Equilibrio Qumico

EQUILIBRIO QUMICO
DEFINICIN:
Es la reaccin que no alcanza siempre una transformacin completa de los reactivos en productos .(Equilibrio
dinmico)
Es bueno resaltar que es un equilibrio dinmico siempre en cuando no se altere el equilibrio qumico.
Hay un un momento cuando las velocidades de reaccin en ambos sentidos se igualan (reactivos o productos)
llegan al equilibrio qumico.
LEY DE ACCIONES DE MASA(L.A.M.)
Unos de los factores que influyen en la velocidad en una reaccin qumica es la concentracin de las especies
reaccionantes.
Para cualquier reaccin se dice:
Kc: Cte de equilibrio

Kc

[C ]c [ D ]d
[ A]a [B ]b

EJEMPLO:
Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). Se hacen cinco experimentos en los que se
introducen diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO 2 y O2). Se produce la
reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se miden las concentraciones tanto de reactivos como
de productos observndose los siguientes datos:
Concentr. iniciales (mol/l)

Concentr. equilibrio (mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,20

0,20

0,030

0,155

0,170

279,2

Exp 2

0,15

0,40

0,014

0,332

0,135

280,7

Exp 3

0,20

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,70

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,15

0,40

0,25

0,037

0,343

0,363

280,6

Equilibrio Qumico

Kc se obtiene aplicando la expresin:

KC

[SO3 ] 2
[SO2 ]2 [O2 ]

y como se ve es prcticamente constante.

Escribir las expresiones de KC para los siguientes equilibrios qumicos: a) N2O4(g) 2 NO2(g); b) 2
NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g); c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g); d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) +
H2O(g) + CO2(g).
Significado del valor de Kc

concentracin

concentracin

concentracin

KC > 105

KC 100

tiempo

KC < 10-2

tiempo

tiempo

Ejemplo:
En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N 2(g) y 12 moles de H 2(g); a)
escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido ste se observa que hay 0,92 moles de NH 3(g),
determinar las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.
a) Equilibrio:

N2(g)

b) Moles inic.:
4
Moles equil.
4 0,46 = 3,54
conc. eq(mol/l)
0,354

3 H2(g)

2 NH3(g)

12
12 1,38 = 10,62
1,062

0
0,92
0,092

[NH3 ]2
0,0922 M 2
Kc

1,996 10 2 M 2
3
3
4
[H2 ] [N2 ] 1,062 0,354 M
La constante KC cambia con la temperatura.
Ejercicio B:
En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl 5, establecindose el equilibrio: PCl5(g) PCl3
(g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la temperatura del experimento es 0,48, determinar la
composicin molar del equilibrio.

Equilibrio Qumico
Constante de Equilibrio(Kp) . Relacin de (Kc)
Kp= es la cte. de equilibrio es el aumento de en el numero de moles gaseosos de la reaccin.
KP

d
pCc pD
a
d
pA pD

En la reaccin: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

KP

p(SO3 )2
p(SO2 )2 p(O2 )

p V n R T
De la ecuacin general de los gases:

se obtiene:

n
R T Molaridad R T
V

KP

[SO3 ]2 (RT )2
KC (RT )1
2
2
[SO2 ] (RT ) [O2 ] (RT )

Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio
en el n de moles de gases
KP

pCc pDd
[C ]c (RT )c [D ]d (RT )d

KC (RT )n
a
d
pA pD
[ A]a (RT )a [B ]b (RT )b

donde n = incremento en n de moles de gases (nproductos nreactivos)

Ejemplo:
Calcular la constante Kp a 1000 K en la reaccin de formacin del amoniaco vista anteriormente.
(KC = 1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc x (RT)n =1,996 x 10-2 mol-2l2 (0,082 atmxl xmol-1xK-1 x1000 K)-2

K P 2, 97 10 6 atm 2

Equilibrio Qumico
Ejercicio
La constante de equilibrio de la reaccin: N2O4 2 NO2 vale 0,671 a 45C. Calcule la
presin total en el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N 2O4 a 10
atmsferas y a dicha temperatura. Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.
MAGNITUD DE KC Y KP.:
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante grandes:
Ejemplos:

H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) ;

