, %
Resultados com
desvio padro entre
68,3
95,5
99,7
+1s e -1s
+2s e -2s
+3s e -3s
22
Campos de aplicao da anlise de especiao
23
12

Anlises de risco ambiental
Avaliao
dose-resposta:
ecotoxicidade,
biodisponibilidade espcies dependentes.
mobilidade
Gerenciamento de resduos
Informao para facilitar a remediao e diminuir os custos para os
procedimentos de limpeza.
Sade e higiene ocupacional

Espcies qumicas txicas e a diferenciao das diferentes vias de
exposio, biomarcadores e estudos da cintica das espcies no
organismo.
24

Toxicologia, farmcos, medicina, qumica clnica e biologia
Atividade biolgica, toxicidade e metabolizao, tanto no homem e
animal, dependem fortemente das espcies qumicas e suas formas
metablicas.
Cincias nutricionais
Especiao qumica contribuir seguramente para as necessidades
dietticas e legislao.
Indstria de bebidas
A toxicidade de elementos-trao (por exemplo, Al, Cr) presentes na
gua e a sua concentrao dependem fortemente de sua
especiao (exemplo, Cr(III)/Cr(VI)).
25
13

Indstria de alimentos
Melhorar a qualidade de seus produtos.
Indstria qumica
Otimizar processos e qualidade das atividades qumicas dos
reagentes, catalisadores, produtos, subprodutos e impurezas.
Indstria petroqumica
Espcies metlicas (Ni, Fe, Hg) e no-metlicas (S e N) presentes
em combustveis fsseis influenciam no processamento do petrleo
e meio ambiente.
26

Indstria de semicondutores: compostos organometlicos
metalides usados no processo e so altamente txicos.
27
14
Tcnicas empregadas para a identificao e quantificao

de espcies qumicas: Seletivas e Sensveis
Redox
Org
Inorg
Orgamet
MataloPr
Complexo
28
Elementos Qumicos x Importncia biolgica

Ligao C-E
Complexos
Ligantes inorgnicos: Cl, Br, CO32Ligantes orgnicos: cidos flvicos,
cidos hmicos, siderforos
Metallomics, 2012, DOI: 10.1039/C2MT20139A
29
15

de espcies qumicas: Seletivas e Sensveis
As
Sb
As(III), As(V),
MMAs, DMAs,
AsB
Sb(III), Sb(V),
TMSb
SEPARAO
LC, GC, CE, GE,
2D-GE, AF, SEC
IDENTIFICAO
Hg
Se
ESI-MS, LC-MS/MS,
MALDI-MS, XANES, NMR
Hg(II), MeHg,
EtHg
Se(IV), Se(VI),
SeProteins
QUANTIFICAO
ICP-MS, ICP OES,
AAS, AFS, LA-ICPMS, ESI-MS
Sn
Sn(II), Sn(IV),
BuSn, PhSn
I
I-, IO3-, T3, T4
30

de espcies qumicas
GC
LC
FFF
CE
GE
FFF
32
16

de espcies qumicas
qICP-MS
SFICP-MS
ESI-MS
MALDI-TOF
FT-ICR-MS
32
TRATAMENTO DA AMOSTRA
33
17
Total
Especiao
Definir o
problema/Planejar
Definir o
problema/Planejar
Coletar a amostra
Coletar a amostra
Processamento
Preservar/Armazenar
Preservar/Armazenar
Preparar a amostra
Determinar
Preparar a amostra
Extrao /
Solubilizao
Avaliar dos dados
Identificar as espcies
Quantificar as espcies
Avaliao dos dados
Controle da qualidade dos

dados
Tratamento da amostra
34
COLETA E TRATAMENTO DA AMOSTRA
60% DO TEMPO DA ANLISE
50% DOS POSSVEIS ERROS DA ANLISE
35
18
Coleta da amostra
Unfortunately, a large number of environmental

