INTRODUCCIN
Corrosin es una ciencia de los materiales, que trata el fenmeno del deterioro de
los metales y sus aleaciones por reacciones qumicas o electroqumicas con su medio
ambiente. El deterioro de los materiales por causas fsicas si es acompaado por ataque
qumico o electroqumico es tambin corrosin.
Esta ciencia por su importancia ha evolucionado notablemente en los ltimos aos
como necesidad del alto desarrollo tecnolgico. El especialista en corrosin debe tener una
serie de conocimientos que le permitan atacar con mayor posibilidad de xito un problema
de corrosin. Al Cientfico en corrosin le concierne el estudio de los mecanismos de
corrosin con los cuales puede comprender mejor las causas de la corrosin y los medios
disponibles para prevenir y minimizar el dao. El Ingeniero en corrosin disea y aplica en
forma econmica el conocimiento acumulado por el Cientfico. El corrosionista es aquel
profesional dedicado a la corrosin que debe poseer los siguientes requisitos bsicos:
T E R M O D IN A M IC A S
E LE C T R O Q U IM IC A S
Q U I M IC A S
CAUSAS
F IS IC AS
B A C T E R I O LO G IC A S
M E T A L U R G IC A S
2.1 Termodinmica
Exceptuando los metales nobles, de acuerdo a la termodinmica los metales no
podran ser usados en la atmsfera terrestre, pero la termodinmica solo indica la posibilidad
que los metales se oxiden, no indica la magnitud o velocidad de corrosin, as los metales en
un medio dado pueden tener velocidades de corrosin bajas o altas, por lo tanto todos los
metales pueden ser usados si la velocidad de corrosin es baja. En la minera se gastan
bastante esfuerzos en procesos minero - metalrgicos en transformar los metales de su
estado natural (xidos, sulfuros etc) en metales puros o aleaciones, pero stos reaccionan
con la atmsfera espontneamente para formar nuevamente xidos.
Procesos
Mineros-Metalrgicos
G
>0
MINERALES
METALES
G
<0
Corrosin
2.2 Electroqumica
Las pilas electroqumicas son la causa principal que inciden fuertemente en la
corrosin.
Anodo
Ctodo
Cu
Fe
OH-
Fe2+
Anodo
Ctodo
Cu
Cu
Cu2+
CuSO4 Diluido
Cu2+
CuSO4 Concentrado
Anodo
Ctodo
Fe
Fe
Fe2+
O2
OHO2
O2
OHO2
Fe
2+
AIRE
O2
Fe 2 O3
O2
Fe 3 O4
FeO
Fe
Esta pila es muy comn en estructuras sumergidas en agua de mar
AIRE
O2
Fe
NaOH (ac)
O2
NaOH (ac)
FeCl 2 (ac)
FeCl 2 (ac)
Esta pila inicia las picaduras en acero inoxidable, aluminio, nquel y otros metales
pasivos cuando estn expuestos a un medio acuoso como el agua de mar.
2.3 Bacteriolgicas
Los microorganismos pueden afectar la corrosin de la siguiente forma:
Influenciando las reacciones catdicas y andicas
Destruyendo pelculas superficiales protectora del metal
Creando medio corrosivos al metal
Produciendo depsitos sobre el metal
Por ejemplo el hierro en aguas desaireadas no se corroe apreciablemente, pero se
han encontrado una alta velocidad de corrosin del hierro en presencia de Bacteria
reductora de Sulfatos (Sporovibrio desulfuricans), bacteria anaerobica de aproximadamente
4 m de largo que se encuentra en aguas y suelos poco aireados con pH entre 5,5 y 8,5.
Esta bacteria reduce los sulfatos inorgnicos a sulfuros en presencia de hidrgeno, el
hidrgeno lo obtiene de la superficie del hierro acelerando la reaccin, as
8H2O 8H +8(OH)
2+
4Fe 4Fe + 8e
+
8H + 8e 8H
SO42 +8H S2 +4H2O
2+
S2 + Fe FeS
2+
3 Fe + 6(OH) 3Fe(OH)2
2
Podra suceder si el oxgeno esta presente una corrosin del hierro ms severa:
Otras bacterias como la thiobacilus thioxidan oxidan los sulfuros originndose cido
sulfrico corrosivo.
