Tesis de Doctorado
Presentada ante la
Facultad de Ingeniera de la Universidad Nacional de La Plata
como requisito para la obtencin del grado acadmico de
DOCTOR EN INGENIERIA
Direccin de tesis:
Director: Dr. Rodolfo H. Mascheroni
Co-director: Mg. Damin E. Stechina
Jurado:
Dra. Marina F. de Escalada Pl
Dr. Sebastin F. Cavalitto
Dr. Hctor J.M. Espinosa
A esa pequea luz, que cada da brilla ms, mi dulce hija Sofa.
AGRADECIMIENTOS
Al Dr. Mascheroni y al Mgs. Stechina por su infalible gua y por haber confiado
en m durante todos estos aos.
Al Dr. Iribarren por su desinteresada ayuda.
A la Universidad Nacional de Entre Ros Facultad de Ciencias de la
Alimentacin y al CIDCA por haberme dado el lugar y las herramientas para
desarrollar esta tesis.
A mi seora Yamila por haberme acompaado siempre.
A mi familia por su apoyo y estmulo constantes.
RESUMEN
La variedad de naranja Valencia Midknight es de gran importancia en el
Litoral Argentino, y es usada fundamentalmente para la produccin de jugo. La
extraccin industrial de jugo de naranja produce 108.000 tn de desperdicio
slido, que consiste primariamente en cscara. Debido al hecho que por cada
tonelada de naranja se genera la mitad de desecho, la cantidad de stos que
son generados por esta industria representa un serio desafo para el manejo de
residuos.
Las sustancias pcticas se encuentran en las paredes celulares de los
vegetales. Mundialmente se utiliza, principalmente, como fuentes de pectina a
la cscara de limn y el bagazo de manzana. Existen varios estudios que
aseguran que la cscara de naranja es una buena fuente de pectinas y los
residuos de las industrias podran ser revalorizados si se extrae este
compuesto.
El valor comercial de la pectina radica en sus propiedades gelificantes y
espesantes que son aprovechadas como aditivos en gran variedad de
procesos.
En este trabajo se describe en profundidad la mayora de las etapas que
intervienen en la extraccin de pectina de cscara de naranja. Comenzando
con el acondicionamiento de la cscara (que incluye la extraccin de azcares,
la inactivacin enzimtica y el secado), luego con la extraccin de pectina
propiamente dicha con una solucin cida, y finalmente se analizan las
opciones para su concentracin.
Se logr determinar experimentalmente el tiempo de reduccin decimal
de la enzima ms relevante, la pectinametilesterasa; y la isoterma de sorcin
durante el secado de la cscara. Tambin se determin el coeficiente de
difusin, el cual es fundamental para modelar el proceso de extraccin. Por otro
lado, se evalu la factibilidad y el comportamiento del flujo de permeado de la
ultrafiltracin del extracto pectnico con membranas polietersulfonadas. Y
finalmente, se analizaron las propiedades texturales de los geles formulados
con la pectina obtenida con el proceso de extraccin propuesto.
A fin de optimizar el proceso completo y comparar las distintos
esquemas de proceso se modeliz cada una de las etapas y sus costos
NDICE
PRESENTACIN DEL TEMA Y OBJETIVOS .................................................... 1
Presentacin del tema .................................................................................... 1
Objetivo general .............................................................................................. 1
Objetivos especficos ...................................................................................... 2
CAPTULO 1: INACTIVACIN ENZIMTICA, EXTRACCIN DE SLIDOS
SOLUBLES Y SECADO DE CSCARA DE NARANJA ..................................... 3
1.1 INTRODUCCIN ...................................................................................... 3
1.2 ANTECEDENTES BIBLIOGRFICOS ...................................................... 5
1.2.1 Generalidades .................................................................................... 5
1.2.2 Lavado de cscara.............................................................................. 6
1.2.3 Inactivacin enzimtica ....................................................................... 6
1.2.3.1 Las enzimas pcticas ................................................................... 6
1.2.3.2 Las pectinaesterasas .................................................................... 8
1.2.3.2.1 Pectinametilesterasas ............................................................ 8
1.2.3.2.2 Propiedades y caractersticas de la pectinaesterasa ............. 9
1.2.3.2.3 Propiedades de la pectinaesterasa en la naranja................. 10
1.2.3.2.4 Inactivacin por calor ........................................................... 11
1.2.3.3 Las poligalacturonasas ............................................................... 12
1.2.4 Secado.............................................................................................. 13
1.2.4.1 Introduccin ................................................................................ 13
1.2.4.2 La humedad en los alimentos ..................................................... 14
1.2.4.3 Isotermas de sorcin en alimentos y en componentes de
alimentos ................................................................................................ 16
1.3 MATERIALES Y MTODOS ................................................................... 18
1.3.1 Materiales ......................................................................................... 18
1.3.2 Determinaciones fisicoqumicas ....................................................... 19
1.3.2.1 Contenido de humedad. (Mtodo de deshidratacin en estufa) . 19
1.3.2.2 Slidos insolubles en alcohol (S.I.A.). (Mtodo de precipitacin en
alcohol, modificado)................................................................................ 19
1.3.2.3 Determinacin de Pectinaesterasa ............................................. 20
1.3.3 Mtodos ............................................................................................ 20
1.3.3.1 Preparacin de la muestra.......................................................... 20
1.3.3.2 Inactivacin enzimtica............................................................... 21
OBJETIVOS ESPECFICOS
1. Evaluar las caractersticas fisicoqumicas de la cscara de naranja
acondicionada por medio de una inactivacin enzimtica y de la
extraccin de slidos solubles
2. Evaluar la deshidratacin de la cscara de naranja
3. Optimizar las variables operativas del proceso de extraccin que influyen
en el rendimiento y la calidad de la pectina extrada
4. Modelizar el proceso de extraccin de pectina
5. Estudiar la preconcentracin del extracto pectnico con un proceso de
ultrafiltracin
6. Optimizar las variables que influyen en el proceso de ultrafiltracin
7. Desarrollar tericamente una concentracin por evaporacin y el secado
spray del extracto pectnico
8. Optimizar un proceso de extraccin de pectina a partir de cscara de
naranja que incluya todos los procesos estudiados
9. Formular geles a partir de la pectina extrada con el proceso estudiado y
evaluar sus propiedades mecnicas
En el captulo 1 de esta tesis se han estudiado los procesos de
acondicionamiento de cscara de naranja. Dichos procesos incluyen la
inactivacin enzimtica de la pectinaesterasa, la extraccin de slidos solubles
(azcares) con agua, y el secado de la cscara. En el captulo 2, se ha
planteado la modelizacin y optimizacin del proceso de obtencin de un
extracto pectnico a partir de la cscara seca. En el captulo 3 se han evaluado
los beneficios y las desventajas de la incorporacin de una etapa de
preconcentracin con ultrafiltracin. Al mismo tiempo, se ha modelizado y
optimizado el proceso con esta nueva etapa incorporada. Finalmente, en el
captulo 4, se han evaluado las propiedades mecnicas de diferentes
formulaciones de geles de pectina y su sensibilidad al contenido de calcio.