analyses are still wasted because of insufficient
sampling
and
sample
handling
strategies.
(Handbook of Elemental Speciation, R. Cornelis, 2003)
36
Coleta da amostra
Preservao das espcies
Procedimentos para evitar que os analitos sejam
alteradas durante a anlise
Derivatizar as espcies de forma a torn-las estveis
durante a anlise
Cuidados na preservao da amostra
Contaminao - facas, tesouras, moinhos etc.
Adsoro - superfcie dos frascos (Acidificar?)
Lavagem - no ativar a superfcie dos frascos de
armazenagem da amostra (no lavar vidros com cidos
concentrados!!)
37
19
Coleta da amostra
Amostras
Ar
gua
Solo
Sedimento
Vegetais/tecidos
Animais/tecidos
38
Coleta da amostra
Amostras
Ar (As, Hg, Pb, Se, Cr etc.)
Amostragem:
aprisionamento criognico (cryotrapping)
Cartuchos com adsorventes (resinas, carvo...)
Sacos (plsticos: Tedlar)
Canisters (ao ou ao com a superfcie tratada/destivada)
Parmetros crticos na coleta e preservao: T, radiao,
umidade, oxignio e concentrao de aerosol.
Amostragem e tratamento da amostra deve ser validado:
alteraes e perdas (decomposio por fotlise e catlise na
superfcie de frascos, hidrlise, oxidao, adsoro nos
frascos ou absoro) das espcies e contaminao.
39
20
Coleta da amostra
Amostras
gua (As, Hg, Pb, Se, Cr etc.)
Amostragem: a tcnica a ser empregada depende das propriedades
das espcies, do tipo de gua (subterrnea, superficial, lagos e
rios, mar, potvel, efluentes, intersticial em solo e sedimento,
chuva, neve, gelo...), do local a ser amostrado (superficial,
profundas, pontos de poluio, correnteza,....)
Homogeneidade: gua no ambiente no homogenia
Material: policarbonato e polietileno (Hg: vidro)
Filtrao ou centrifugao: remoo de particulados e
microorganismos (0,45 m) - evita reaes (problemas de perdas
por adsoro e converso)
40
Coleta da amostra
Amostras
Material biolgico (organometlicos e redox: As, Hg, Pb, Se, Cr etc.)
Propriedades fsicas e qumicas das espcies alteram em maior
extenso em materiais biolgicos do que em no-biolgicos.
Protocolos de amostragem especficos devem ser desenvolvidos
Fluidos biolgicos (sangue, urina, seiva...): filtrados ou
centrifugados e armazenados sob refrigerao e no escuro
(congelamento e liofilizao podem ser usados). Evitar
conservantes qumicos como cidos, EDTA etc.
Tecidos e rgos: so mais usados do que os fludos pois
acumulam mais os componentes de interesse (metais e no-metais)
Variveis a serem consideradas: densidade populacional,
mortandade, idade, sexo, atividade biolgica (noturna/estao),
rea superficial de folhas etc.
41
21
Coleta da amostra
Amostras
Material biolgico (organometlicos e redox: As, Hg, Pb, Se, Cr etc.)
Transformao de espcies e perdas podem ocorrer na coleta de
materiais biolgicos: devido ao alto teor de gua, processos
bioqumicos (mais crtico em animais) e temperatura (congelamento
rpido na superfcie do nitrognio lquido aconselhado para
preservar a amostra ou congelar a - 20 oC)
Amostrar vegetais: remover a poeira da superfcie? Como fazer
para no danificar? Deve-se lavar? Pode haver perda de alguns
constituintes! Algas e frutos do mar podem ser lavados com a
prpria gua do mar do seu entorno.
Dessecao: deve ser feita na hora da coleta para minimizar
interconverses.
Usar materiais a base de Ti, TiN, PTFE ou Cermica para cortar
42
tecidos.
Coleta da amostra
Amostras
Material biolgico (As, Hg, Pb, Se, Cr etc.)
Geral: preparao e preservao de materiais biolgicos podem
incluir todos os componentes lquidos originalmente presentes.
43
22
Coleta da amostra
Amostras
Sedimento e solos (As, Hg, Pb, Se, Cr etc.)
No confundir especiao com fracionamento, o que muito
comum em anlise de solos e sedimentos.
Dificuldade
na
amostragem
de
sedimento
e
representatividade (importante: informaes geolgicas).
solo:
Contaminao: amostra/natureza abrasiva (Ti, Cermica, PTFE etc.)