2.4 Metalrgicas
Los metales y aleaciones son slidos del cristalino. Los tomos de un metal se
encuentran ordenados en forma regular en una red cristalina. En la figura, se ilustran tres
arreglos del cristalino ms comunes de los metales.
Fe + SO2 +O2FeSO4
4 FeSO4+O2+6H2O2Fe2O3 x H2O +H2SO4
H2SO4 +4Fe+2O2 4FeSO4 +4H2O
El cloruro es un in que puede actuar directamente sobre un metal o indirectamente
despasivando destruyendo la capa protectora de un metal, el cloruro es un in pequeo que
tiene alta movilidad penetra en la capa protectora solubilizando los xidos protectores, luego
dejan el metal desprotegido.
En la prctica ms de una de estas causas pueden encontrarse en la corrosin de
un metal o aleacin lo que originan diversas formas en que puede presentarse la corrosin.
III. COSTOS
La importancia del estudio de la corrosin es triple. La primera rea de importancia
es la econmica incluyendo el objetivo de reducir las prdidas material resultante de
corrosin de ductos, tanques, componentes metlicos de mquinas, barcos, puentes,
estructuras marinas, etc. La segunda rea es mejorar la seguridad del operador en una
planta el cul por fallas de equipos debido a la corrosin puede tener accidentes de cuidado.
Ejemplos fallas de estanques a presin, escapes de gases y productos corrosivos y
venenosos; fallas de contenedores de productos radiactivos, fallas de turbinas, parte de
aviones, etc La tercera es conservacin, recursos metlicos no renovables, perdida de
energa, reservas de agua etc No menos importante el esfuerzo humano en disear y
reconstruir equipos metlicos corrodos.
Corrientemente el primer motivo para investigar en corrosin es proporcionado por
factor econmico. Las prdidas ocasionadas en la industrias, por la corrosin es muy alta.
Las prdidas econmicas se dividen en prdidas directas y prdidas indirectas. Por
prdidas directas se entiende los costos de reemplazar estructuras corrodas, maquinaria o
sus componentes Otros ejemplos son repintado de estructuras metlicas para prevenir la
corrosin, usos de materiales ms resistente que siempre son ms caros, usos de
protecciones catdicas, andicas e inhibidores para disminuir la corrosin. Las prdidas
indirectas son ms difciles de evaluar, stas pueden ser
Parada de una maquinaria o planta para reponer estructuras o partes corrodas. Ejemplo
la parada de una planta termoelctrica tendra efectos multiplicativos en otras industrias.
Prdidas de productos, de gas, combustible, agua, cidos, etc... originadas por ruptura
de caeras debido a la corrosin.
Prdida de eficiencia, disminucin de transferencia de calor por acumulacin de
productos de la corrosin en intercambiadores.
Contaminacin de producto o reactivos, con xidos, sales originados por la corrosin.
Sobrediseo, para aumentar el uso de un material.
