12
Reacciones de oxidacin-reduccin
EJERCICIOS PROPUESTOS
12.1 En las siguientes reacciones, indica las sustancias que se oxidan y las que se reducen. Justifica tu
respuesta de acuerdo con las definiciones dadas en este apartado.
a) 2 Na (s) + 1/2 O2 (g)
b) CuO (s) + C (s)
Na2O (s)
Cu (s) + CO (g)
H2O2 (l)
a) El sodio se oxida porque gana oxgeno y pierde electrones. En funcin del desplazamiento electrnico: el
oxgeno se reducir porque gana electrones.
b) El cobre se reduce porque pierde oxigeno y el carbono se oxida porque lo gana. Segn el desplazamiento
electrnico: el cobre se reduce porque gana electrones y el carbono se oxida porque los pierde.
c) El agua se oxida al ganar oxgeno y este se reduce porque gana hidrogeno. Conforme al desplazamiento
electrnico: el agua se oxida porque pierde electrones y el oxigeno se reduce porque los gana.
12.2
b)
Justifica por qu esta reaccin es una reaccin redox. Escribe las semiecuaciones de oxidacin y
reduccin correspondientes.
Zn2+ (aq) + 2 e-
Zn (s)
+
2 H (aq) + 2 e
+
Zn (s) + 2 H (aq)
Oxidacin
H2 (g)
2+
Zn (aq) + H2 (g)
Reduccin
Ecuacin inica neta ajustada
Es una reaccin redox porque hay una semireaccin de oxidacin y otra de reduccin: el cinc se oxida
porque pierde electrones y el hidrogeno del cido clorhdrico se reduce porque gana electrones.
12.3
Mg (s) + 2H+(aq)
Mg2+(aq) + H2(g)
b)
Zn(s) + Cu2+(aq)
Zn2+(aq) + Cu/s)
c)
Cl2(g) + 2I-(aq)
I2(aq) + 2Cl-(aq)
+
2+
Oxidante: a) H : b) Cu ; c)Cl2
12.4
C (s) + O2 (g)
b)
CO2 (g)
H2O2 (l)
12.5
Determina el nmero de oxidacin de cada elemento de cada una de las siguientes frmulas.
a) O3
c) Na2O
e) SO2
g) MgH2
i) NO3
b) NaBr
d) NH3
f) H2O2
h) OF2
j) KMnO4
a) O3: 0
c) Na: +1; O: 2
e) S: +4; O: 2
g) Mg: +2; H: +1
i) N: +5; O: 2;
d) N: 3; H: +1
f) H: +1; O: 1
h) O: +2; F: 1
228
Solucionario
Solucionario
12.6
12.7
H2S
S8
SCl2
SO 23
SO2
SO3
H2SO4
SO 24
a)
b)
c)
a)
12.8
b) SO3; H2SO4; SO 24
Na2S; H2S
3 (S
6+
3+
Cr )
4+
4 (Cr + 3 e
Reduccin
S + 4 e)
0
3+
4 Cr + 3 S
Oxidacin
4+
4 Cr + 3 S
2 K2Cr2O7 + 2 H2O + 3 S
12.9
c) S8
Cl2 + 2 e-
2 Cl
4+
Mn + 2 e
-
4+
2 Cl + Mn
4 HCl + MnO2
Oxidacin
2+
Mn
Reduccin
2+
Cl2 + Mn
5 (Fe2+(aq)
Fe3+(aq) + 1 e-)
Oxidacin
Reduccin
( MnO 4
Oxidacin
Reduccion
3 CH3OH (aq)+ 4 MnO 4 (aq) 3 HCOO-(aq) + 4 H2O (l) + 4 MnO2 (s) + OH- (aq) Ecuacin inica ajustada
3 CH3OH (aq) + 4 KMnO4 (aq) 3 HCOOK(aq) + 4 H2O (l) + 4 MnO2 (s) + KOH (aq) Ec. molecular ajustada
229
Solucionario
Solucionario
12.12 En disolucin acuosa y medio cido, el ion permanganato oxida al perxido de hidrgeno a oxgeno
molecular. El ion permanganato se reduce a ion manganeso (II).
a) Escribe la ecuacin inica ajustada.
b) 10,0 cm3 de perxido de hidrgeno se acidifican con un exceso de cido sulfrico y se valoran con
una disolucin 0,010 mol L-1 de permanganato de potasio.
Para alcanzar el punto final se gastan 12,0 cm3 de esta disolucin. Calcula la cantidad de perxido
de hidrgeno que hay en la muestra, su concentracin en cantidad de sustancia y la concentracin
de la disolucin.
a)
5 (H2O2
2
( MnO 4
O2 + 2 H+ + 2 e-)
+
+8H +5e
2 MnO 4 + 6 H+ + 5 H2O2
b)
2+
Mn
Oxidacin
+ 4 H2O)
Reduccin
5 mol H2O 2
= 3 10-4 mol de H2O2
2 mol MnO 4
a)
3 (Sn2+(aq) Sn4+(aq) + 2 e-)
Oxidacin
Reduccin
Cr2O 72 (aq) + 3 Sn2+ (aq) + 14 H+ (aq) 2 Cr3+ (aq) + 3 Sn4+ (aq) + 7 H2O (l)
230
Solucionario
Solucionario
12.14 Dibuja el esquema de una pila basada en la reaccin:
Cu (s) + 2 Ag+ (aq)
Considera que las disoluciones son de nitrato de plata y de nitrato de cobre(II) y escribe las ecuaciones de
las semirreacciones que tienen lugar en cada semipila.