Amostragem:
separao em camadas (profundidade: composio muda minerais e matria orgnica)
separao de materiais grosseiros (> 2 mm): pedras, razes etc.
sedimentos: amostragem dinmica - uso de armadilhas (Trap)
no h metodologia validada (geral) para amostragem: muitas
44
variveis!
Coleta da amostra
Amostras
Sedimento e solos (As, Hg, Pb, Se, Cr etc.)
Amostragem:
Preservao:
secagem ao ar: presena de O2 (maior problema em
sedimentos e solos anxicos).
alteraes na interface slido/gua.
reaes das espcies podem ocorrer na gua presente nos
poros na presena de biofilmes.
ideal: anlise in situ ou desenvolver procedimentos de
amostragem para reter grupos de espcies.
45
23
Processamento da amostra
Lquidos: guas, efluentes, lquidos biolgicos, gua de
incrustrao em minrios etc.
Slidos: solos, sedimentos, vegetais, animais, minrios
etc.
Gases: ambiente de trabalho, ambiente em geral,
emanao de gases em aterros sanitrios etc.
Dietz, C., Sanz, J., Muos-Olivas, R., Cmara, C., J. Chromatogr. A 1153 (2007) 114-129
46
Lquidos
Filtrao (0,45 mm) ou centrifugao: dificuldade com
amostras com muito material partculado (efluentes)
Extrao: L-L, LLME, SPE, SPME, derivatizao/extrao
etc.
47
24
Slidos
Secagem: temperatura ambiente, liofilizao (podem
ocorrer perdas de espcies volteis).
Cominuio: homogeneizar e aumentar a superfcie de
contato.
Cominuio: moagem - aquecimento por frico/atrito:
manter baixa temperatura - usar N2 lquido.
Materiais biolgicos: diferenciao entre espcies na
regio intra- e extracelular!
48
Slidos
Moagem criognica: acculas de pinus
Moagem criognica: fgado de peixe
Qual a influencia do tamanho da partcula e da matriz da

amostra?
49
25
Gases
Amostragem: reteno das espcies (ou material
particulado) em adsorventes adequados (resinas,
solues filtros, denuders etc.).
Desoro/eluio: soluo adequada (considerar a
tcnica que ser usada para anlise: LC, GC etc.).
Material particulado: extrao das espcies (material
slido qualquer!).
50
Consideraes gerais
Amostras biolgicas
Extrao com gua
Extrao com solvente (simples)
Extrao enzimtica
Extrao em fase slida (SPE)
Microextrao em fase slida (SPME)
Extrao com fludo supercrtico (SFE)
Extrao acelerada por solvente (ASE)
51
26
Extrao lquido-lquido
K = [A]org/[A]aq
Macro-escala
Robustez
Elevado volume de solvente orgnico
Micro-extrao
em gota
Micro-escala
Reduzido volume de solvente
Constante de partio
Grob, R. L., Barry, E. F., Modern practice of gas chromatography , 4th ed., Jonh Wiley , Hoboken, USA, 2004, pp 545-604
52
Extrao em fase slida, SPE
Mesmo princpio da extrao L-L
Simples e barata
Elevados fatores de pr-concentrao
Micro-extrao em fase slida, SPME
A dessoro ocorre dentro do
GC
seringa
Fibra de poli(dimetilsiloxano),
fibra
PDMS
frasco amostrador
do GC
Muoz, J., Gallego, M., Valcrcel, M., Anal. Chim. Acta 548 (2005) 66-72
53
27
INSTRUMENTAO
54
Instrumentao
Deteco
AAS
Chama
Forno de grafite
Gerao de vapor
ICP-OES
ICP-MS
ESI-MS
ESI-Q-TOF
MALDI-TOF
MALDI-TOF-TOF
55
28
Instrumentao
CE-ICP-MS
Parmetros crticos em CE
Seleo do tampo
pH do tampo
Fora inica do tampo
ddp aplicada
Temperatura do capilar
Dimenses do capilar (i.d. 0,1 mm. L <100 cm)
Aditivos para ajustar a linha base (BG)
Vazo da soluo devido a nebulizao
56
Instrumentao
Interfaces
CE-ICP-MS (Quim. Nova, Vol. 26, No. 1, 65-74, 2003)
Olesik, J. W.; Kinzer, J. A.; Olesik, S.V.; Anal. Chem. 1995, 67, 1.
58
29
Instrumentao
Interfaces
CE-ICP-MS
Kinzer, J. A.; Olesik, J. W.; Olesik, S.V.; Anal. Chem. 1996, 68, 3250.
59
Instrumentao
Interfaces
CE-ICP-MS
Stewart, I. I.; Olesik, J. W.; J. Chromatogr., A 2000, 872, 227.