Kc (298 K) = 2,5 x 1033
La reaccin est muy desplazada a la derecha (en realidad se puede sustituir el
smbolo por ).
H2(g) + I2(g) 2 HI(g);
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio (hay concentraciones apreciables de
reactivos
GRADO DE DISOCIACIN ():
Es en aquella reaccin donde solo existe un solo reactivo que se disocia en dos o mas
pequeas molculas.
nA _ desaparecidos / nA iniciales) x 100
Ejemplo:
En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de PCl 5(g) y 1 mol de PCl3(g) y se establece el
siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042; a) cules son
las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
2
1
0
Moles equil.
2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5

1 x x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ]
5
5 0,042
KC

2 x
[PCl 5 ]
5
Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se deduce que x = 0,28 moles

Equilibrio Qumico

[PCl5 ]

2 0,28
0,342 M
5

[PCl3 ]

1 0,28
0,256 M
5

[Cl2 ]

0,28
0,056 M
5

b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5
se disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que viene a decir que el PCl5 se ha
disociado en un 14 %.
RELACIN ENTRE KC Y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en principio slo existe sustancia A,
tendremos que:
Equilibrio:
Conc. Inic. (mol/l):
conc. eq(mol/l)
KC

c
c(1 )

B
0
c

C
0
c

[PCl 3 ] [Cl 2 ]
c c

[PCl 5 ]
c (1 )

c 2
1

Kc es muy pequea cuan do la sustancia esta poca disociada , << 1 y kc = c 2, con lo que se tiene de
manera inmediata.
Ejemplo:
Utilizar la expresin de la constante en funcin de en el ejemplo anterior: En un matraz de 5
litros se introducen 2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042, cul es el grado de disociacin?.
Equilibrio:
PCl5(g)
PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5
1/5
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4
0,4

KC

[PCl 3 ] [Cl 2 ] (0,2 0,4 ) 0,4

0,042
[PCl 5 ]
0,4 (1 )

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse a frente a 1, por lo

que deberamos resolver la ecuacin de segundo grado: = 0,14

Equilibrio Qumico
Ejercicio:
En el equilibrio anterior (Kc = 0,042): PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de disociacin y
las concentraciones en el equilibrio de las tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles de
PCl5(g) en los 5 litros del matraz?
COCIENTE DE REACCIN (Q)
En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D se llama cociente de reaccin a:
Q

[C ]c [D ]d
[ A]a [B ]b

Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.

Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir, aumentarn las

concentraciones de los productos y disminuirn las de los reactivos hasta que Q se
iguale con KC.

Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es decir, aumentarn las

concentraciones de los reactivos y disminuirn las de los productos hasta que Q se
iguale con KC.

EJEMPLO:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H 2 y 0,3 moles de I2 a
490C. Si Kc = 0,022 a 490C para 2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en equilibrio?; b) Caso
de no encontrarse, cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?

0,3 0,3

[H2 ] [I2 ]
3
3 0,25
Q

2
2
[HI]
0,6
3

a)
Como Q > Kc el sitema no encuentra y la reaccin se desplazar hacia la izquierda.
b)

Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

conc. eq(mol / l )

2 HI(g)
0,6
0,6 + 2x

0,6 2 x
3

I2(g) +
0,3
0,3 x

0,3 x
3

H2(g)
0,3
0,3 x

0,3 x
3

Equilibrio Qumico
0,3 x 0,3 x

3
3
KC
0,022
2
0,6 2 x

Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,163 moles

Equil:
Mol eq:

2 HI(g)
0,6+2x0,163

I2(g)
+
0,30,163

H2(g)
0,30,163

n(HI) = 0,93 mol ; n(I2) = 0,14 mol ; n(H2) = 0,14 mol

MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO.
Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se produce una perturbacin:

Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o productos.

Cambio en la presin (o volumen).

Cambio en la temperatura.

el sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.

1) CAMBIO EN LA CONCENTRACIN DE ALGUNO DE LOS REACTIVOS O
PRODUCTOS.
Si el equilibrio varia la concentracin del reactivo o producto desaparece y se da un
nuevo equilibrio.
Si a a este nuevo equilibrio se aumenta la concentracin de algn reactivo (Q1 crece
denominador y = a Kc), el equilibrio se desplazara hacia la derecha, afectara el
equilibrio y se obtendra mas productos dado con el equilibrio inicial.
Si se le disminuyera (Q1 se reduce en el denominador y = a Kc), el equilibrio se
desplazara hacia la izquierda , afectara al equilibrio y se obtendra menos productos
dado con el equilibrio inicial.
Ejemplo:
En el equilibrio anterior: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que, partiendo de 2 moles de
PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45 moles de PCl 5, 0,55 moles de
PCl3 y 0,55 moles de Cl2 cuntos moles habr en el nuevo equilibrio si una vez alcanzado el
primero aadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
Equilibrio:
Moles inic.:

PCl5(g)
1,45

PCl3(g)
0,55

Cl2(g)
0,55 + 1

Equilibrio Qumico
Moles equil.

conc. eq(mol / l )

1,45 + x

0,55 x

1,45 x
5

0,55 x
5

1,55 x

1,55 x
5

0,55 x 1,55 x

5
5
KC
0,042
1,45 x
5
Resolviendo la ecuacin se obtiene que: x = 0,268
Equilibrio:
neq (mol)

conc (mol/l)

PCl5(g)
1,45+0,268
1,718
0,3436

PCl3(g) +
0,550,268
0,282
0,0564

Cl2(g)
1,550,268
1,282
0,2564

El equilibrio se ha desplazado a la izquierda. Se puede comprobar como:

0,0564 M 0,2564 M
0,042
0,3436 M
2) Cambio en la presin (o volumen)
Si hay cambios en un equilibrio dado en el numero de moles en sustancias gaseosas
entre reactivos y productos.
Ejemplo:
Las reacciones de disociacin : A B + C, ya se vio que KC c x 2
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y eso lleva consigo
una menor ,es decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es donde
menos moles hay, esto se generaliza para cualquier equilibrio en el que intervengan
gases. Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el contrario.
El total de moles gaseosos total de reactivos es igual al de productos se eliminan todos
los volmenes en la expresin de KC, y no afecta al equilibrio ni a la presin.
Recordar: El cambio de presin apenas afecta a sustancias lquidas (incluyendo
disoluciones) o slidas, por lo que si en una reaccin no interviene ningn gas, estos
cambios no afectarn al equilibrio.
Ejemplo:
Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se calienta
a 400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del

Equilibrio Qumico
recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio K c y Kp; b) La
concentracin de los compuestos si el volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400C.
a) Equilibrio:
H2 (g) +
Moles inic.:
3,5
Moles equil:
1,25
conc. eq(mol/l) 0,125
KC

I2 (g)
2,5
0,25
0,025

2 HI (g)
0
4,5
0,45

[HI ]2
0, 452 M 2

64, 8 ; K P K C (RT )0 64,8

[H 2 ] [I 2 ]
0,125 M 0,025 M

b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el mismo n de

moles de reactivos y productos, se eliminan todas las V en la expresin de K C.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se duplican:

[H2 ]

1,25 mol
0,25 mol
4,5 mol
0,250 M ; [I2 ]
0, 050 M ; [HI]
0,90 M
5L
5L
5L

Se puede comprobar como:

KC

[HI ]2
(0,90 M )2

64,8
[H 2 ] [I 2 ]
0, 250 M 0,050 M

3) Cambio en la temperatura
Se ve aumentar t, y el sistema se desplaza a donde se consume calor hacia la izquierda
en las reacciones exotrmicas y derecha en las endotrmicas.
Ejemplo:
Hacia dnde se desplazar el equilibrio al: a) disminuir la presin? b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los slidos ya estn incluidas en la
KC por ser constantes.

KC

[CO ] [H2 ]
[H2O ]

a) Al bajar "p" el equilibrio se desplaza hacia la derecha (donde ms moles de gases

hay: 1 de CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al subir "T" el equilibrio tambin se desplaza hacia la derecha (donde se consume
calor por ser la reaccin endotrmica).

Equilibrio Qumico
4) Principio de Le Chatelier. Variaciones en el equilibrio:
Es si una reaccin en equilibrio cambiamos una de sus propiedades el sistema tratara
de alcanzar un nuevo estado de equilibrio desplazndose en la direccin adecuada
para tratar de contrarrestar el cabio producido en la propiedad

[reactivos] > 0

[reactivos] < 0

[productos] > 0

[productos] < 0

T > 0 (exotrmicas)

T > 0 (endotrmicas)

T < 0 (exotrmicas)

T < 0 (endotrmicas)

p > 0

Hacia donde menos n moles de gases

p < 0

Hacia donde ms n moles de gases.