1.1 INTRODUCCIN
Durante los aos 1920 a 1930, varias compaas comenzaron a sacar
provecho de los residuos de las industrias jugueras. Al comienzo, estas
compaas producan un extracto de pectina concentrado que era almacenado
en barriles con conservantes qumicos. Esta prctica contina hoy en da, sin
embargo los costos de transporte son un factor limitante importante (May,
1990). Los productores que utilizaban cscara de ctricos, descubrieron
rpidamente que su concentrado de pectina no podra ser usado en la mayora
de las aplicaciones debido a su olor desagradable. Por esta razn, comenzaron
a producir pectina slida, derivada de la precipitacin con alcohol o sales. La
situacin actual en la industria es el resultado de la evolucin de las pectinas
en polvo. Recientemente, los productores americanos de pectina a partir de
manzana han tenido mayores costos que los productores de pectinas de frutas
ctricas, razn por la cual estos ltimos dominan el mercado (The Copenhagen
Pectin Factory, 1998). Adicionalmente, algunos factores econmicos recientes,
como el incremento en las restricciones medioambientales y los costos que
acarrean, han llevado a grandes fabricantes americanos al abandono de la
produccin de pectina y fuertes reducciones en los cultivos de plantas
europeas (May, 1990).
La estructura global del negocio y la produccin de pectina es un reflejo
de la combinacin de los factores detallados anteriormente. Las compaas
europeas, que comenzaron produciendo pectina a partir de manzana, han
cambiado a la importacin de cscara de frutas ctricas de todo el mundo y han
eliminado as muchos de los costos medioambientales como el consumo de
agua y el tratamiento de efluentes (DAmico, 2005). Esta situacin ocasion un
gran aumento en la demanda de pectina, lo que ha resultado en la apertura de
muchas plantas asociadas a los grandes productores americanos y europeos.
Estas plantas toman ventaja del fenmeno de deslocalizacin para operar en
zonas productoras de citrus con menores presiones medioambientales, o bien
se encaminan en el desarrollo de procesos de extraccin utilizando residuos
3
Separador
centrfugo
Filtrado
Extraccin
Separador
Centrfugo
Molino
Secadero
Prensa
cinta
Evaporador
A la rectificadora de
alcohol
Pectina
Liasas
Endopectato liasa
Exopectato liasa
Exo-poli--D-galacturonidasa
Ramnogalacturano hidrolasa
Ramnogalacturonano
liasa
Esterasas
Pectinametilesterasa
Pectina acetil esteresa
Ramnogalacturano
acetil esterasa
Xylogalacturonanohidrolasa
Enzimas auxiliares
Glactanasa
Arabinasa
-galactosidasa
-L-arabinofuranosidasa
Feruloyl esteresa
Cumaroil esterasa
pectinaesterasa
pectinaliasa
pectinaesterasa
Poligalacturonasa
pectato-liasa
Figura 1.2. Diagrama esquemtico de la molcula de pectina y de los puntos de ataque de las
diferentes enzimas pectnicas (Perera y Perera, 2005)
enzimas pcticas de todas las clases han sido clonados, tanto de origen
bacterial, fngico y vegetal (Yoder y Jurnak, 1995; Vitali et al., 1998; Pickesgill
et al., 1998; Van Santem et al., 1999; Petersen et al., 1997; Pickersgill y
Jenkins, 1999; Molgaard et al., 2000).
El complejo de enzimas pcticas est involucrado en los cambios
texturales y el ablandamiento de las frutas ctricas. La actividad de la pectina
esterasa o de la pectina metilesterasa (PE o PME) y poligalacturonasa (PG) se
incrementa varias veces durante la maduracin de la fruta. (Ladaniya, 2008).
una
metilesterasa
activa
sobre
los
metilsteres
en
el
es
inactivada.
Hay
pectinaesterasas
formas en
termolbiles
la pulpa de las
pectinaesterasa
gramo: flavedo, 0,058; albedo 0,044; sacos celulares, 0,028. Para las naranjas
Navel y Valencia los resultados son similares. Una actividad muy alta de PE
puede ser encontrada en los tejidos desgarrados (la membrana que envuelve
los sacos de jugo), por lo tanto la PE se adsorbe en dichas membranas durante
el proceso de extraccin de jugo (Sinclair, 1961).
Savary et al., (2003) clasificaron las PMEs de naranja en dos grupos
basados en los requerimientos de sal para la actividad enzimtica, esto se
detalla en la tabla 1.2.
Grupo I
Grupo II
Cromatografa
Unin baja en intercambiadores catinicos (eluido
Union moderada en intercambiadores catinicos
con NaCl 100 mM)
(eludo200 mM)
pI Relativo
pI bsico (alrededor de pH 9 o menos)
pI alto comparado con la PME-I (pIs > 10)
Activacin con sal
Independientes de la sal
Dependientes de la sal
Expresin especfica del tejido
Especfica de la fruta
Presente en la fruta y en los tejidos vegetales
Impacto en el cloud del jugo
Fuerte actividad estabilizadora
Dbil actividad estabilizadora
Cintica
Altos Km comparados con la PME-II
Sensible a la inhibicin del poligalacturonato
Patrn de desesterificacin
En bloque
En bloque
Secuencia de aminocidos
La protena madura no est bloqueada
Bloqueada en el residuo terminal de serina
Tabla 1.2: Propiedades que distinguen a las dos mayores PME aisladas de los tejidos de
naranja
es
un
sustrato
exclusivo.
Sin
embargo,
las
Dentro
de
las
endopoligalacturonasas
se
encuentran
las
12
1.2.4 Secado
1.2.4.1 Introduccin
La remocin de humedad de los slidos es una parte integral dentro del
procesado de alimentos. Casi todos los productos alimenticios son secados al
menos una vez en algn punto de su preparacin (Brennan, 1994).
Un alimento seco es menos susceptible al deterioro causado por el
crecimiento de bacterias, hongos e insectos. La actividad de muchos
microorganismos e insectos es inhibida en un ambiente en el cual la humedad
relativa de equilibrio es 70%. Asimismo, el riesgo de reacciones indeseadas,
como las enzimticas y las oxidativas, es menor, con lo cual la vida til del
producto aumenta.
El embalaje, manejo y transporte de un producto seco es mucho ms
fcil y barato porque el peso y el volumen del producto son menores en su
forma seca. Un producto seco fluye mejor que un producto hmedo; debido a
ello las fuerzas gravitatorias pueden ser utilizadas para cargar y descargar el
producto.
Los productos secos permiten una mejor molienda, mezcla o
segregacin. Un producto seco requiere mucha menor energa que un producto
hmedo para ser molido, como as tambin, se puede mezclar mucho ms
fcilmente con otros materiales, de manera ms uniforme y es menos pegajoso
que un producto hmedo.