Cu (s)
Cu2+ (aq) + 2 e+
2 Ag (aq) + 2 e2 Ag (s)
Electrodo 1: oxidacin
Electrodo 2: reduccin
12.15 En la pila anterior, indica qu electrodo es el nodo y cul es el ctodo. Marca el sentido en que se
mueven los electrones por el circuito externo y escribe la notacin de la pila. La fem medida es +0,46 V.
Cu2+ (aq)
12.16 Se construye una pila conectando una barra de cobre sumergida en una disolucin de Cu2+ (1 mol L-1) con
una barra de cadmio sumergida en una disolucin de Cd2+ (1 mol L-1). Calcula la fem de esta pila.
Datos. E0Cu2 + / Cu = +0,34 V; E0Cd2 + / Cd = 0,40 V
Como E 0Cl
2 /Cl
0
> E Fe
3+
/Fe 2 +
en el ctodo se produce la reduccin del Cl2 gas y en el nodo se produce la oxidacin de los iones Fe2+
obtenindose Fe3+.
E 0 pila = E 0 ctodo E 0 nodo = E 0Cl
231
/ Cl
0
EFe
= + 1,36 V 0,77 V = + 0,59 V
3+
/ Fe2 +
Solucionario
Solucionario
12.18 Predice si las reacciones siguientes son o no espontneas en el sentido en que estn escritas las
ecuaciones.
a) Zn2+ (aq) + Sn (s) Zn (s) + Sn2+ (aq)
b)
0
a partir de los potenciales estndar
Representa para ambas el diagrama que permite calcular el Epila
de reduccin.
Datos. Eo (Zn2+/Zn) = 0,76 V, Eo (Sn2+/Sn) = -0,14 V, Eo(Cl2/Cl-) = +1,36V, Eo (I2/I-) = +0,54 V
a)
Sn(s)
Zn (s)
Sn2+ (aq) + 2 e-
Sn (s)
Zn2+ (aq)
Zn (s)
I2 (s)
Cl2 (g)
2 Cl- (aq)
0
El E pila
para esta reaccin valdra:
0
E pila
= E 0ctodo E 0nodo = E 0Cl
0
E pila
/ Cl
12.19 Se dispone de una lmina de cobre y de otra de plata, y de disoluciones acuosas de concentracin
1,0 mol L-1 de sales de estos dos iones. Se quiere construir una pila.
a) Escribe las semirreacciones de oxidacin y de reduccin y la reaccin global de la pila. Qu
electrodo es el nodo y cul es el ctodo?
b) Representa la notacin de la pila y calcula su fem.
Datos. E0Cu2 + /Cu =+ 0,34 V; E0Ag+ /Ag = + 0,80 V
a)
Reaccin global:
b)
Cu (s)
Cu2+ (aq) + 2 e+
2 Ag (aq) + 2 e2 Ag (s)
Cu(s) + 2 Ag+(aq)
Cu2+ (aq)
Cu2+(aq) + 2 Ag(s)
0
E pila
= E 0ctodo E 0nodo = E 0Ag+ / Ag E 0Cu2+ / Cu = 0,80 V 0,34 V = + 0,46 V
232
Solucionario
Solucionario
12.20 Escribe las ecuaciones de las semirreacciones y de la reaccin global de la electrlisis de las siguientes
sustancias.
a)
b)
Dato. Se sabe que el ion I- (aq) tiene un potencial de oxidacin mayor que el del agua neutra
a)
2 Br- (l)
Reaccin global
b)
Pb
Reaccin global
Pb (l)
(l) + 2 Br (l)
-
2 I (aq)
2 H2O (l) + 2 e-
12.21 Se realiza la electrlisis de una disolucin acuosa de ZnCl2. Durante cunto tiempo debe estar
circulando una corriente de 2,00 A para que se depositen en el ctodo 25,0 g de cinc?
Dato. MZn = 65,39 g mol-1
Zn(s),
25 (g Zn)
= 0,382 mol de Zn
65,39 (g mol 1 )
Los mol de electrones que circulan por la cuba electroltica son: ne- = nZn Z = 0,382 (mol) 2 = 0,764 mol e-.
Como n e =
Q
, podemos calcular la carga elctrica: Q = ne- F = 0,764 (mol) 9,65104 (C mol-1) = 73788 C
F
Q 73788 (C)
=
= 36894 s
I
2,00 ( A )
12.22 Qu volumen de cloro medido a 0 C y 105 Pa se produce cuando se hace pasar una corriente elctrica
de 3,00 A durante 2 horas a travs de cloruro de sodio fundido?