5) Importancia en procesos industriales

En estos casos favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la formacin de un
producto es de suma importancia pues consigue mayor rendimiento en este proceso.
5.1) EQUILIBRIOS HETEROGNEOS
Se da en entre las sustancias donde sus reacciones se encuentran en distintos estados fsicos.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que llamaremos KC se tiene:
KC

K [CaCO3 ]
[CO2 ] KC [CO2 ]
[CaO ]

Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en disolucin, mientras que en la expresin de
KP nicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.
Ejemplo:

10

Equilibrio Qumico
En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbonato amnico, NH 4CO2NH2 slido que se
disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la constante
KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,310 -4. Calcular
KC y las presiones parciales en el equilibrio.
Equilibrio:
n(mol) equil.

NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)

nx
2x
x

Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es directamente proporcional al n de

moles.
Kp = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm con lo que: p(NH3)
= 0,078 atm.
KC

KP
2,3 10 4

1,57 10-8
n
(RT )
(0,082 298)3

CIDO-BASE
Los cidos y bases son sustancias qumicas que se encuentran en la naturaleza, en artculos del
hogar, en el laboratorio.
Caractersticas de cidos y bases
cidos:

11

Tienen sabor agrio.

Equilibrio Qumico

Son corrosivos para la piel.

Enrojecen ciertos colorantes vegetales.

Disuelven sustancias

Atacan a los metales desprendiendo H2.

Pierden sus propiedades al reaccionar con bases.

Tiene sabor amargo.

Suaves al tacto pero corrosivos con la piel.

Dan color azul a ciertos colorantes vegetales.

Precipitan sustancias disueltas por cidos.

Disuelven grasas.

Pierden sus propiedades al reaccionar con cidos.

Bases:

DEFINICIN DE SVANTE ARRHENIUS.

Publica en 1887 su teora de disociacin inica, en la que afirma que hay sustancias
(electrolitos), que en disolucin, se disocian en cationes y aniones.

CIDO: Sustancia que en disolucin acuosa disocia cationes H+.

AH (en disolucin acuosa) A + H+

12

Equilibrio Qumico
Neutralizacin
Se produce al reaccionar un cido con una base por formacin de agua:
H+ + OH H2O
El anin que se disoci del cido y el catin que se disoci de la base quedan en disolucin
inalterados (sal disociada):
NaOH + HCl H2O + NaCl (Na+ + Cl)
TEORA DE BRNSTED-LOWRY.
CIDO: Sustancia que en disolucin cede H+.
BASE: Sustancia que en disolucin acepta H+.
Par cido/base conjugado
cido: sustancia que libera iones h+
AH -> A + H
Base: sustancia que acepta iones h+
B: + h+ bh+
Reaccin cido-base: transferencia de h+
Ah + b: bh+ + a
Cuando un cido pierde H+ se convierte en su base conjugada y cuando una base captura H + se
convierte en su cido conjugado.
CIDO (HA)

BASE (B)

H+
+ H+
+ H+
H+

BASE CONJ. (A)

C. CONJ. (HB+)

Ejemplo de disociacin de un cido:

HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac)
En este caso el H2O acta como base y el HCl como cido, que al perder el H + se transforma en Cl
(base conjugada).
Ejemplo de disociacin de una base:
NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH

13

Equilibrio Qumico
En este caso el H2O acta como cido pues cede H+ a la base NH3 que se transforma en NH4+ (cido
conjugado).
Teora de Lewis ()

CIDO: Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aceptar un par de

electrones y formar un enlace covalente coordinado.

BASE: Sustancia que contiene al menos un tomo capaz de aportar un par de electrones
para formar un enlace covalente coordinado.

Ejemplos:

HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac)

En este caso el HCl es un cido porque contiene un tomo (de H) que al disociarse y quedar como
H+ va a aceptar un par de electrones del H2O formando un enlace covalente coordinado (H3O+).

NH3 (g) + H2O (l) NH4+(ac) + OH(ac)

En este caso el NH3 es una base porque contiene un tomo (de N) capaz de aportar un par de
electrones en la formacin del enlace covalente coordinado (NH 4+).
De esta manera, sustancias que no tienen tomos de hidrgeno, como el AlCl 3 pueden actuar como
cidos:
AlCl3 +

:NH3

Cl
H
I
I
Cl Al + : N H
I
I
Cl
H

Cl3Al:NH3

Cl
I
Cl Al
I
Cl

H
I
N H
I
H

Equilibrio de ionizacin del agua. CONCEPTO DE pH.