Cabe recalcar que el secado tambin sirve en trminos de saneamiento
alimenticio. Los insectos y microorganismos son destruidos, y algunas enzimas
son inactivadas, durante la aplicacin del calor y la difusin de humedad. El
aspecto sanitario del secado es un fenmeno de tiempo-temperatura (ASAE,
2002). La temperatura debe ser de al menos de 60C por perodos cortos de
duracin de 3 a 5 minutos. La desinfestacin a altas temperaturas en
secadores del tipo rotativos y tnel han sido estudiados por Sokhansanj et al.,
(1990) y Sokhansanj y Wood (1991). Industrialmente para el secado de cscara
de naranja se utilizan los secadores rotativos porque son simples, continuos y
permiten un buen contacto de los materiales con el aire caliente.
Generalmente, los alimentos presentan una relacin inherente entre la
humedad relativa de equilibrio y la aw, conocido como isoterma de sorcin, la
cual depende de la estructura y composicin del material, como as tambin de
13
(Sokhansanj y
Jayas, 2006).
Un diagrama de EMC versus ERH usualmente tiene una forma
sigmoidea (S). La razn de la distinta afinidad del slido por la humedad y la
facilidad en la adsorcin o desorcin es que dependen de la forma en que la
humedad esta enlazada al slido (Charm, 1963).
La EMC vara con la temperatura. Para cada temperatura hay una curva
de EMC vs ERH, cada curva se llama isoterma. Algunos ejemplos se observan
en la Figura 1.5:
14
Contenido de
humedad
kg/kg b.s.
Figura 1.5.Isotermas de sorcin de agua seleccionadas (1. Slidos de huevos, 10C; 2. Bife
vacuno, 10C; 3. Bacalao, 30C; 4. Caf, 10C, 5. Gel de almidn, 25C; 6. Papa, 28C; 7. Jugo
de naranja
1
= ( . ).
1
1
=
+ .
2
3
= + . + .
+ .
= exp( + . )
= . (ln(1 )
1/
ln( )
1
. ln( )
=
= . ( ) + . ( )
=
1 .
= + .
Referencia
Van den Berg, (1984)
Oswin, (1946)
Chen, (2000)
Castillo et al., (2003)
Chirife e Iglesias, (1978)
Castillo et al., (2003)
Smith, (1947)
Halsey, (1948)
Chung y Pfost, (1967)
Peleg, (1993)
Brunauer et al., (1938)
Iglesias y Chirife, (1981)
15
Contenido de
Humedad
Desorcin
Adsorcin
17
Adsorcin
Desorcin
Calibre
70/75mm.
El
criterio
de
seleccin
involucra
las
18
(2 1 ) (3 1 )
(1.1)
(3 1 )
Centrifugar 10 minutos
Centrifugar 10 minutos
Centrifugar 10 minutos
Calcular S.I.A.
. . . =
3 2 . . .
1
. .
(1.2)
30
(1.3)
1.3.3 Mtodos
1.3.3.1 Preparacin de la muestra
Todas las naranjas frescas fueron procesadas en el da. En primer lugar
se lavan con agua potable. Luego se rallan superficialmente a fin de daar el
20
21
= .
0
(1.4)
ln(10)
(1.5)
=
0
(1.6)
LogAE
23
=1
2 =
= =
=1
=1
=
=1
. =
26
Xe
27
con un
espesor de
2l; b) el soluto
est
contenido
= 1
=1
2(1 + )
2 (2.1)
1 + + 2 2
(2.2)
.
=
= .
(2.3)
(2.4)
.
2
(2.5)
= .
( + 1)
(2.6)
(2 + 1)
2(2 + 1)2
(2 + 1)2 2
(2.7)
(2 + 1)2 + ( + 1) 2 2
(2 + 1)2
(2.8)
Donde:
1
+
.
. . . .
(2.9)
34
Figura 2.1: Viscosmetro Cannon-Fenske (flujo invertido) para lquidos opacos y transparentes
2.4.3 Mtodos
2.4.3.1 Mtodo de extraccin de pectina
El procedimiento de extraccin se realiz de acuerdo al mtodo de
Canteri-Schemin et al. (2005), con algunas modificaciones. La pectina se
35
extrajo con una solucin de cido ctrico (Marca: Anedra, qumicamente puro)
de pH = 2,3 (medido con un pHmetro Boeco, modelo BT500), y se utiliz como
solvente agua destilada.
El proceso se realiz en balones bajo reflujo con condensacin a
temperatura de ebullicin. Los balones fueron calentados con mantos
calefactores elctricos.
La cscara fue agregada al solvente fro y se variaron las proporciones
cscara/solvente. El tiempo 0 del procedimiento fue considerado cuando el
solvente entr en ebullicin. La agitacin se logra por el propio movimiento del
solvente debido al estado de ebullicin.
Una vez finalizado el tiempo de proceso se separ el extracto de la
cscara agotada mediante un filtro de tela. El filtrado se realiz en caliente.
Las muestras para anlisis se tomaron inmediatamente luego de realizar
el filtrado debido a la baja estabilidad microbiolgica que tena el filtrado.
2.5 RESULTADOS Y DISCUSIN
2.5.1 Coeficiente de difusin y grado de avance
Fueron analizadas 5 relaciones solvente-soluto Rs, a 6 tiempos de
contacto diferentes para cada una, con 90 minutos de tiempo mximo. Este
tiempo mximo fue obtenido gracias a una experiencia piloto donde se observ
que por encima de los 90 minutos la cscara sufre una gran degradacin y se
solubilizan otros componentes de la misma aparte de las pectinas, como las
hemicelulosas.
En las tablas 2.1 y 2.2 se muestran los gramos de pectina, expresados
como gramos de S.I.A., totales en el extracto y por mL de extracto, para cada
relacin solvente/soluto y tiempo de proceso. Como se observa a simple vista,
existe una dispersin importante en los resultados obtenidos, esto se debe,
seguramente, a que se trabaj con un producto natural de composicin y
tamao de muestra variable. Se intent minimizar esta variacin trabajando con
fruta de una misma procedencia (INTA) y homogeneizando manualmente el
pool de cscara seca.
36
50
45
0
0
0
15 1,1100 1,9100
30 2,0612 2,3838
45 0,9972 2,5136
60 1,8583 2,9856
75 2,5457 3,5632
90 2,8453 3,6979
Tabla 2.1: Gramos de S.I.A. totales en el extracto
50
45
0
0
0
15 0,0019 0,0035
30 0,0036 0,0042
45 0,0017 0,0045
60 0,0032 0,0056
75 0,0044 0,0066
90 0,0050 0,0068
Tabla 2.2: Gramos de S.I.A. por mL de extracto
40
35
30
0
1,7205
2,3974
2,4034
3,1475
2,6570
3,2591
0
4,7667
6,6701
6,5943
6,5161
6,9526
8,0031
0
2,6392
3,5789
Sin datos
3,3456
6,4127
6,6518
Tiempo (min)\Rs
Tiempo (min) \ Rs
50
0
0
15 0,3901
30 0,7244
45 0,3505
60 0,6531
75 0,8947
90
1
Tabla 2.3: Grado de avance experimental
40
35
0
0,0031
0,0045
0,0043
0,0059
0,0049
0,0060
0
0,0090
0,0123
0,0122
0,0120
0,0126
0,0145
45
40
35
0
0,5165
0,6446
0,6797
0,8074
0,9636
1
0
0,5279
0,7356
0,7375
0,9658
0,8153
1
0
0,5956
0,8305
0,8196
0,7947
0,8666
1
30
0
0,0052
0,0070
Sin datos
0,0069
0,0121
0,0130
30
0
0,3964
0,5381
Sin datos
0,5304
0,9641
1
Estos datos fueron comparados en la tabla 2.4 con los valores obtenidos
anteriormente para sistemas similares (Hojnik et al., 2008; kerget et al., 2010;
Minkov et al., 1996; Herode et al., 2003; Petrovi et al., 2012). Dichos valores
tambin fueron calculados con el modelo de Crank.