Chan, Y. Y.; Chan, W. T.; J. Chromatogr., A 1999, 853, 141.
Tangen, A.; Lund, W.; Josefsson, B.; Borg, H.; J. Chromatogr., A 1998, 826, 87.
60
30
Instrumentao
Interfaces
CE-ICP-MS
Magnuson, M. L.; Creed, J. T.; Brockoff, C. A.; J. Anal. At. Spectrom. 1997, 12, 689.38.
Magnuson, M. L.; Creed, J. T.; Brockoff, C. A.; Analyst 1997, 122, 1057.
61
Instrumentao
Interfaces
CE-ICP-MS
Kubn, P. Electrophoresis 2007, 28, 5868
62
31
Instrumentao
Interfaces
CE-ICP-MS
63
Instrumentao
Interfaces
GE-ICP-MS
(1) Reservatrio com tampo p/ eluio

(2) Bomba peristltica
(3) Cmara de eluio
(4) Cmara com tampo (catodo)
(5) Gel stacking
(6) Gel de separao
(7) Tubo (Plexiglass)
(8) Gel (plug)
(9) Cmara com tampo (anodo)
(10) Tubo (Plexiglass)
(11) Detector UV
(12) ICP-MS
(13) Fonte (HV)
Jakubowski, N. J. Anal. At. Spectrom., 2007, 22, 917 - 924
64
32
Instrumentao
Interfaces
GE-LA-ICP-MS
Becker et al., Anal. Chem. 77 (2005) 5851-5860
65
Instrumentao
Interfaces
GE-LA-ICP-MS
Estudo da cintica de troca do Zn pelo Cu em
protenas
66
33
Instrumentao
Interfaces
GC-ICP-MS
He
Injetor
Coluna
Make-up (He, Xe)
Forno
Plasma
Transfer-line
aquecida
67
Instrumentao
Interfaces
GC-ICP-MS (Organoestanho)
Bayn, M.M. et al., J. Anal. At. Spectrom., 1999, 14, 13171322
68
34
Instrumentao
Interfaces
GC-ICP-MS (Organoestanho)
68
Instrumentao
Interfaces
GC-ICP-MS
Problemas com solvente orgnico (O2 ou Nebulizar gua)
Volume pequeno (ml ou nl): sensibilidade
Derivatizao: tetraetilbrato de Na, tetrapropilborato de Na,
tetraidroborato de Na ou reagente de Grignard
RxSn(4 - x)+ + (4 - x) NaBEt4 RxSnEt(4 - x) + (4 - x) Na+
Morabito, R., Massanisso, P., Trends Anal. Chem. 19 (2000) 113-119
69
35
Instrumentao
Interfaces
GC-ICP-MS
Particularidades na derivatizao
HG:
pouca
repetitividade)
estabilidade
das
espcies
(baixa
Grignard: trabalhar com solvente isento de gua