La experiencia demuestra que el agua tiene una pequea conductividad elctrica lo que indica que
est parcialmente disociado en iones:
2 H2O (l) H3O+(ac) + OH (ac)
KC

[H3O ] [OH ]
[H2O ]2

Como [H2O] es constante por tratarse de un lquido, llamaremos:

14

Equilibrio Qumico
Kw = KC x[H2O]2
Kw [ H3 O ] [OH - ]

conocido como producto ionico del agua

El valor de dicho producto inico del agua es: KW (25C) = 1014 M2.En el caso del agua pura:
[H3O+] = [OH] = (1014 M2) = 107 M. Se denomina pH:
pH log[ H3 O ]

Y para el caso de agua pura, como [H3O+]=107 M, pH = log 107 = 7

Tipos de disoluciones

cidas: [H3O+] > 107 M pH < 7

Bsicas: [H3O+] < 107 M pH > 7

Neutras: [H3O+] = 107 M pH = 7

En todos los casos: Kw = [H3O+] x [OH]

Luego si [H3O+] aumenta (disociacin de un cido), entonces [OH] debe disminuir y as el
producto de ambas concentraciones contina valiendo 1014 M2.

Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi idntico al de pH:

pOH log[OH ]
Como Kw = [H3O+]x[OH] = 10-14 M2
Con logaritmos y cambiando el signo tendramos: pH + pOH = 14, para una temperatura de 25C.
Ejemplo:
El pH de una disolucin acuosa es 12,6. Cual ser la [H3O+] y el pOH a la temperatura de 25C?
pH = log [H3O+] = 12,6, de donde se deduce que: [H3O+] = 10-pH = 10-12,6 M = 2,5x10-13 M

15

Equilibrio Qumico

[OH - ]

KW
10-14 M 2

0,04
[H3O ] 5 10-13 M
Como Kw = [H3O+]x[OH] = 1014 M2, entonces:

pOH = log [OH] = log 0,04 M = 1,4

Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
Ejercicio
Una disolucin de cido sulfrico tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en
peso. a) Calcule su concentracin expresada en moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de
una disolucin preparada diluyendo mil veces la anterior.
Electrolitos fuertes y dbiles.
Electrolitos fuertes:
Estn totalmente disociados. ()
Ejemplos:

HCl (ac) Cl + H+

NaOH (ac) Na+ + OH

Electrolitos dbiles:
Estn disociados parcialmente ()
Ejemplos:

CH3COOH (ac) CH3COO + H+

NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH

cido fuerte

[HA]

[A]

[H+]

cido dbil

[HA]

[HA]
[A]

16

[H+]

Equilibrio Qumico
Ejemplo:
Justifica porqu el in HCO3 acta como cido frente al NaOH y como base frente al HCl.
El NaOH proporciona OH a la disolucin: NaOH (ac) Na+ + OH, por lo que HCO3 + OH
CO32 + H2O, es decir, el in HCO3 acta como cido.
Asimismo, el HCl proporciona H+ a la disolucin: HCl (ac) H+ + Cl. por lo que HCO3 + H+
H2CO3 (CO2 + H2O), es decir, el in HCO3 acta como base.
Fuerza de cidos.
En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] constante) la fuerza de un cido HA depende de la
constante de equilibrio:
HA + H2O A + H3O+
KC

[ A ] [H3 O ]
[ A ] [H 3 O ]
K C [H 2O ]
Ka
[HA] [H 2O ]
[HA]

A Ka se le llama constante de disociacin o constante de acidez. Segn su valor hablaremos de

cidos fuertes o dbiles:
Si Ka > 100 El cido es fuerte y estar disociado casi en su totalidad.
Si Ka < 1 El cido es dbil y estar slo parcialmente disociado.
Ejemplo:
El cido actico (CH3COOH) es un cido dbil ya que su Ka = 1,8 x10-5 M.
cidos poliprticos
Son aquellos que pueden ceder ms de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprtico.
Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:
Ejemplo:

H2CO3 + H2O HCO3 + H3O+

HCO3 + H2O CO32 + H3O+

K a1

[HCO3 ] [H3O ]

[H2CO3 ]

Ka1 = 4,5x107 M
17

Ka2 = 5,7x1011 M

Ka2

[CO32 ] [H3O ]