37
Coeficiente de difusin
(m2/s)
-11
Pectina de naranja, este trabajo
3,29. 10
1
Pectina de manzana
6,57. 10-11
Tomillo 2
5,32. 10-12
Antioxidantes obtenidos de hojas de blsamo 3,07. 10-11
por extraccin convencional con etanol3
Lutena obtenida a partir de ptalos de flores de 0,580. 10-12
calndula extrada con hexano4
Disteres de lutena de Tagetes Erecta usando 4,05. 10-12
para la extraccin CO2 supercrtico y propno
lquido5
Tabla 2.4: Coeficientes de difusin para algunos compuestos 1Minkov et al., 1996; 2Petrovi et
al., 2012; 3Herode et al., 2003; 4Hojnik et al., 2008; 5kerget et al., 2010
(2.10)
(2.11)
En las tablas 2.5 a 2.9, se observan los errores calculados para cada
uno de los tiempos de extraccin y para cada una de las Rs.
Tiempo
(horas)
0,00
0,25
0,50
0,75
1,00
1,25
1,50
0
0,4579
0,6187
0,7318
0,8113
0,8673
0,9066
Var
EMR
0
0
0,3901
0,0023
0,7244
0,0056
0,3505
0,0727
0,6531
0,0125
0,8947
0,0004
1,0000
0,0044
0,0978
0,1738
0,1460
1,0880
0,2422
0,0306
0,0934
0,2957
modelo de Crank
38
Tiempo
(horas)
0,00
0,25
0,50
0,75
1,00
1,25
1,50
Tiempo
(horas)
0,00
0,25
0,50
0,75
1,00
1,25
1,50
Tiempo
(horas)
0,00
0,25
0,50
0,75
1,00
1,25
0
0,4631
0,6240
0,7367
0,8156
0,8709
0,9096
Var
EMR
0
0
0,5165
0,0014
0,6446
0,0002
0,6797
0,0016
0,8074
0,0000
0,9636
0,0043
1,0000
0,0041
0,01168
0
0,4694
0,6305
0,7427
0,8208
0,8752
0,9131
Var
EMR
0
0
0,5279
0,0017
0,7356
0,0055
0,7375
0,0000
0,9658
0,0105
0,8153
0,0018
1,0000
0,0038
0,0233
0
0,4773
0,6385
0,7501
0,8272
0,8805
0,9174
Var
0
0,4873
0,6488
0,8351
0,8871
0,9226
Var
0,1109
0,1429
0,0071
0,1501
0,0735
0,0869
0,0952
modelo de Crank
EMR
0
0
0,5956
0,0070
0,8305
0,0184
0,8196
0,0024
0,7947
0,0005
0,8666
0,0001
1,0000
0,0034
0,0319
0,1034
0,0320
0,0838
0,0102
0,0962
0,0904
0,0693
modelo de Crank
0,1987
0,2311
0,0849
0,0409
0,0160
0,0826
0,1090
modelo de Crank
EMR
0
0
0,3964
0,0041
0,5381
0,0061
0,5304
0,0464
0,9641
0,0030
1,0000
0,0030
0,3509
0,2294
0,2055
0,5744
0,0799
0,0774
0,1944
modelo de Crank
39
40
b)
Tiempo (horas)
c)
e)
d)
Tiempo (horas)
Tiempo (horas)
Tiempo (horas)
Tiempo (horas)
Figura 2.2. Grfico de la funcin versus el tiempo de extraccin para las diferentes Rs. a)
Rs=50, Var()=0,097; b) Rs=45, Var()=0,011; c) Rs=40, Var()=0,023; d) Rs=35,
Var()=0,031 e) Rs=30, Var()=0,35 (T: Modelo de Crank; E: datos experimentales)
41
Rs 50
Rs 45
Rs 40
Rs 35
Rs 30
Rs 50
Rs 45
Rs 40
Rs 35
Rs 30
1,52
2,21
2,23
2,47
2,46
2,50
2,81
3,01
3,25
3,46
3,56
3,15
2,13
3,08
3,32
3,46
3,25
3,43
4,76
5,08
5,63
5,06
4,38
4,48
5,30
5,48
6,27
6,21
5,64
5,56
0.09
0,081
0,137
0,044
0.045
42
Viscosidad (cSt)
5
Rs 50
Rs 45
Rs 40
Rs 35
Rs 30
1
0
0
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
Tiempo (min)
Figura 2.3: Viscosidad dinmica versus tiempo de extraccin para las distintas Rs del proceso
de extraccin
43
=
. 1000
= 3000
16
48
2.5.4.2.2 Lixiviacin
El lavado de la cscara se realiza en tanques agitados con una relacin
agua/cscara = 3, durante una hora a temperatura ambiente.
Para el clculo del costo se utiliz la ecuacin propuesta por Douglas
(1988):
&
$ =
101,91,066 0,802 (2,18 + ) (2.12)
280
Donde:
(2.13)
(2.14)
47
El volumen del extractor ser igual a la suma del volumen ocupado por
la cscara hmeda ms el volumen ocupado por el agua. Si la densidad de la
cscara hmeda es de 0,80 g/mL, y el proceso de extraccin de azcares se
realiza en una hora, entonces el volumen total es de:
.1
+ 3000
. 1. 3
.1
= 12750
0,80
=> = 450,26 3
3000
=> . 2.12
4
= 7,66
&
$ =
101,9 . 7,66 1,066 . 7,66 0,802 . (2,18 + )
280
=> . 2.14
=> . 2.12
= (9,82 3 . ).
[$]
1,066
3
&
4
=
101,9 . (9,82 3 . ).
280
4
. (9,82 3 . ).
0,802
. (2,18 + ) (2.15)
luego:
, $
1,066
0,802
3
3
&
4
4
101,9 . (9,82 3 . ).
. (9,82 3 . ).
. (2,18 + ) . 0,325
280
(2.12)
49
2.5.4.2.5 Evaporacin
De esta etapa se obtiene el producto terminado. Dicho producto es un
concentrado de pectina lquido que ser comercializado regionalmente para
abastecer a las PyMES que lo utilicen como aditivo (por ejemplo, una fbrica de
mermeladas). Tomando el peor de los casos, se ingresa al evaporador con
una concentracin de 0,00496 g de pectina por mL de extracto (0,45%, dato
experimental) y se debe salir por lo menos con una concentracin de 4%, para
que tenga valor comercial. El evaporador debe ser, necesariamente, de
superficie rascada por las altas viscosidades que se generan a esas
concentraciones.