Datos. R = 8,31 J K mol-1; Vm (0 C, 105Pa) = 22,7 L mol-1
Cl2 (g) + 2 e-
2 Cl- (aq)
n e
Z
Q
21600 (C)
=
= 0,224 mol de electrones
F 9,65 10 4 (C mol 1 )
0,224 (mol )
= 0,112 mol Cl2
2
12.23 Teniendo en cuenta los potenciales de electrodo de reduccin de los pares Ag+/ Ag (+0,80 V),
Mg2+/ Mg (2,37 V), Fe2+/Fe (0,44 V), Sn2+/Sn (0,14 V), razona cules de los metales siguientes puede
usarse como nodo de sacrificio: plata, magnesio, estao
Se usar como nodo de sacrificio, aquel metal que se oxide en vez del hierro. Se oxidar el metal que tenga un
potencial de reduccin menor que el del Fe2+/ Fe , es decir el magnesio.
233
Solucionario
Solucionario
12.24 Dibuja una cuba electroltica que se pudiera utilizar para galvanizar con cinc un objeto de hierro.
Calcula la carga elctrica necesaria para recubrir el objeto con 212,5 g de cinc
Zn
Z = 2 eZn2+ + 2 e212,5 (g Zn)
n Zn =
= 3,25 mol de Zn
65,39 (g mol 1 )
ne- = nZn Z = 3,25 (mol) 2 = 6,5 mol e-.
Q = ne- F = 6,5 (mol) 9,65 104 (C mol-1) = 627250 C
EJERCICIOS Y PROBLEMAS
EVOLUCIN DEL CONCEPTO DE OXIDACIN-REDUCCIN. UNA DEFINICIN MS AMPLIA DEL
CONCEPTO OXIDACIN-REDUCCIN
12.25 En las siguientes reacciones redox, indica qu elemento se oxida y qu elemento se reduce, desde el
punto de vista de la ganancia o prdida de oxgeno, o de la ganancia o prdida de hidrgeno. Tngase
en cuenta que la combinacin del oxgeno libre (dioxgeno) con otro elemento supone una reduccin
del oxgeno.
12.26
a)
b)
C (s) + O2 (g)
c)
CO (g)+ 2 H2 (g)
CH3OH (l)
d)
CO (g) + 3 H2 (g)
a)
b)
c)
El carbono se reduce porque gana hidrgeno y el hidrgeno se oxida porque gana oxgeno.
d)
El carbono se reduce porque gana hidrgeno y el hidrgeno se oxida porque gana oxgeno.
CO2 (g)
Aade los electrones en el lado apropiado de las siguientes semirreacciones para igualarlas
elctricamente y describe el proceso como una oxidacin o como una reduccin.
a)
Na
Na+
b)
H2
2 H+
c)
O2
2 O2-
d)
Cl2
2 Cl-
a)
Na
Na+ + e-
H2
b)
c)
d)
Oxidacin
-
2H +2e
2O
Reduccin
Reduccin
O2 + 4 e
Cl2 + 2 e
2-
Oxidacin
2 Cl
234
Solucionario
Solucionario
12.27 Razona, desde el punto de vista electrnico, cul es el elemento que se oxida y cul es el que se reduce
en las siguientes reacciones.
a) 2 Zn (s) + O2 (g)
2 ZnO (s)
FeCl2 (s)
c) Zn (s) + 2 H (aq)
Desde el punto de vista electrnico, se oxidar el elemento que pierda electrones y el que gane electrones se
reducir, por tanto:
a)
b)
c)
d)
12.28 Razona, desde el punto de vista electrnico, por qu se han oxidado o reducido los elementos que
participan en las reacciones del ejercicio 25.
Ten en cuenta que el oxgeno es el elemento ms electronegativo de todos los que aparecen y que basta
con una separacin parcial de los electrones para que podamos considerar que un tomo se ha oxidado.
En el caso de las sustancias moleculares, es aconsejable escribir la frmula desarrollada para poder
apreciar mejor el desplazamiento de los electrones que forman los enlaces
Desde el punto de vista electrnico, un elemento se oxida cuando sufre una prdida total o parcial en el control de
los electrones de valencia y un elemento se reduce cuando sufre una ganancia total o parcial en el control de los
electrones de valencia, por tanto:
a) El plomo se reduce y el carbono se oxida.
b) El carbono se oxida y el oxgeno se reduce.
c) El carbono se reduce y el hidrgeno se oxida.
d) El carbono se reduce y el hidrgeno se oxida.
12.29 Indica qu especie qumica es la oxidante y cul es la reductora en las ecuaciones que aparecen en los
ejercicios 25 y 27.
Reductor
a)
O2
Zn
b)
Cl2
Fe
c)
Zn
2+
Zn
d)
Cu
Reductor
a)
PbO
CO
b)
O2
c)
CO
H2
d)
CO
H2
235
Solucionario
Solucionario
12.30 Escribe las ecuaciones en forma inica neta de las siguientes reacciones redox. A continuacin
escribe las semiecuaciones de oxidacin y de reduccin.
a)
b)
c)
d)
e)
a)
b)
c)
d)
e)
2 NaCl (s)
Reduccin.
Cl2 (g) + 2 e-
Oxidacin.
2 Na (s)
2 Cl- (s)
2 Na+ (s) + 2 e-
2 H+ (aq) + 2 e-
Oxidacin.