[HCO3 ]

Equilibrio Qumico
La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
Ejemplo:
Sabiendo que las constantes de acidez del cido fosfrico son: K a1 = 7,5 x 103, Ka2 = 6,2 x 108 y
Ka3 = 2,2 x 1013, calcular las concentraciones de los iones H 3O+, H2PO4, HPO42 y PO43 en una
disolucin de H3PO4 0,08 M.
Equilibrio 1:
H3PO4 + H2O H2PO4 + H3O+ ;
conc. in.(mol/l):
0,08
0
0
conc. eq.(mol/l): 0,08 x
x
x

[H2 PO4 ] [H3O ]

x2

7,5 10 3 M x 0,021
[H3 PO4 ]
0,08 x

K a1

Equilibrio 2:
H2PO4 + H2O HPO42 + H3O+ ;
conc. in.(mol/l):
0,021
0
0,021
conc. eq.(mol/l): 0,021 y
y
0,021 + y

Ka2

[HPO42 ] [H3O ] y (0,021 y ) 0,021y

;
6,2 10 8 M y ; 6,2 108
0,021 y
0,021
[H2 PO4 ]
HPO42 + H2O PO43 + H3O+ ;

Equilibrio 3:

6,2 10 8
conc. in.(mol/l):

0,021

6,2 108
conc. eq.(mol/l):

Ka2

0,021 + z

[H3 PO4 ] [H3O ] z (0,021 z )

0,021 z

;
2,2 10 13 M z ; 6,5 10 19
2
8
8
[HPO4 ]
6,2 10 z 6,2 10

[H3O+] = [H2PO4] = 0,021 M ; [HPO42] = 6,2 x 108 M ; [PO43] = 6,5 x 1019 M

Fuerza de bases.
En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] constante) la fuerza de una base BOH depende de la
constante de equilibrio: B + H2O BH+ + OH.
KC

[BH ] [OH ]
[BH ] [OH ]
KC [H2O ]
Kb
[B ] [ H 2 O ]
[ B]

A Kb se le llama constante de basicididad.

18

Equilibrio Qumico
pK
Al igual que el pH se denomina pK a: pKa= log Ka ; pKb= log Kb
Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la fuerza del cido o de la base.
Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del cido o de la base.
Ejemplo:
Determinar el pH y el pOH de una disolucin 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb (25C) = 1,8 105 M
Equilibrio:

NH3 + H2O NH4+ + OH

conc. in.(mol/l):
0,2
conc. eq.(mol/l): 0,2 x

Kb

0
x

[NH 4 ] [OH ]
x2

1,8 10 -5 M
[NH3 ]
0,2 x

De donde se deduce que x = [OH] = 3,0 103 M

pOH = log [OH] = log 1,88 103 = 2,52
pH = 14 pOH = 14 2,52 =11,48
Relacin entre Ka y Kb conjugada.
Equilibrio de disociacin de un cido: HA + H2O A + H3O+
Reaccin de la base conjugada con el agua: A + H2O AH + OH

Ka

[ A ] [H3O ]
[HA]

Ka K b

Kb

[HA] [OH ]
[ A ]

[ A ] [H3O ] [HA] [OH ]

[H3O ] [OH ] KW
[HA] [ A ]

En la prctica, esta relacin (Ka x Kb = KW) significa que si un cido es fuerte su base conjugada es
dbil y si un cido es dbil su base conjugada es fuerte.
A la constante del cido o base conjugada en la reaccin con el agua se le suele llamar constante de
hidrolisis (Kh).
Ejemplo:
Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale 4,9x1010 M.

19

Equilibrio Qumico
El HCN es un cido dbil (constante muy pequea). Por tanto, su base conjugada, el CN , ser una
base relativamente fuerte. Su reaccin con el agua ser:
CN + H2O HCN + OH

Kb

KW
10-14 M 2

2,0 10 5 M
Ka
4,9 10 10 M

Relacin entre la constante y el grado de disociacin (ionizacin)

En la disociacin de un cido o una base:
Ka

[ A ] [ H3 O ]
c c
c 2

[HA]
c (1 - ) 1

Igualmente:
Kb

c 2
1

En el caso de cidos o bases muy dbiles (Ka/c o Kb/c < 104), a se desprecia frente a 1 con lo que:
Ka = c 2 (o Kb = c 2 )
De donde:

Ka
c

Kb
c

Igualmente

Ejemplo
Una disolucin de HBO2 en concentracin 10-2 M tiene un valor de pH de 5,6. a) Razone si el cido
y su base conjugada sern fuertes o dbiles. b) Calcule la constante de disociacin del cido (K a).
c) Calcule, si es posible, la constante de basicidad del ion borato (K b). d) Si 100 ml de esta
disolucin de HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolucin 10 -2 M de hidrxido sdico, qu
concentracin de la base conjugada se obtendr?
a) [H3O+] = 10pH = 105,6 = 2,51x106 M

20

Equilibrio Qumico

[H3O ] 2,51 10 6 M

2,51 10 4
c
10 2 M

lo que significa que est disociado en un 0,025 % luego se trata de un cido dbil. Su base
conjugada, BO2, ser pues, relativamente fuerte.
b) Ka = c2 = 102 M (2,51x104)2 = 6,3x1010
c)

Kb

d)

Kw
1014

1,58 10-5
10
K a 6,3 10

Se neutralizan exactamente:

[BO2] = 0,1 M

Hidrlisis de sales
Es la reaccin de los iones de una sal con el agua. Las sales producen en una disolucin ,baisca o
neutra y esto se da en iones que procede de un cido o una base dbil:
Ejemplo de hidrlisis cida (de un catin): NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Ejemplo de hidrlisis bsica (de un anin): CH3COO + H2O CH3COOH + OH
Tipos de hidrlisis.
Segn procedan el catin y el anin de un cido o una base fuerte o dbil, las sales se clasifican en:

Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.

Sales procedentes de cido dbil y base fuerte (Hidrlisis Bsica)

Sales procedentes de cido fuerte y base dbil. (Hidrlisis cida).

Sales procedentes de cido dbil y base dbil.

Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.

Ejemplo: NaCl
No se produce hidrlisis ya que tanto el Na+ que es un cido muy dbil como el Cl que es una base
muy dbil apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios:
Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+
21

Equilibrio Qumico
Cl + H2O HCl + OH
estn muy desplazado hacia la izquierda, y por tanto, su reaccin con el agua es insignificante.
HIDRLISIS BSICA: Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
Ejemplo: Na+CH3COO
Se producto hidrlisis basica ya que el Na+ es un cido muy dbil y apenas reacciona con agua, pero
el CH3-COO- es una base relativamente fuerte y si reacciona con esta forma significativa
CH3COO + H2O CH3COOH + OH

lo que provoca que el pH > 7 (disolucin bsica).

HIDRLISIS CIDA: Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.
Ejemplo: NH4Cl
Se produce hidrlisis acida ya que el NH4 es un acido relativamente fuerte y reacciona con agua
mientras que el Cl es una base dbil y no lo hace de forma significativa:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
lo que provoca que el pH < 7 (disolucin cida).
Sales procedentes de cido dbil y base dbil.
Ejemplo: NH4CN
En este caso tanto el catin NH4+ como el anin CN se hidrolizan y la disolucin ser cida o
bsica segn qu in se hidrolice en mayor grado.
Como Kb(CN) = 2 x105 M y Ka(NH4+) = 5,6 x 1010 M , en este caso, la disolucin es bsica ya que
Kb(CN) es mayor que Ka(NH4+)
Ejemplo:
Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 1010 M, calcular el pH y el grado de hidrlisis de una disolucin
acuosa de NaCN 0,01 M.
Se producir hidrlisis bsica por ser el CN un anin procedente de un cido dbil. La reaccin de
hidrlisis ser:
CN + H2O HCN + OH
K H (CN )

22

KW
[HCN ] [OH ]
1 1014 M 2

2,5 10 5 M
10
[CN -]
4,0 10 M
4,0 10 10 M

Equilibrio Qumico
Hidrlisis:

CN + H2O HCN + OH

Conc inin. (M) 0,01

0
Conc equil. (M) 0,01(1)
2,5 10 5 M

0
0,01

0,01

[HCN ] [OH ] (0,01 )2 M 2

0,01(1 ) M
[CN ]

Despreciando a frente a 1, se obtiene que =0,05

Caso de no despreciar, puesto que se encuentra bastante al lmite, resolveramos la ecuacin de
segundo grado que nos dara un = 0,0488.
[H3O ]