El agua a evaporar se puede obtener por el siguiente balance de masa:
Consideraciones:
= 278,1.
0,04
. 540
0,04
= (150174. 13500. )
(150174. 13500. )
517,3
= (257,6. 26,1. )
. (50 30)
.
= (7508,7. 675. )
[ ]
Aevap m 2
Acond
Atotal
[m ]
2
[m ]
2
[/]
o
o
2
.
[ C]
[ C]
= (6,64.Rs 0,59.wlo ) m 2
(2.17)
52
= 278,2
0,768 .
$
.
.
.1,8
. 1600
100
. .
= 6153,34.
2.5.4.3 Insumos
A diferencia del capital, mano de obra y otras expensas, los precios de
los insumos (electricidad, vapor, refrigerantes, etc.) no se correlacionan de
manera sencilla con los ndices inflacionarios, debido a que los costos bsicos
de energa varan errticamente, independiente del capital y la mano de obra.
En esencia, el precio de la utilidad est asociado a dos variables separadas inflacin y costo de energa -. Para reflejar esta doble dependencia, se utiliza
una ecuacin de dos factores, como la siguiente (Ulrich y Vasudevan, 2006):
Donde:
, = ( ) + ,
(2.18)
, es el precio de la utilidad
53
a
b
4,5x10-5q-0,3(ln p)
9x10-4(ln p)
Aire seco
0,1<q<100Nm3/s
2<p<35bara
-4
Electricidad U$S/kWh
1,3x10
0,01
2,3x10-5x ms-0,9
0,0034 x p0,05
Vapor U$S/kg
0,06<ms<40kg/s
1<p<46barg
-5 -1
0,00007+2,5x10
q
0,003
Agua de refrigeracin U$S/m3
0,01<q<10m3/s
0,005+2x10-4q-0,6
0,04
Agua desmineralizada
0,001<q<10m3/s
1,0x10-4+3x10-6q-0,6
0,02
Agua natural (para enfriar en el escaldador)
0,01<q<10m3/s
Tabla 2.12: Coeficientes para la ecuacin 2.18, para estimar los costos de insumos
2.5.4.3.1 Vapor
El vapor se utiliza para calentar la masa de agua en el tanque extractor
de 25C a 100C; si bien las experiencias son a ebullicin, el consumo de
energa ms importante es para alcanzar la temperatura del proceso y no el
cambio de fase del solvente, por lo tanto para el clculo de la masa de vapor
necesaria solo se considera el calor sensible que absorbe el solvente y no el
calor latente:
. = . .
= .
54
Si =
517,3
(2.14)
55
Costo
48tn/da*(-100)$/tn*7das*20semanas =
-67.200 U$S
(negativo debido a que es un beneficio)
Insumos
9725 U$S/ao
53307 U$S/ao
16250 U$S/ao
Ver ecuacin 2.16
Evaporador
(8684. 1801. ).0,325 $/
Operarios
54.000 U$S/ao
Tabla 2.13: Resumen de los costos e insumos del proceso propuesto
56
Figura 2.5: Esquema de extraccin de pectina en una sola etapa (wl, ws, cantidad de pectina en
la fase lquida y fase slida respectivamente)
pectina en el solvente
= 0
E: factor de extraccin,
= .
2 . (2 + 1)2
2(2 + 1)2
.
+
+1
+1
= 1
+
+1
+1
= 1
57
58
300000
250000
Beneficio (U$S)
200000
150000
100000
50000
0
-50000
10
-100000
15
20
Rs
25000
20000
U$S extractor
15000
U$S evaporador
10000
5000
0
0
-5000
10
15
20
Rs
Figura 2.7. Influencia de Rs sobre costo anualizado del extractor y del evaporador para el
grado de avance ptimo
59
y = 59382x - 20588
R = 0,9997
900000
800000
Costo (U$S)
700000
600000
500000
400000
y = 5962,2x + 999,63
R = 0,9933
300000
200000
100000
0
0
10
15
20
Rs
U$S vapor
U$S solvente
Figura 2.8. Influencia de Rs sobre el costo del vapor total y el costo del solvente para el grado
de avance ptimo
y llegar a la concentracin
60
300000
Beneficio (U$S)
200000
100000
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
-100000
-200000
-300000
Grado de avance
Figura 2.9. Influencia del grado de avance sobre el beneficio para el Rs ptimo
arroja tiempos menores a 0 (el modelo es vlido solo para nmeros de Fourier
mayores a 0,1 que corresponde, para este esquema, aproximadamente a
mayores a 0,5).
16000
14000
12000
U$S extractor
10000
U$S evaporador
8000
6000
4000
2000
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Grado de avance
Figura 2.10. Influencia del grado de avance sobre costo anualizado del extractor y del
evaporador para el Rs ptimo
61
Costo (U$S)
325000
320000
315000
310000
305000
300000
295000
290000
285000
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Grado de avance
Figura 2.11. Influencia del grado de avance sobre el costo del vapor total y el costo del
solvente para el Rs ptimo
2.5.4.6.2 Optimizacin del proceso con la extraccin en dos etapas con flujos
cruzados
El esquema del proceso optimizado se observa en la figura 2.12.
L1
L2
L1
L2
Figura 2.12: Esquema de extraccin de pectina dos etapas flujo cruzado (ws, wl, cantidad de
pectina en la fase slida y fase lquida respectivamente)
62
1
+
+1
+1
# = 1
+
1
+1
+1
= 1
# +
+1
+ 1 2
2 = 1
2
+
#
+1
+1
1 = 1
El superndice
etapas 1 y 2.