Mg (s)
H2 (g)
Mg2+ (aq) + 2 e-
Cu2+ (aq) + 2 e-
Oxidacin.
Zn (s)
Cu (s)
Zn2+ (aq) + 2 e-
Cl2 (g) + 2 e-
Oxidacin.
2 Br- (aq)
2 Cl- (aq)
Br2 (g) + 2 e-
2 Ag+ (aq) + 2 e-
Oxidacin.
Cu (s)
2 Ag (s)
Cu2+ (aq) + 2 e-
12.31 Indica cul es la especie oxidante y cul es la especie reductora en cada una de las reacciones del
ejercicio 30
Oxidante
Reductor
a)
Cl2
Na
b)
H+
Mg
2+
c)
Cu
Zn
d)
Cl2
Br-
e)
Ag+
Ag
236
Solucionario
Solucionario
NMERO DE OXIDACIN
12.32 Cul es el nmero de oxidacin de los elementos subrayados en las molculas e iones siguientes?
a)
S8
f) NO2
b)
PH3
g) N2O5
c)
P2O5
h) HNO3
d)
HCl
i) CrO24
e)
LiH
j) Cr 2O27
a) 0;
b) 3;
c) +5;
d) +1;
e) 1;
f) +4;
g) +5; 2;
h) +5;
i) +6;
j) +6;
12.33 Cul es el nmero de oxidacin del nitrgeno en cada uno de los siguientes iones o molculas?
NH3, N2H4, NH2OH, N2, N2O, NO, NO2, NO3
a) Cul es la especie qumica en la que el N est ms reducido?
b)
c)
+1
+2
+4
+5
C H4 ,
+1
C H3 C HO,
C H3 C H3 ,
3
+3
C H2 C H2 ,
C H3 C OOH,
+3
+3
C H C H,
C OOH C OOH,
C H3 C H2OH,
+4
C O2
12.35 En las siguientes reacciones redox, indica qu elemento se oxida y cul se reduce. Indica cul es el
agente oxidante y cul el agente reductor.
a)
b)
c)
d)
a)
Se oxida el carbono del CO, pues pasa de n. de oxidacin +2 a +4 y por tanto ser el reductor.
Se reduce el plomo del PbO pues pasa de n. de oxidacin +2 a 0 y por tanto ser el oxidante.
b)
c)
d)
Se oxida el cloro del HCl, su n. de oxidacin cambia de 1 a 0 y por tanto ser el reductor
Se reduce el manganeso del MnO2, su n. de oxidacin cambia de +4 a +2, y por tanto ser el oxidante.
237
Solucionario
Solucionario
12.36 Cules de las siguientes reacciones son redox? Identifica, en las que s lo sean, la especie que se
oxida (reductor) y la especie que se reduce (oxidante).
a) H+ (aq) + OH- (aq)
2+
b) Ba
H2O (l)
2-
BaSO4 (s)
H2SO4 (l)
2 NO2 (g)
a) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se
oxida o se reduce
b) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se
oxida o se reduce
c) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se
oxida o se reduce
d) El Ca se oxida su nmero de oxidacin pasa de 0 a +2, ser el reductor El hidrgeno del agua se reduce,
su nmero de oxidacin pasa de +1 a 0, ser el oxidante.
e) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se
oxida o se reduce
f)
No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se
oxida o se reduce
g) No es redox: no cambian los nmeros de oxidacin de ningn elemento, por tanto ninguna especie se
oxida o se reduce.
a)
b)
a)
3 +1 1 +1 2 +1
+1
+6
3(C (1)
+1 +6 2
C (+3) + 4 e-)
-
4(Cr (+6) + 3 e
3 C (-1) + 4 Cr (+6)
+3
+6 2
+1 +6 2
+1 2
Oxidacin
Cr (+3))
Reduccin
3 C (+3) + 4 Cr (+3)
3 +1 +3 2 2 +1
El agente oxidante es aquel que sufre la reaccin de reduccin: K2Cr2O7 . El agente reductor es aquel
que sufre la reaccin de oxidacin: CH3CH2OH
238
Solucionario
Solucionario
12.38 Completa e iguala las siguientes ecuaciones de reacciones redox en solucin cida por el mtodo del ionelectrn.
a) H2O2 + I-
I2 + H2O
b) Cr2 O 27 + SO 23
a)
Cr3+ + SO 24
2 II2 + 2 e+
2 H2O
H2O2 + 2 H + 2 eH2O2 + 2 H+ + 2 I-
b)
2 H2O + I2
Oxidacin
Reduccin
2 Cr3+ + 7 H2O
SO24
+ H2O
Cr2O72 + 3 SO32 + 8 H+
Reduccin
+2H +2e)
Oxidacin
12.39 Completa e iguala las ecuaciones de las siguientes reacciones redox en solucin bsica, por el mtodo
del ion -electrn.
a)
SO 23 + Cl2
SO 24 + Cl-
b)
Cl2 + NaOH
NaCl + NaClO
a)
Cl2 + 2 e+ 2 OH-
2 ClSO24 + H2O + 2 e-
SO32
Cl2 + 2 e-
Cl2 + 4 OH
-
2 Cl2 + 4 OH
2 Cl2 + 4 NaOH
Reduccin
Oxidacin
Reduccin
-
2 ClO + 2 H2O + 2 e
-
Oxidacin
2 Cl + 2 ClO + 2 H2O
2 NaCl + 2 NaClO + 2 H2O
12.40 El perxido de hidrgeno puede actuar como reductor, oxidndose a O2. Sin embargo, se trata de un
reductor bastante dbil y solo puede reducir a los oxidantes ms enrgicos. Por ejemplo, el H2O2 reduce
el ion permanganato a ion manganeso (II) si el medio es cido, o a dixido de manganeso si el medio es
bsico.