NaBEt4: avaliar as espcies do elemento
NaBPr4: seria o ideal (somente h compostos
propilados no naturais), porm pouco reativo!
RxSn(4 - x)+ + (4 - x) NaBEt4 RxSnEt(4 - x) + (4 - x) Na+

Morabito, R., Massanisso, P., Trends Anal. Chem. 19 (2000) 113-119
70
Instrumentao
Interfaces
LC-ICP-MS
Acoplamento simples: conexo direta da coluna ao
nebulizador
Fase mvel: compatvel - problemas com solvente
orgnico (O2) e sais (tampo)
Volume grande (200 ml ou nl): boa sensibilidade
Derivatizao na soluo: alguns elementos
compostos (Sn/Tropolona, Hg/Cistena)
ou
Derivatizao ps-coluna: CVG (hidretos e vapor

frio)
71
36
Instrumentao
Interfaces
LC-ICP-MS
Vazo e concentrao da fase mvel

Identificao das espcies de arsnio
Influncia do pH da fase mvel
Condicionamento da coluna cromatogrfica
Estudo de interferncias espectrais
72
Instrumentao
Interfaces
LC-ICP-MS
K. Neubauer, Spectroscopy., April, 2008 .
73
37
Instrumentao
Interfaces (LC-ICP-MS)
74
K. Neubauer, Spectroscopy., April, 2008 .
Instrumentao
LC-ICP-MS: combinao de SEC, IC e RP
Fracionamento
SEC-ICP-MS
Fracionamento
IC-ICP-MS
ESI-MS
Fracionamento
RP-ICP-MS
ESI-MS aps
acidificao
Estratgia para fracionamento e anlise de especiao Cd-metalotionena (Cd-MT). 1a) Fracionamento SEC-ICPMS; 1b) Fracionamento de 1a com IC-ICP-MS (troca aninica); 1c) Fracionamento de 1b com RP-IC-MS; 1d) ESI-MS
de 1c; 1e) ESI-MS de 1c aps acidifcao para dissociar o Cd.
75
38
Consideraes Finais
76
Consideraes Finais
Anlise de especiao relativamente recente: 1950
Avano da anlise de especiao qumica: avanos
instrumentais.
Anlsie de rotina: As(III)/As(V), Cr(III)/Cr(VI)
Etapas de manuseio e anlise de amostras so
determinantes para a exatido e preciso dos
resultados
Para cada tipo de amostra necessria a avaliao e
otimizao do procedimento analtico
Poucos protocolos analticos disponveis para a anlise
de especiao
77
39
Consideraes Finais
Tendncia
Genoma: Sequncia de genes no organismo
Proteoma: o conjunto de todas os aminocidos
combinados com funo determinada no organismo
Metaboloma: o conjunto de todos os metablitos
produzidos ou modificados por um organismo
78
Consideraes Finais
79
40
Consideraes Finais
Derivatizao
Extrao das
espcies
Prconcentrao
Deteco
Quantificao
Amostra
Resultados
Clean-up
Separao
Identificao de
espcies
Tempo de
reteno
Avaliao da
impresso digital
(tcnicas MS)
79
Montes-Bayn, M. Anal. Bioanal. Chem 376 (2003) 287-288.
Consideraes Finais
O que estamos fazendo?

Qual a importncia?
80
41
UFSM ( Prof. rico, Valderi, Jos Neri, Edson,

Juliano, Paola, Fbio, Juliana)
O que estamos fazendo?

LC-ICP-MS
LC-ICP OES
GC-ICP-MS
Sb: Drugs
Hg: fish, landfill leachate, edible moshroom, wine
As: shale oil water, fish, wine
Sn: water, soil, rice, fish
Cr: drugs
P: additives
Qual a importncia?
81
UFSM ( Prof. rico, Valderi, Neri, Edson, Juliano)

LC-ICP-MS
LC-ICP OES
GC-ICP-MS
Sb: Drugs
Hg: fish, landfill leachate, edible moshroom, wine
As: shale oil water, fish, wine
Sn: water, soil, rice, fish
Cr: drugs
P: additives
82
42
MUITO OBRIGADO
PELA ATENO!
83
43

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