= (290,3 . . 26,09. (1 + 2 ))
63
Rs
3,02
0,97
300000
250000
Beneficio (U$S)
200000
150000
100000
50000
0
-50000
-100000
10
Rs
64
140000
120000
100000
80000
60000
40000
20000
0
0
10
Rs
$ extractor
$ evaporador
Figura 2.14. Influencia de Rs sobre costo anualizado del extractor y del evaporador para el
grado de avance ptimo
1200000
y = 118534x - 27156
R = 0,9996
Costo U$S
1000000
800000
600000
$ vapor
400000
y = 12307x + 0,0833
R = 1
200000
$ solvente
0
0
10
Rs
Figura 2.15. Influencia de Rs sobre el costo del vapor total y el costo del solvente para el grado
de avance ptimo
65
300000
Beneficio (U$S)
200000
100000
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
-100000
-200000
-300000
Grado de avance
Figura 2.16. Influencia del grado de avance sobre el beneficio para el Rs ptimo
66
50000
40000
30000
20000
10000
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Grado de avance
Figura 2.17. Influencia del grado de avance sobre costo anualizado del evaporador para el Rs
ptimo
420000
410000
Costo U$S
400000
390000
380000
370000
360000
350000
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Grado de avance
Figura 2.18. Influencia del grado de avance sobre el costo del vapor total para el Rs ptimo
67
al producto
condensadores
Uno de los aspectos ms desafiantes a la hora de utilizar los procesos
de membranas en este tipo de industrias es el control de ensuciamiento,
fouling en ingls, de las mismas. Dependiendo de la aplicacin, las
membranas tienden a ensuciarse ms o menos severamente. El ensuciamiento
se observa como una reduccin de la capacidad de la planta a medida que
avanza el tiempo. Una manera de reducirlo es realizando limpieza de las
membranas a intervalos regulares. En estas industrias un intervalo de 24 horas
68
Ventajas
Resistencia a la temperatura, Cl2,
pH, fcil fabricacin
Hidroflica, ensuciamiento bajo
Poliamidas
Polifluoruro de vinilideno
(PVDF)
Desventajas
Hidrofbica
Sensible a la temperatura, pH,
Cl2, ataque microbiano
Sensible
al
Cl2,
ataque
microbiano
Hidrofbica, el recubrimiento es
sensible a altos pH
Costosa, altas velocidades de
flujo cruzado, frgi
pero la retencin de soluto est basada en las dimensiones efectivas del soluto
y no en su peso molecular. Los solutos no esfricos se orientan en la corriente
de manera tal que el mayor eje sea paralelo a los poros. Las cadenas lineales
de dextrano y el ADN muestran un pasaje mayor que las protenas globulares
del mismo peso molecular. El radio efectivo del soluto puede incrementarse
ms de 4 veces debido a la carga superficial (Pujar y Zydney, 1998).
Los rangos no estn estandarizados entre los vendedores y dependen
del soluto seleccionado (por ejemplo, protenas, dextrano en un buffer
particular) y el nivel de retencin para el soluto seleccionado (por ejemplo,
90%). La retencin tambin es afectada por el ensuciamiento debido a la
adsorcin de componentes y los solutos polarizados en la superficie de la
membrana (ver seccin 3.2.8 para una discusin ms amplia de este tema).
Una regla sencilla para seleccionar las membrana consiste en que el NMWL
debe ser el 0,2-0,3 del MW del soluto que debe ser retenido por la membrana.
El flujo de solvente por las membranas es descrito por su permeabilidad
normalizada, o sea, la razn entre el flujo y la presin transmembrana promedio
corregida a 25C utilizando la viscosidad del solvente. Los poros cilndricos y
paralelos del mismo dimetro producen una permeabilidad LM de:
=
. 2
=
8
(3.1)
71
Permeabilidad (Lm-1h-1bar-1)
PES
Celulosa
Celulosa compuesta
NMW
Figura 3.1: Permeabilidad de diferentes membranas
72
Regiones
Concentraciones
Vectores de flujo
Solucin
Flujo tangencial
Capa de
polarizacin
Flujo normal
de permeado
Permeado
Figura 3.2: Filtrado con flujo tangencial (Cbulk: concentracin de la solucin, Cwall:
concentracin en la capa de polarizacin, Cperm: concentracin de permeado, : espesor de la
capa de polarizacin)
(3.2)
73
1
1 + 1
(3.3)
74
3.2.6 Flujo
Un modelo emprico de flujo de gel para los solutos retenidos puede ser
obtenido de la ecuacin 3.2 haciendo Cperm = 0 y colocando Cg (o
concentracin de gel) igual a Cwall para obtener la ecuacin:
= .
(3.4)
Flujo (Lm-1h-1)
Concentracin (gL-1)
Figura 3.3: Flujo vs concentracin
75
-1 -1
Flujo (Lm h )
Regin
Polarizada
Membrana
Ensuciamiento
Osmtica
Regin
Lineal
TMP (bar)
(3.5)
76
Flujo
a
b
c
Laminar
1,62 0,33 0,33
Laminar
1,86 0,33 0,33
Rendija
Turbulento 0,023 0,80 0,33
Turbulento 0,023 0,875 0,25
Espaciado
0,664 0,50 0,33
Clula agitada
Laminar
0,23 0,567 0,33
Rotacional
Laminar
0,75 0,50 0,33
Tabla 3.2: Correlaciones de transferencia de masa
e
0,33
0,33
0,50
0,42
Fuente
Leveque, (1928)
Leveque, (1928)
Gekas y Hallstrom, (1987)
Deissler, (1961)
DaCosta et al., (1994)
Smith et al., (1968)
Holeschovsky y Cooney, (1991)
3.3.2 Mtodos
3.3.2.1 Mtodo de extraccin de pectina
Ver seccin 2.4.3.1.
Entre 1 y 8 bares con una vlvula reguladora sobre el reciclo del retenido
al recipiente de carga (la bomba impulsora aguas arriba de la celda de
filtracin, y la vlvula aguas abajo antes de retornar al recipiente de
carga), o desde 8 hasta 40 bares conectando el recipiente a un cilindro
de nitrgeno.
Rango de temperatura
Volumen de alimentacin
80
81
3.4 RESULTADOS
3.4.1 Concentracin por UF del extracto pectnico
La curva experimental de flujo de agua versus presiones transmembrana
se presenta en la figura 3.5.
1200
y = 205,95x + 1,2875
R = 0,9814
Flujo L/(h.m2)
1000
800
600
400
200
0
0
0,5
1,5
2,5
3,5
4,5
5,5
Presin (bar)
Donde:
(3.6)
: es el flujo instantneo
25
Flujo (L/(h.m2)
20
15
10
0
0
0,5
1,5
2,5
3,5
4,5
5,5
Presin (bar)
Figura 3.6. Variacin del flujo de permeado con la presin transmembrana para diferentes
concentraciones de pectina en la alimentacin.
83
Flujo L/(h.m2)
20
15
2,5 bar
3 bar
10
3,5 bar
4 bar
0
0
0,1
0,11
84
Concentracin
de pectina
0,2 %
Presin
Transmembrana
0,02 bar
Flujo
L/h/m2
Membrana
17
Membrana
hidroflica PES
0,05%
2 bar
15
Membrana
polietersulfonada
0,25%
2 bar
5
Membrana
polietersulfonada
21 %
7,6 bar
19,11
Membrana
polietersulfonada
Tabla 3.3: Flujos de permeado en la ultrafiltracin de pectina publicados en la bibliografa.
85
. 2
86
= 278.
278.
=
.
278.
=
278.
industrialmente se
utiliza
un factor de
87
3.4.2.3 Evaporacin
Para calcular el costo de evaporacin, que incluye tanto el vapor a
utilizar como el costo anualizado del equipamiento, utilizaremos el mismo
esquema de clculo que en el captulo 2, con los siguientes cambios: el
producto a la entrada del evaporador posee la concentracin con la que sale
del equipo de ultrafiltracin, por lo tanto depende del FC de la UF, el y el Rs
del proceso de extraccin. Segn Stechina (2005), la concentracin de entrada
al secadero spray debe ser de por lo menos el 40% para obtener un polvo de
calidad, luego se impondr dicho valor como concentracin de salida.
Por lo tanto:
278.
278.