CORROSION
UNIFORME
LOCALIZADA
MACROSCOPICA
MICROSCOPICA
GALVANICA
INTERGRANULAR
EROSION
BAJO TENSION
GRIETA
POR FATIGA
PICADURA
EXFOLIACION
LIXIVIACION SELECTIVA
Productos de Corrosin
Metal ms noble
2H +2e H2
Reacciones en el estanque Galvanizado:
Cu2+ +2e Cu
+
10
Zn Zn
2+
+2e
Acero
11
12
Activo o Andico
Noble o Catdico
Fluido corrosivo
Platino
Oro
Grafito
Titanio
Plata
Clorimet 3 (62Ni,18Cr,18Mo)
Hastelloy C (62Ni,17Cr,15Mo)
Acero inoxidables (pasivo) serie 300
Acero inoxidables (pasivo) serie 400
Inconel (pasivo) (80Ni,13Cr,7Fe)
Nquel(pasivo)
Soldadura de plata
Monel (70Ni,30Cu)
Cuproniquel (60-90Cu,40-10Ni)
Bronces (Cu,Sn)
Cobre
Latones (Cu-Zn)
Clorimet 2 (66Ni,1FeCr,32Mo)
Hastelloy B (60Ni,6Fe,1Mn,30Mo)
Inconel (activo)
Nquel (activo)
Estao
Plomo
Soldadura Pb-Sn
Acero inoxidable 18-8 tipo 316(activo)
Acero inoxidableMo 18-8-3 tipo304 (activo)
Ni-resistente (Fundicin de hierro con alto Ni)
Acero al Cromo, 13% Cr (activo)
Hierro Colado
Acero o Hierro
Aluminio 2024 (4,5 Cu;1,5 Mg;0,6 Mn)
Cadmio
Aluminio comercial puro (1100)
Aleaciones de Aluminio
Zinc
Magnesio y sus aleaciones
13
14
Movimiento
Cclico
Carga
Punto
de contacto
Soldadura
en fro
Partculas
oxidadas
Antes
Despus
Metal
expuesto
Capa
de xidos
Partculas
oxidadas
15
Slido
16
M 2+
OH-
O2
Na +
O2
O2
Cl O2
OH-
Cl O2
M 2+
OH-
O2
O2
Na +
OH-
O2
OH-
Na +
OH-
M 2+
O2
O2
O2
M 2+
Na +
O2
M 2+
H+
Cl O2
Cl H+
H+
OH-
M 2+
OH-
M 2+
M 2+
17
Elemento
removido
Al
Zn
Cu
Ni
Ag
Fe
Nombre
Desaluminizacin
Deszincificacin
Descuprificacin
Desniquelificacin
Desargentificacin
Grafitizacin*
18
Precipitado
Cr 33 C 6
19
Tensin traccin
20
Tensin cclica
21
22
23
24
corrosivo salino, cido o bsico. Este ensayo se utiliza a menudo para evaluar calidad de
pinturas y recubrimientos electrolticos, estos ensayos no siempre se relacionan el trabajo en
servicio.
4. Estudio de los mecanismos de corrosin, y desarrollo similares. Pueden referirse al
estudio de picadura, pasivacin, corrosin y oxidacin a altas temperaturas. Estos ensayos
involucran tcnicas especializadas, predicciones precisas y controles estrictos.
Cualquiera sea el mtodo empleado hay que preparar la muestra a ensayar, ya sea
disendola, preparando la superficie, limpindola. En pruebas de laboratorio hay que
controlar que las condiciones operacionales se asemejen al medio en que se usa o va a
usar, composicin, temperatura, velocidad, aireacin del medio etc.
Un control de tems a considerar e informaciones cuando se usa un test de
corrosin son los siguientes:
Material
Nombre:
Anlisis Qumico:
Forma original (ej. barra, placa, tubo, etc.)
Condicin metalrgica (tratamiento de calor, trabajo en fro, etc.)
Espcimen (probeta)
Forma y tamao
Secuencia de acabado de la superficie (de acuerdo a norma)
Secuencia de limpieza ante del test (de acuerdo a norma)
Exposicin
Nombre y composicin del agente corrosivo.
Volumen del agente corrosivo
Presin del agente corrosivo
Grado de agitacin
Grado de aireacin
pH
Duracin del test, frecuencia y cambio de solucin, etc
Tipo de porta-probeta
Fluctuacin de temperatura durante el test, si procede.