KW
10-14 M 2

2,0 10 11 M

[OH ] 0,01 M 0,05

pH = log [H3O+] = log 2,0 x 1011 M = 10,7

Disoluciones amortiguadoras (tampn)
Son capaces de mantener el pH despus de aadir pequeas cantidades tanto de cido como de base.
Estn formadas por:
Disoluciones de cido dbil + sal de dicho cido dbil con catin neutro:
Ejemplo: cido actico + acetato de sodio.
Disoluciones de base dbil + sal de dicha base dbil con anin neutro:
Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
Indicadores de pH (cido- base).
Son sustancias orgnicas que cambian de color al pasar de la forma cida a la bsica:
HIn+ H2O In+ H3O+
forma cida
forma bsica
Uno de los indicadores ms utilizados e la fenolftaelna cuya forma cida es incolora y la forma
bsica rosa fucsia, y cuyo intervalo de viraje se encuentra entre 8 y 10 de pH. Igualmente, para
medir el pH de una disolucin de manera aproximada en el laboratorio se utiliza habitualmente el
papel de tornasol que da una tonalidad diferente segn el pH, por contener una mezcla de distintos
indicadores.

Indicador
23

Color forma cida

Color forma bsica

Zona de viraje (pH)

Equilibrio Qumico

Violeta de metilo

Amarillo

Violeta

0-2

Rojo Congo

Azul

Rojo

3-5

Rojo de metilo

Rojo

Amarillo

4-6

Tornasol

Rojo

Azul

6-8

Fenolftalena

Incoloro

Rosa

8-10

Para facilidad en el clculo y dado que el pH es una escala logartmica en base 10, el cambio de
color se considera apreciable cuando:
[HIn] > 10 [In]

[HIn] < 1/10 [In]

Ka

[ In ] [ H3O ]
[ HIn ]
[ H3 O ] K a
[ HIn ]
[ In ]

Aplicando logaritmos decimales y cambiando de signo:

pH (viraje ) pK a log

[ In ]
pK a 1
[ HIn ]

Valoraciones cido-base
Valorar es medir la concentracin de un determinado cido o base a partir del anlisis volumtrico
de la base o cido utilizado en la reaccin de neutralizacin.
La neutralizacin de un cido/base con una base/cido de concentracin conocida se consigue
cuando n(OH) = n(H3O+).
La reaccin de neutralizacin puede escribirse:
b HaA + a B(OH)b BaAb + axb H2O
En realidad, la sal BaAb se encuentra disociada (a Bb+ + b Aa), por lo que la nica reaccin es: H3O+
+ OH 2 H2O, en donde: a = n de H+ del cido y b = n de OH de la base.
Para que n(H3O+) se igual que n(OH) debe cumplirse que:
n(cido) x a = n(base) x b
Vcido x [cido] x a = Vbase x [base] x b
Todava se usa mucho la concentracin expresada como Normalidad:

24

Equilibrio Qumico
Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
Vcido x Ncido = Vbase x Nbase
En el caso de sales procedentes de cido o base dbiles debe utilizarse un indicador que vire al pH
de la sal resultante de la neutralizacin.
Ver vdeo (mpeg) (12,5 MB) (wmv) (376 Kb)
Ejemplo de valoraciones cido-base.
100 ml de una disolucin de H 2SO4 se neutralizan con 25 ml de una disolucin 2 M de Al(OH) 3
Cul ser la [H2SO4]?
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42 +2Al3+ + 6 H2O
n(H2SO4) x 2 = n[Al(OH)3] x 3
25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mcido x 2, de donde:

[H2 SO 4 ]

25 ml 2 M
0,75 M
100 ml 2

Vcido x Ncido = Vbase x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)

100 ml x Ncido = 25 ml x 6 N Ncido = 1,5 N

Mcido

Ncido
0,75 M
2

Podramos haber calculado n(H2SO4) a partir del clculo estequiomtrico, pues conocemos:
n(Al(OH)3 = V x M = 25 ml x 2 M = 50 mmoles:
3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 3SO42 +2Al3+ + 6 H2O

3 mol H2 SO 4 2 mol Al(OH)3

n(H2 SO4 ) = 75 mmol

n(H2 SO4 )
50 mmoles

[H2 SO4 ]=

25

n(H2 SO 4 )
75 mmol

0, 75 M
V (H2 SO 4 )
100 ml

Equilibrio Qumico

26