=
0,4
=
= 540
=
517,3
. 2
[2 ] =
(132,9 30) (132,9 100)
[]
600
132,9 30
. 2
132,9 100
[2 ] =
[2 ] =
[/]
(100 25) (45 25)
[]
730
100 25
. 2
45 25
88
0,4
89
= 304. 103
y la velocidad en b es = 3
La altura a es = 0 y la altura b es = 2 .
2 2
+
+ ( ).
1 3
2
.
+
4,5
+
2.
9,8
2 . 2 103
2
2
= 328,5
2
2
2
=
. = 547 2 .
0,6
90
.
= 2780 /
= 0,62
3600
= 547 2 0,62
= 339,4 = 0,339
$
. 0,129
= 350$
En la tabla 3.4 se observan los resultados que arroja el Solver para los
valores ptimos de Rs, y FC:
8,58
Rs
0,92
Valores ptimos
6
Factor de concentracin
3600
Tiempo de extraccin (segundos)
52854 U$S
Solvente
Insumos
Costo del vapor para el extractor y el evaporador
348329 U$S
Extractor
12630 U$S
19181 U$S
Evaporador
166074 U$S
Equipos
UF
36201 U$S
Spray
335464 U$S
Costo de Capital anualizado
433975 U$S
Beneficio
Ganancia
1218058 U$S
Ventas
Tabla 3.4: Resultados de la optimizacin con Solver para una extraccin en una sola etapa (los
costos reportados son anuales)
92
Beneficio U$S
440000
430000
420000
410000
400000
390000
0
10
11
Factor de concentracin
250000
200000
U$S
150000
Costo evaporador
100000
50000
0
0
10
11
Factor de concentracin
Figura 3.9: Variacin de los costos del evaporador, del vapor del evaporador y de la UF con el
factor de concentracin de la UF para Rs y ptimos.
93
3.4.2.8.2 Optimizacin del proceso con la extraccin en dos etapas con flujos
cruzados
En esta seccin se evaluar el impacto de la UF cuando la extraccin se
realiza segn el esquema de la figura 2.12. Los balances de la seccin
2.5.4.6.1 son aplicables aqu tambin.
Nuevamente, se duplican la cantidad de solvente y el nmero de
extractores (con el incremento de costos asociados).
Los costos relacionados con el evaporador se calculan a partir de la
modificacin del agua a evaporar:
278. . 2 1 + 2
=
0,4
Insumos
Equipos
Ganancia
Rs
Factor de concentracin
8,19
0,92
6
3600
100885 U$S
667783 U$S
24537 U$S
30124 U$S
240938 U$S
49064 U$S
446036 U$S
459925 U$S
1727155 U$S
Tabla 3.5: Resultados de la optimizacin con Solver para una extraccin en dos etapas con
flujos cruzados
500000
480000
Beneficio U$S
460000
440000
420000
400000
380000
360000
340000
320000
300000
0
10
11
Factor de concentracin
U$S
300000
250000
Costo evaporador
200000
150000
Costo UF
100000
50000
0
0
10
11
Factor de concentracin
Figura 3.11: Variacin de los costos del evaporador, del vapor consumido en el evaporador y
de la UF con el factor de concentracin de la UF para Rs y ptimos
95
Captulo 4: Estudio de las propiedades mecnicas de los geles formulados con pectina de
cscara de naranja
bien
se
ha
aclarado
anteriormente,
la
pectina
es
un
Las
pectinas
pueden
ser
divididas
en
dos
grupos
Captulo 4: Estudio de las propiedades mecnicas de los geles formulados con pectina de
cscara de naranja
97
Captulo 4: Estudio de las propiedades mecnicas de los geles formulados con pectina de
cscara de naranja
en
cadenas
paralelas
adyacentes
son
unidos
Figura 4.1: Representacin esquemtica de los puentes de calcio entre las secuencias de cido
poligalacturnico: a) dmero caja de huevos; b) agregado de dmeros; c) una cavidad de
caja de huevos
98
Captulo 4: Estudio de las propiedades mecnicas de los geles formulados con pectina de
cscara de naranja
Sacarosa
99
Captulo 4: Estudio de las propiedades mecnicas de los geles formulados con pectina de
cscara de naranja
Tipo de parmetro
Parmetro
Peso molecular
Distribucin de carga
Intrnsecos
Ramnosa
Grupos acetilo
Grupos amidados
Selectividad inica
Efecto combinado calcio-pectina
pH
Extrnsecos
Fuerza inica
Temperatura
Concentracin de slidos solubles
Tabla 4.1: Parmetros en la gelificacin de pectinas de bajo metoxilo
100
Captulo 4: Estudio de las propiedades mecnicas de los geles formulados con pectina de
cscara de naranja
Sinresis
Gel
C (g/L)
Figura 4.3: Diagrama de fase de una solucin de pectina de 28% DM (sin azcar agregada) en
0,05M NaCl, a pH 7 y 20C. R = 2(Ca+2)/(COO-); C, concentracin de pectina (gramos/litro)
Determinar
la
calidad
de
la
materia
prima
de
productos
estandarizados, o
Captulo 4: Estudio de las propiedades mecnicas de los geles formulados con pectina de
cscara de naranja
Captulo 4: Estudio de las propiedades mecnicas de los geles formulados con pectina de
cscara de naranja
Dureza
Cohesividad
Adhesividad
Elasticidad
Gomosidad
Masticabilidad
Captulo 4: Estudio de las propiedades mecnicas de los geles formulados con pectina de
cscara de naranja
1000
Captulo 4: Estudio de las propiedades mecnicas de los geles formulados con pectina de
cscara de naranja
4.3.3 Mtodos
4.3.3.1 Extraccin de pectina
Ver seccin 2.4.3.1.
Captulo 4: Estudio de las propiedades mecnicas de los geles formulados con pectina de
cscara de naranja
Los grados Brix siempre van a quedar fijos alrededor del 35% (los utilizados
normalmente en una formulacin de bajas caloras).
4.3.3.4 Obtencin del TPA
La tcnica utilizada es la planteada por Rascn-Ch et al. (2009). Los
geles fueron formados en vasos de vidrio de 6 mL, y el TPA fue obtenido con
un analizador de textura TA.XT2i (RHEO Stable Micro Systems, figura 4.4). Los
geles fueron deformados con una compresin a velocidad constante de 1 mm/s
hasta una distancia de 3 mm desde la superficie del gel utilizando una punta
cilndrica de 20 mm de dimetro y una fuerza trigger de 5g.
106
Captulo 4: Estudio de las propiedades mecnicas de los geles formulados con pectina de
cscara de naranja
4
1,5
2,5
3,5
4,5
5,5
6,5
107
Captulo 4: Estudio de las propiedades mecnicas de los geles formulados con pectina de
cscara de naranja
metoxilo (LMP). Por lo tanto resulta coherente preparar los geles con agregado
de calcio.
Una vez preparados los geles segn la tcnica descripta anteriormente,
se dejaron reposar por 24 horas a temperatura ambiente (24-28C). Luego de
ese tiempo no se observ una sinresis apreciable (prdida de lquido).