Escribe y ajusta las dos ecuaciones inicas correspondientes a la reduccin del agua oxigenada en
medio cido y en medio bsico.
Nota. En medio bsico, el H2O2 se encuentra disociado en forma de ion HO .
2
Ajuste en medio cido:
O2 + 2 H+ + 2 e-)
5 (H2O2
2 MnO 4 + 8H+ + 5 e Mn2 + + 4 H2O
5 H2O2 + 2
MnO 4 -
+6H
5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
239
Solucionario
Solucionario
VALORACIONES REDOX. CLCULOS EN REACCIONES REDOX.
12.41 Al reaccionar el estao con el cido ntrico, el estao se oxida a SnO2 y se desprende NO.
a)
b)
Si el estao forma parte de una aleacin y de 1,00 kg de la misma se obtienen 0,382 kg de dixido
de estao, halla el porcentaje de estao en la aleacin
(
4 (NO
)
NO + 2 H O )
3 Sn + 2 H 2 O SnO 2 + 4 H + + 4 e
a)
+ 4 H+ + 3 e
4 NO 3 + 3 Sn + 4H + 3 SnO 2 + 4 NO + 2 H 2 O
4 HNO3 + 3 Sn 3 SnO 2 + 4 NO + 2 H2O
b) nSnO2 =
m
MSnO2
382 (g)
= 2,53 mol SnO 2
150,69 (g mol 1 )
Segn la estequiometra de la reaccin con 3 mol de estao se obtienen tambin 3 mol de dixido de
estao, por tanto, para obtener 2,53 mol se necesitarn los mismos de estao.
mSn = nSn MSn = 2,53 (mol ) 118,69 (g mol 1 ) = 300,88 g Sn
Como tenemos 1000 g de aleacin, el porcentaje de estao en la misma es .
100 (g aleacin )
300,88 (g Sn)
= 30,09% Sn
1000 (g aleacin )
12.42 En una farmacia se compr un frasco de agua oxigenada (diluida en agua). Una muestra de 1,00 g,
tomada de dicho frasco, se acidific con cido sulfrico y luego se valor con una disolucin 0,20
mol L-1 de KMnO4, necesitndose 17,6 mL de esta. (El H2O2 se oxida a O2 y el MnO4-, se reduce a Mn2+).
a)
b)
c)
O2 + 2 H+ + 2 e-)
2 MnO 4 + 8 H + + 5 e Mn 2+ + 4 H 2 O
5 H2O2 + 2 MnO 4 - + 6 H+
5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
5 mol H2O 2
= 8,80 10 3 mol H2O 2 reaccionan
2 mol KMnO 4
240
0,30 (g H2 O2 )
1,0 0(g muestra)
Solucionario
= 30% H2O2
Solucionario
Las disoluciones reductoras de iones tiosulfato (S2O32-) pueden ser usadas para valorar agentes
oxidantes como el iodo, I2 (aq). Durante la valoracin el ion tiosulfato se oxida a ion tetrationato, S4O62-.
12.43
Mediante esta reaccin podemos, por ejemplo, valorar el cloro, Cl2 (aq), de una disolucin, aadiendo I(aq) en exceso a la solucin de cloro:
Cl2 (aq) + 2 I-(aq)
2 Cl-(aq) + I2 (aq)
2
2O3
Segn la estequiometra de la reaccin 2 mol de S2O32- reaccionan con 1 mol de I2, por tanto
nI2 = 1,52 10 4 (mol S 2O 32 )
1(mol I2 )
= 7,60 10 5 mol I2 reaccionan
2 (mol S 2O 32 )
Fijndonos en la primera reaccin para obtener 1 mol de I2, necesitamos 1 mol de Cl2, entonces:
n Cl2 = nI2 = 7,60 10 5 mol Cl2
c=
PILAS GALVNICAS
12.44 Considera una pila en la que se produce la siguiente reaccin:
Pb (s) + Cu2+ (aq)
a)
b)
Escribe las semiecuaciones de las semirreacciones que tienen lugar en cada semipila.