Evaluacin
Descripcin de los productos de corrosin
Limpieza de post-test (de acuerdo a norma)
Velocidad de corrosin
Apariencia de la corrosin
Tipo de corrosin localizada, picadura, ruptura, etc
25
26
10 ,5 mdd
5.2.4 Ultrasonido
Los aparatos ultrasnicos son dispositivos que miden o deteminan:
1. Deteccin de defectos en piezas grandes forjadas.
2. Control de calidad de soldadura tanques, tuberas, recipientes de alta presin.
3. Control de calidad de placas para detectar defectos internos debido a la fabricacin.
4. Medicin de espesores de tubos, tanques, recipientes que sufren un ataque corrosivo.
Equipo electrnico estimula elctricamente el emisor y detecta, procesa la seal
elctrica procedente del receptor.
27
Metal
Metal
E
100 m
100 m
Defecto
Metal
E
100 m
R
Productos de corrosin
28
La disminucin de la corrosin puede lograrse, por una buena eleccin del material
de acuerdo al medio, proteccin del material, cambio o eliminacin de un componente
agresivo del medio corrosivo, con un buen diseo de Ingeniera, control de las variables de
proceso.
6.1 Eleccin del material
Desde el punto de vista tcnico y econmico, es usar materiales ms resistentes a
la corrosin de bajo costo, esto no siempre es posible puesto que generalmente estas
condiciones son inversas. La resistencia a la corrosin no es la nica propiedad que debe
considerarse de un material, pero es la ms importante en la industria de procesos qumicos.
A veces el material debe tener tambin buena tenacidad, que se pueda soldar con facilidad o
maquinar.
Para la eleccin de un material se requieren generalmente tres etapas:
Listado de requerimientos
Seleccin y evaluacin de los materiales escogidos
Eleccin del material ms econmico
Algunos requerimientos y consideraciones de seleccin son:
Requerimientos
Propiedades (resistencia a la corrosin, propiedades mecnicas, fsicas, apariencia)
Fabricacin (habilidad para moldear, soldar, maquinar, etc.)
Compatibilidad con las exigencia del equipo
Cantidad deseada
Conservacin y mantenimiento
disposicin de dato de fabricacin
Consideraciones de Seleccin
Vida esperada de la planta o proceso
Vida de servicio estimada del material
Seguridad y consecuencia econmicas de fallas
Necesidad de ensayos de corrosin previos
Costos del material
Costos de fabricacin
Mantencin y costos de inspeccin
Comparacin con otros mtodos de control de la corrosin
Retorno de inversin
La informacin necesaria para estimar las propiedades de corrosin pueden ser:
Variables de corrodente
Constituyente principal, concentracin
Impurezas , concentracin
Temperatura
pH
Grado de aireacin
Velocidad de agitacin
Presin
Tipo de Aplicacin
29
Experiencia
El material ha sido usado en situacin idntica?
Si el equipo esta an en operacin Ha sido inspeccionado?, Cul fue su duracin?,
Qu diferencia hay entre la vieja y nueva situacin?
Hay experiencias en planta piloto?
Hay datos de experiencia en planta?
Hay experiencias en laboratorio?
Hay literatura disponible?
En la actualidad se est investigando intensamente en la bsqueda de aleaciones
resistentes a la corrosin y hay disponible datos de materiales y su resistencia en medios
determinados.
6.2 Proteccin del material
La proteccin de un material puede efectuarse por el uso de recubrimientos
metlicos ms resistentes o menos resistente; recubrimientos no metlicos orgnicos como
pinturas, plsticos; recubrimientos inorgnicos como cermica, vidrios, cromatos, fosfatos,
xidos (anodizados); Aplicacin de un voltaje externo como proteccin andica, catdica.
6.2.1 Recubrimiento metlicos
Los metales y algunas aleaciones pueden ser usadas para proteger materiales , el
recubrimiento se pueden efectuar por diversas tcnicas como: Inmersin o roco de un
fundidos por ejemplo Zn fundido sobre Fe ,galvanizado, donde el Zn proteja al Fe por
proteccin catdica de la pila galvnica formada, antiguamente Sn sobre Fe en los tarros de
conserva. Electrorecubrimiento de metales por electrlisis o electroless, el Fe recubierto con
Cr se protege de la corrosin, puesto que el Cr es ms noble, el problema es que si por
cualquier circunstancia se rompe la capa protectora, se origina una pequea rea andica y
una gran rea catdica, luego la corrosin galvnica aumenta notablemente.