En la tabla 4.3, se muestran los resultados de los TPAs que arroj el
texturmetro para las distintas formulaciones de geles. Las medidas se
realizaron a temperatura ambiente (25-28C).
108
Captulo 4: Estudio de las propiedades mecnicas de los geles formulados con pectina de
cscara de naranja
120
110
100
Dureza
90
80
70
60
50
40
30
2
2.5
3.5
20
25
30
35
45
40
g/l Calcio
% Pectina
Figura 4.6: Superficie de respuesta para Dureza en funcin de la concentracin de Calcio (g/L)
y % de pectina.
109
Captulo 4: Estudio de las propiedades mecnicas de los geles formulados con pectina de
cscara de naranja
120
45
110
40
100
90
g/l Calcio
35
80
70
30
60
25
50
40
20
2.2
2.4
2.6
2.8
3
% Pectina
3.2
3.4
3.6
3.8
Figura 4.7: Superficie de contorno para Dureza en funcin de la concentracin de Calcio (g/L)
y % de pectina.
110
Conclusiones
CONCLUSIONES
En primer lugar, la cscara obtenida a partir de fruta fresca y
normalizada, en calibre y grado de maduracin, por INTA, fue utilizada
satisfactoriamente para evaluar un proceso de extraccin de pectina.
A partir del estudio de la cintica de inactivacin enzimtica de la
cscara, con vapor fluente, se determin que el tiempo de reduccin decimal,
Dt, es de 17 minutos, valor en extremo importante, ya que en la bibliografa
consultada no se ha encontrado un estudio de inactivacin de pectinaesterasa
en cscara de naranja. Se adopt, para el proceso global, un tiempo de
inactivacin de 5 minutos, a fin de inactivar un 55% de la enzima, y lograr un
efecto texturizante que facilite la solubilizacin de las pectinas.
El estudio de la cintica de secado de la cscara realizado a 60C, en un
secadero a bandejas, permiti obtener la isoterma de desorcin. Dicha
isoterma ajusta bien al modelo de Peleg, con un R2 = 0,9999 y una desviacin
estndar Sy.x = 0,02950, la ecuacin resultante es:
= 30,31. ( )2,3712,371 + 0,02851. ( )0,3459
2
,
111
Conclusiones
Conclusiones
113
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(2009).
Influencia
del
tipo
de
acondicionamiento
grado
de
115
Bibliografa
116
Bibliografa
of
pectin
from
orange
albedo
by
steam
injection.
Bibliografa
Bibliografa
Bibliografa
120
Bibliografa
121
Bibliografa
122
Bibliografa
walls:
Sequential
extraction
and
chemical
characterization.
123
Bibliografa
Bibliografa
Bibliografa
and
pectinesterase
inactivation
during
orange
juice
126
Bibliografa
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homogalacturonan
building
blocks
with
smaller
degree
of
127
Bibliografa
ANEXO I
Tablas de resultados estadsticos para cada uno de los modelos
analizados para la curva de desorcin de cscara de naranja
IGLESIAS AND CHIRIFE
Best-fit values
A
-0,2561
B
0,06648
Std. Error
A
0,2509
B
0,005907
95% Confidence Intervals
A
-0,8700 to 0,3578
B
0,05202 to 0,08093
Goodness of Fit
Degrees of Freedom
6
R square
0,9548
Absolute Sum of Squares
1,948
Sy.x
0,5697
Number of points
Analyzed
8
Tabla A.1: Anlisis estadstico para el modelo de Iglesias y Chirife
OSWIN MODIFIED
Ambiguous
Best-fit values
A
~ 0,001106
B
~ -1,844e-005
C
-1,746
Std. Error
A
~ 3,388e+007
B
~ 564740
C
0,08089
95% Confidence Intervals
A
(Very wide)
B
(Very wide)
C
-1,954 to -1,538
Goodness of Fit
Degrees of Freedom
5
R square
0,9991
Absolute Sum of Squares
0,04012
Sy.x
0,08958
Number of points
Analyzed
8
Tabla A.2: Anlisis estadstico para el modelo Oswin modified
128
Bibliografa
ADAM AND SHOVE
Ambiguous
Best-fit values
A
0,8107
B
~ -10,00
C
-15,57
D
18,41
Std. Error
A
2,071
B
~
C
29,85
D
32,80
95% Confidence Intervals
A
-4,938 to 6,560
B
(Very wide)
C
-98,45 to 67,31
D
-72,64 to 109,5
Goodness of Fit
Degrees of Freedom
4
R square
0,4767
Absolute Sum of Squares
22,53
Sy.x
2,373
Number of points
Analyzed
8
Tabla A.3: Anlisis estadstico para el modelo de Adam y Shove
CAURIE
Ambiguous
Best-fit values
A
~ -126,6
B
~ 129,9
Std. Error
A
~ 15,70
B
~ 15,88
95% Confidence Intervals
A
(Very wide)
B
(Very wide)
Goodness of Fit
Degrees of Freedom
6
R square
0,9888
Absolute Sum of Squares
0,4802
Sy.x
0,2829
Number of points
Analyzed
8
Tabla A.4: Anlisis estadstico para el modelo de Curie
129
Bibliografa
SMITH
Best-fit values
A
-0,7155
B
1,048
Std. Error
A
0,9101
B
0,3396
95% Confidence Intervals
A
-2,942 to 1,511
B
0,2173 to 1,879
Goodness of Fit
Degrees of Freedom
6
R square
0,6136
Absolute Sum of Squares
16,64
Sy.x
1,665
Number of points
Analyzed
8
Tabla A.5: Anlisis estadstico para el modelo de Smith
130
Bibliografa
PELEG
Best-fit values
A
30,31
B
154,2
C
0,5889
D
2,496
Std. Error
A
0,7298
B
2,371
C
0,02851
D
0,3459
95% Confidence Intervals
A
28,28 to 32,34
B
147,7 to 160,8
C
0,5098 to 0,6680
D
1,536 to 3,456
Goodness of Fit
Degrees of Freedom
4
R square
0,9999
Absolute Sum of Squares
0,003482
Sy.x
0,02950
Number of points
Analyzed
8
Tabla A.7: Anlisis estadstico para el modelo de Peleg
BET MODIFIED
Best-fit values
A
0,03054
B
1,006
Std. Error
A
0,002144
B
0,0003323
95% Confidence Intervals
A
0,02529 to 0,03579
B
1,005 to 1,007
Goodness of Fit
Degrees of Freedom
6
R square
0,9974
Absolute Sum of Squares
0,1106
Sy.x
0,1358
Number of points
Analyzed
8
Tabla A.8: Anlisis estadstico para el modelo de BET modificado
131
Bibliografa
OSWIN
Best-fit values
a
0,003039
b
1,685
Std. Error
a
0,0007423
b
0,05417
95% Confidence Intervals
a
0,001223 to 0,004856
b
1,552 to 1,817
Goodness of Fit
Degrees of Freedom
6
R square
0,9988
Absolute Sum of Squares
0,05073
Sy.x
0,09195
Number of points
Analyzed
8
Tabla A.9: Anlisis estadstico para el modelo de Oswin
132