Dibuja un esquema de la pila. Indica el nodo y el ctodo, el sentido de movimiento de los electrones
en el circuito externo y el movimiento de los iones en la solucin y en el puente salino.
c)
a)
b)
Esquema de la pila:
c)
241
Solucionario
Solucionario
12.45 Escribe las ecuaciones de las semirreacciones y la ecuacin de la reaccin global que se producen en
las pilas siguientes e indica cules son el nodo y el ctodo.
a) Ni (s) I Ni2+ (aq) II Cl2 (g) I 2 Cl- (aq) I Pt
b) Zn (s) I Zn2+ (aq) II Fe3+ (aq), Fe2+ (aq) I Pt
c) Pt I 2 I-(aq) , I2(aq) II [O2 (g) + 2 H+(aq)], H2O (l) I Pt
a) nodo (oxidacin):
Ni2+ (aq) + 2 e-
Ni (s)
Zn (s)
2 Cl- (aq)
Ni2+ (aq) + 2 Cl- (aq)
Zn2+ (aq) + 2 e-
2 I- (aq)
2 Fe2+ (aq)
Zn2+ (aq) + 2 Fe2+ (aq)
I2 (aq) + 2 e-
1
O 2 (g) + 2 H+ (aq) + 2 e H2 O (l)
2
1
O 2 ( g) + 2 H+ (aq) + 2 I (aq) H2 O (l) + I2 (aq)
2
12.46 Dibuja el esquema de una pila basada en la reaccin siguiente y escribe su notacin:
Sn2+ (aq) + 2 Fe3+ (aq)
Sn4+ (aq)
242
2 Fe3+ (aq)
2 Fe2+ (aq)
Solucionario
Solucionario
POTENCIAL ESTNDAR DE REDUCCIN. CLCULO DE LA FEM DE UNA PILA.
PREDICCIN DE REACCIONES REDOX.
12.47 Observa las semirreacciones siguientes y sus potenciales estndar de reduccin.
Semirreaccin
Cl2 (g) + 2 e-
Br2 (l) + 2 e
3+
2 Cl-(aq)
+ 1,36
+ 1,09
2 Br (aq)
-
2+
+ 0,77
2 I (aq)
+ 0,54
H2 (g)
0,00
Fe (aq) + 1 e
+
Fe (aq)
-
I2 (aq) + 2 e-
2 H (aq) + 2 e
2+
Pb (s)
- 0,13
2+
Fe (s)
- 0,44
(aq) + 2 e-
Zn (s)
- 0,76
(aq) + 3 e-
Al (s)
-1,66
Mg (s)
-2,37
Eo (V)
2+
3+
2+
Mg (aq) + 2 e-
a)
b)
c)
d)
e)
Escribe la ecuacin de la reaccin que se producir si se coloca un clavo de hierro en una solucin
de sulfato de hierro (II).
a)
b)
Que la concentracin de todos los iones implicados en la reaccin es 1,0 mol L-1, la presin de los gases es
de 105 Pa y la temperatura 25C.
c)
El agente oxidante ms fuerte es el que tenga mayor potencial estndar de reduccin, por tanto el Cl2 (g). El
agente reductor ms fuerte ser el que tenga menor potencial estndar de reduccin, es decir el Mg (s).
d)
Las especies qumicas capaces de oxidar los iones I- (aq) a I2, sern aquellas que tengan un potencial
estndar de reduccin mayor que E0(I2/I-) = +0,54 V. Estas son: Cl2 (g), Br2 (l) y Fe3+ (aq).
e)
Al colocar un clavo de hierro en solucin acuosa, el agua ser capaz de oxidar el clavo de hierro puesto
que: E0 (H2O/H2 + OH-) = - 0,42 V > E0(Fe2+/Fe) = -0,44 V, las semireaccines que tendrn lugar sern:
nodo (oxidacin):
Fe (s)
243
Solucionario
Solucionario
12.48 Utilizando los datos de la tabla de potenciales estndar de reduccin, determina:
a)
Un agente reductor capaz de reducir los iones Zn2+(aq) a Zn(s), pero no los Mg2+(aq) a Mg (s).
b)
Un agente oxidante capaz de oxidar los iones I-(aq) a I2(aq), pero no los iones Cl- (aq) a Cl2 (g).
a) El agente reductor ser aquel que tenga un potencial estndar de reduccin mayor que Eo(Mg2+/Mg) =
- 2,37 V y menor que Eo(Zn2+/Zn) = 0,76 V y corresponde al aluminio puesto que E0 (Al3+/Al)= 1,66 V.
b) El agente oxidante ser aquel que tenga un potencial estndar de reduccin mayor que E0(I2/I-) = +0,54 V
y menor que E0(Cl2/Cl-) = +1,36 V y corresponden a: Br2 (l) o al in Fe3+ (aq).
12.49 Razona cules de las siguientes reacciones se producen espontneamente en condiciones estndar,
comparando los potenciales estndar de reduccin de las semirreacciones.
a)
Mg (s) + 2 H+ (aq)
b)
c)
d)
E0(H+/H2) = 0,0 V
Eo(Mg2+/Mg) = 2,37 V
Como el valor del potencial estndar de reduccin E0(H+/H2) = 0,0 V es mayor que el correspondiente a
Eo(Mg2+/Mg) = 2,37 V , indica que los iones H+, son capaces de oxidar el Mg (s) a Mg2+ y por tanto la
reaccin ser espontnea en el sentido indicado.