6.2.2 Recubrimiento Inorgnicos
El vidrio, cermica, porcelana fundida se usan para cubrir materiales y protegerlo de
la corrosin. Los recubrimientos por conversin son pelculas inorgnicas formadas en la
superficie de un metal por corrosin controlada sobre el metal, por ejemplo en el fosfatizado
del acero.
Recubrimiento superficial
Zn(H 2 PO4 ) 2
Fe
Fe
30
31
Ca e r a
Co rr ie n t e
A nodo i ne r t e
N i v e l de l s u e l o
Cae r a
C o r r ie n t e
A nodo a c t i v o
32
80
10
0
60
40
20
Velocidad de Corrosin
36
70
20
Velocidad de Corrosin
50
% en masa H2SO4
% en m asa HCl
35
30
20
10
Velocidad de Corrosin
% en m asa HNO3
33
de vista de la
alguna forma
velocidad de
El in cloruro
+1,6
+0,8
Pasivacin
Corrosin
-0,8
Inmunidad
Corrosin
-1,6
-2
10
14
pH
Los diagramas de Pourbaix, son una representacin grfica potencial del electrodo
contra el pH del medio a temperatura constante, que proporcionan una firme base
termodinmica para interpretar las reacciones de corrosin. Este diagrama, sin embargo,
debe considerarse como gua y no debe usarse ciegamente para hacer predicciones.
Puesto que no considera la cintica del fenmeno que se basa en datos termodinmicos.
Se han encontrado que algunas reacciones continan en regiones del diagrama de
Pourbaix, donde no debieran ocurrir. Algunas veces estas regiones metaestables son de
decisiva importancia.
Las regiones que pueden presentar un diagrama de Pourbaix, son zonas de
corrosin, inmunidad y pasividad bajo condiciones de equilibrio, en donde la corrosin
puede verificarse, no puede ocurrir o no ocurra respectivamente. La pasividad puede
destruirse, pero no la inmunidad.
34
2Na2SO3 + O2 2Na2SO4
2N2H2 + O2 2N2 +2H2O
6.3.6 Velocidad del medio
Generalmente el aumento de la velocidad del medio corrosivo, puede aumentar la
velocidad de corrosin como es en el caso de la corrosin-erosin y corrosin-cavitacin, el
aumento de la velocidad hace disminuir la concentracin de iones agresivos evita
generalmente la corrosin en grieta y picadura.
6.3.7 Uso de inhibidores de corrosin en el medio
Un inhibidor de corrosin, es una sustancia qumica que agregada en pequeas
cantidades al medio corrosivo, disminuye la velocidad de ataque del medio sobre los
materiales. La inhibicin puede efectuarse por los siguientes mecanismos:
Formando, por adsorcin una capa delgada invisible sobre el metal, que lo protege
del ataque del medio corrosivo
Provocando, la corrosin del metal de modo que la combinacin adsorcin y
producto de corrosin forme una capa protectora compacta.
Formando, un precipitado sobre el metal
Provocando, en el medio agresivo condiciones que favorezcan la formacin de
precipitados protectores
Removiendo, constituyentes agresivos.
Hay inhibidores que actan en el ctodo (inhibidor catdico), nodo (inhibidor andico) o
ambos (inhibidor mixto). La dosificacin de algunos inhibidores debe ser controlada puesto
que su exceso o su defecto pueden hacer aumentar la velocidad de corrosin.
6.4 Diseo de Ingeniera
Un diseo adecuado, puede controlar o disminuir la corrosin de un material en
planta de proceso, como una buena soldadura, buen drenaje de lquidos, uso de boquilla de
drenaje, uso de deflectores, diseos que permitan acceso a inspeccin y mantenimiento,
etc.
35
Metal A
Soldadura
Platina Metal B
Tubo Metal B
Aislacin
Metal A
Metal B
36
37