El E0pila para esta reaccin valdra:
0
0
E pila
= E 0ctodo E 0nodo = EH0 + / H EMg
= 0,0 V ( 2,37 V ) = + 2,37 V
2+
/ Mg
2
Este valor positivo indica que la reaccin es espontnea en el sentido que est escrita.
b) La reaccin redox en el sentido indicado, es la suma de dos semireacciones:
2 Ag (s)
Reduccin (ctodo): 2 Ag+ (aq) + 2 eOxidacin (nodo): Sn (s) Sn2+ (aq) + 2 e-
Eo(Ag+/Ag) = +0,80 V
Eo(Sn2+/Sn) = 0,14 V
Como el valor del potencial estndar de reduccin Eo(Ag+/Ag) = + 0,80 V es mayor que el correspondiente
a Eo(Sn2+/Sn) = 0,14 V, indica que los iones Ag+, son capaces de oxidar el Sn (s) a Sn2+ y por tanto la
reaccin ser espontnea en el sentido indicado. El E0pila para esta reaccin valdra:
0
E pila
= E 0ctodo E 0nodo = E 0Ag+ / Ag E 0Sn2+ / Sn = 0,80 V ( 0,14 V ) = + 0,94 V
Este valor positivo indica que la reaccin es espontnea en el sentido que est escrita
c) La reaccin redox en el sentido indicado, es la suma de dos semireacciones:
Reduccin (ctodo): Pb2+ (aq) + 2 ePb (s)
Oxidacin (nodo): 2 Fe2+ (aq) 2 Fe3+ (aq) + 2 e-
Eo(Pb2+/Pb) = 0,13 V
Eo(Fe3+/Fe2+) = +0,77 V
Como el valor del potencial estndar de reduccin Eo(Pb2+/Pb) = -0,13 V es menor que el correspondiente
a Eo(Fe3+/Fe2+) = +0,77 V, indica que los iones Pb2+ no son capaces de oxidar los iones Fe2+ y por tanto la
reaccin no ser espontnea en el sentido indicado. La reaccin espontnea ser la inversa de la dada.
d)
E0(Br2/Br-) = +1,09 V
E0(Cl2/Cl-) = +1,36 V
Como el valor del potencial estndar de reduccin E0(Br2/Br-) = +1,09 V es menor que el correspondiente
a E0(Cl2/Cl-) = +1,36 V, indica que el Br2 (l) no es capaz de oxidar los iones Cl- a Cl2 (g) y por tanto la
reaccin no ser espontnea en el sentido indicado. La reaccin espontnea ser la inversa de la dada.
244
Solucionario
Solucionario
12.50 Justifica si se producir reaccin en cada uno de los casos siguientes. En caso afirmativo, escribe la
ecuacin de la reaccin y, en caso contrario, explica por qu no se produce. La concentracin de las
disoluciones es 1 mol L-1.
a)
b)
c)
d)
a)
Para que se produjera reaccin el trozo de cadmio tendra que ser capaz de reducir a los iones Zn2+ a Zn
metlico, para ello es necesario que Eo(Zn2+/Zn) > Eo(Cd2+/Cd). Sin embargo, observando los datos:
Eo(Cd2+/Cd) = 0,40 V > Eo(Zn2+/Zn) = 0,76 V, y por tanto no se producir reaccin.
b)
Para que se produjera reaccin el trozo de cinc tendra que ser capaz de reducir a los iones Cd2+ a Cd
metlico, para ello es necesario que Eo(Cd2+/Cd) > Eo(Zn2+/Zn).
Observando los datos: Eo(Cd2+/Cd) = -0,40 V > Eo(Zn2+/Zn) = 0,76 V, por tanto se producir reaccin:
nodo (oxidacin):
Zn2+ (aq) + 2 e-
Zn (s)
Cd (s)
Para que se produjera reaccin el trozo de plata tendra que ser capaz de oxidar los iones Cl- a Cl2 (g), para
ello es necesario que Eo(Ag+/Ag) > Eo(Cl2/Cl-).
c)
Sin embargo, observando los datos: Eo(Ag+/Ag) = +0,80 V < Eo(Cl2/Cl) = +1,36 V, y por tanto no se producir
reaccin.
Para que se produjera reaccin el trozo de cobre tendra que ser capaz de reducir a los iones NO3- a NO (g),
para ello es necesario que Eo( NO 3 /NO) > Eo(Cu2+/Cu).
d)
Observando los datos: Eo( NO 3 /NO) = + 0,96 V > Eo(Cu2+/Cu) = +0,34 V, y por tanto se producir reaccin:
nodo (oxidacin):
Cu (s)
Cu2+ (aq) + 2 e-
NO (g) + 2 H2O
Para ajustar la reaccin, multiplicamos la reaccin de oxidacin por 3 y la de reduccin por 2 y sumamos:
Reaccin global ajustada:
2 NO3- (aq) + 8 H+ (aq) + 3 Cu (s)
245
Solucionario
Solucionario
ELECTRLISIS. CLCULOS ELECTROLTICOS.
12.51 En la electrlisis del MgCl2 fundido se obtiene magnesio metlico y cloro.
a) Dibuja la cuba electroltica e indica el nombre y la polaridad del electrodo donde se obtiene el
magnesio y del electrodo donde se desprende el cloro.
b) Escribe las semiecuaciones de las semirreacciones que tienen lugar en cada electrodo y la
ecuacin de la reaccin global.
a)
b)
(_)
(+)
e
Cl 2
Cl
Cl
Cl
Cl
2e
Mg
2+
Mg
Pila
b)
nodo (-): oxidacin
Ctodo (+): reduccin
2 Cl- (l)
Cl2 (g) + 2 e-
Mg2+ (l) + 2 e-
Mg (s)
Cl2 (g) + Mg (s)
En el ctodo, tiene lugar la reaccin de reduccin y al hacer la electrlisis podr reducirse el agua o los
iones Cu2+. Reaccionar con mayor facilidad la especie qumica que sea ms fcil de reducir, es decir la
que tenga un potencial de reduccin mayor.
Como Eo(Cu2+/Cu) = +0,34 V > E(H2O/H2) = 0,42 V, en el ctodo se reducirn los iones Cu2+
En el nodo reaccionar con mayor facilidad la especie qumica que sea ms fcil de oxidar, es decir la
que tenga un potencial de reduccin menor. El potencial de la reaccin del in cloruro es +1,36 V y cabria
esperar que fuera el oxgeno el que se desprendiera.
Pero en la prctica, el sobrepotencial para el oxgeno es ms alto que para el cloro y el producto que se
obtiene es cloro gaseoso.
Las semireacciones seran:
Ctodo (reduccin)
nodo (oxidacin)
b)
Cu2+ (aq) + 2 e-
246
Cl2 (g) + 2 e-
2 Cl (aq)
Cu (s)
Solucionario
Solucionario
12.53 Indica cul es la cantidad de electrones (moles de e-) que se necesitan para producir las siguientes
reducciones:
a) 1 mol de iones Zn2+ a Zn
b) 1 mol de H2O a H2
c) 1 mol de MnO4 a Mn2+
a)
Zn
H2 + OH-
12.54 Se electroliza ZnCl2 fundido con una corriente de 3,00 A, durante un tiempo determinado, y se depositan
24,5 g de Zn (s) en el ctodo.
a) Escribe las semiecuaciones de las semirreacciones de reduccin y oxidacin que se producen y la
ecuacin de la reaccin global.
b) Cunto tiempo dura el proceso?
c) Qu volumen de Cl2 (g), medido a 0 C y 1 bar, se desprende en el nodo?
Dato. Ar (Zn) = 65,4
a)
La semireaccin en el ctodo (reduccin) es: Zn2+ (l) + 2 eLa semireaccin en el nodo (oxidacin) es: 2 Cl- (l)
La reaccin global ser: Zn2+ (l) + 2 Cl- (l)
b)
Zn (s)
Cl2 (g) + 2 e-
m
24,5 (g)
=
= 0,375 mol Zn
M 65,4 (g mol 1)
La cantidad de electrones que circulan ser: ne = nZn Z = 0,375 (mol) 2 (e-) = 0,75 mol ePodemos calcular la carga elctrica: Q = ne F = 0,75 (mol e-) 9,65 104 (C mol-1) = 72375 C
Y finalmente el tiempo que dura el proceso: t =
c)
Q 72375 (C)
=
= 24125 s
I
3,00 ( A )
247
Solucionario
Solucionario
12.55 Se electroliza una disolucin concentrada de cloruro de sodio, NaCl(aq).
a)
b)
Calcula las masas de NaOH y de Cl2 que se obtendrn en cinco horas de electrlisis con una
corriente de 0,300 A.
a)
En el nodo tendr lugar la oxidacin de los iones Cl- y en el ctodo se producir la reduccin del agua.
Oxidacin (nodo): 2 Cl- (aq)
Cl2 (g) + 2 e
H2 + 2 OH- (aq)
b)
La carga electrica que pasa ser: Q = I t = 0,300 (A) 18000 (s) = 5400 C
Los moles de electrones que circulan sern: ne =
n e
Z
Q
5400 (C)
=
= 0,056 mol e
F 9,65 10 4 (C mol 1)
0,056 (mol )
= 0,028 mol Cl2
2
12.56 La corrosin del hierro en presencia de aire y humedad es de naturaleza electroqumica. Durante el
proceso de corrosin se forma una pila galvnica.
a)
b)
a)
nodo (oxidacin): Fe
Fe2+ + 2 e-
2 H2O
248
Solucionario
Solucionario
12.57 Si se fuera a aplicar un pequeo potencial al acero de un barco como medio de prevenir la corrosin,
qu polaridad convendra aplicar: positiva o negativa? Explica por qu.
Se pretende evitar la oxidacin del hierro:
Fe
Fe2+ + 2 e-
Dicha reaccin de oxidacin tiene lugar en el nodo que es el polo positivo. Por tanto para evitar dicha oxidacin
tendremos que aplicar una polaridad negativa y as provocaramos que la reaccin se desplazar hacia la
izquierda:
Fe
Fe2+ + 2 e-
12.58 Dibuja una cubeta electroltica para galvanizar con cinc un objeto de hierro. Cunta carga elctrica se
necesita para recubrir el objeto con 3,25 mol de Zn(s)?
Zn2 + + 2 e Zn
Z = 2 e
ne = nmetal Z = 3,25 (mol Zn) 2 (e ) = 6,50 mol e
Q = ne F = 6,50 (mol e ) 9,65 10 4 (C mol1) = 627250 C
249
Solucionario