FIS 715 Mecnica Estatstica - 2016.

1 - Notas de Aulas

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA

DEPARTAMENTO DE FSICA
PROGRAMA DE PS-GRADUAO

Aula 1: Reviso de Termodinmica

Bibliografia recomendada
L. E. Reichl, A Modern Course of Statistical Physics, Jonh Wiley & Sons, 2nd Ed. (1998), 2.A2.C.

Introduo e conceitos bsicos

Termodinmica
A termodinmica uma teoria fenomenolgica universal que descreve o comportamento macroscpico de sistemas fsicos de muitas partculas em equilbrio trmodinmico.
Os conceitos e leis da termodinmica so muito gerais e obtidos diretamente de observaes
experimentais, i.e. independentes de modelos fsicos especficos, tendo grande aplicabilidade
em muitos campos da Fsica e das cincias aplicadas e engenharia.
As leis da termodinmica so decorrentes das propriedades de simetria da natureza, i.e. de
suas leis de conservao.
Estado Termodinmico
Denomina-se de estado termodinmico o comportamento macroscpico de um sistema de
muitas partculas, resultante dos processos de interao entre os graus de liberdade de seus
componentes microscpicos, quando observado em escalas de tempo suficientemente longas para que quaisquer efeitos de coerncia locais sejam perdidos ou dissipados.
O estado termodinmico caracterizado pelo conjunto de valores dos parmetros termodinmicos (ou variveis de estado) necessrios para descrever o comportamento macroscpico do
sistema.
O exemplo mais simples e tradicional1 no estudo da termodinmica o de um gs composto
por N molculas, confinado em um volume V , sob presso P e temperatura T . Nesse caso,
{N , V , P, T } so os parmetros termodinmicos que especificam cada estado do gs.
Variveis de Estado
o conjunto reduzido de variveis ou parmetros mensurveis e definidos experimentalmente que descreve completamente o estado macroscpico de um sistema em equilbrio
1

De grande importncia histrica.

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termodinmico.
O equilbrio termodinmico ocorre quando as variveis de estado no variam no tempo2 .
As variveis de estado podem ser classificadas de forma conjugada em extensivas e intensivas,

Extensivas:
Variveis que so proporcionais ao tamanho do sistema, i.e. ou volume,
rea, comprimento, nmero de graus de liberdade etc.

Intensivas:
Variveis independentes do tamanho.

Veja exemplos na tabela 1, abaixo.

Tabela 1: Variveis extensivas e intensivas conjugadas
Extensivas

Intensivas

Observaes

Volume V

Presso P

Comprimento L

Tenso TL

rea A
Polarizao P~

Tenso superfcial TA
Campo Eltrico E~

Magnetizao M~

Campo magntico B~

Entropia S

Temperatura absoluta T

Associada com a
energia trmica.

# de partculas N

Potencial qumico

# de moles N

Potencial qumico molar

N

Associadas com
propriedades
qumicas.

massa M

Potencial qumico por unidade de massa M

Associadas a
deslocamentos ou
foras generalizadas.

Potenciais termodinmicos
Os potenciais termodinmicos so grandezas usadas para descrever o comportamento e a
estabilidade dos sistemas termodinmicos, dependendo dos vnculos ou restries impostas.
2

i.e quando observado em escalas de tempo suficientemente longas para que os efeitos de coerncia tenham
se dissipado.

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So funes das variveis de estado.

Exemplos:
Energia interna: U
Entalpia: H
Energia livre de Helmholtz: F
Energia livre de Gibbs: G
Gro-potencial:
etc.
Funes resposta
Grandezas experimentalmente acessveis que medem variaes em algum parmetro provocadas por variaes controladas em outros parmetros.

Exemplos:
Capacidades calorficas: C
Susceptibilidades isotrmica e adiabtica:
Compressibilidade isotrmica e adiabtica.
Expansividade trmica:
Etc.
Equaes de Estado
As equaes de estado so relaes matemticas funcionais entre as variveis de estado de um
sistema em equilbrio. So deduzidas a partir de modelos e comprovadas experimentalmente.
Em geral, as equaes de estado permitem deixar apenas 2 ou 3 variveis livres ou independentes, as quais so acessveis experimentalmente. Por exemplo, no caso e um gs a equao
de estado tem a forma
f (P, V , T, N ) = 0
que reduz o nmero de variveis independentes de 4 para 3.

Exemplos tradicionais:
1. Gs Ideal
P V =nRT

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= # de moles ,

= 8.314 J/mol K.

(1)

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P a presso em Pascals, V o volume em m3 . Outra forma comum escrever

(2)

P V = N kB T

onde N o nmero de molculas e k B = R /NA = 1.38 1023 J K1 (no S.I.) a constante

de Boltzmann e NA 6.022 1023 mol1 o nmero de Avogadro.
P
10

Gs Ideal

6
T
4

0
0.0

0.5

1.0

1.5

V
2.0

Figura 1: Grfico P V para o gs ideal, para diversos valores de T com o sentido de crescimento indicado pela seta.

2. Gs Imperfeito

n 2
P V = n R T 1 + B2 (T )
+ ...
+ B3 (T )
V {z
V
}
|

(3)

expanso em (n /V )

onde Bi (T ) so os coeficientes viriais que dependem apenas da temperatura e podem

ser calculados em termos do potencial inter-partcula.

Obs:
No gs ideal Bi (T ) = 0 i 2.
No gs ideal quntico Bi (T ) 6= 0 i 2 devido aos efeitos qunticos.
3. Gs de van der Waals

n 2
b
V
=nRT
P +a
V
n
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(4)

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Obs:
2
o termo a Vn descreve um decrscimo na presso devido parte atrativa do po 2
tencial. Vn probabilidade que duas molculas (interagentes) estarem vizinhas prximas.
O termo b n indica o volume ocupado pelas molculas. O limite P corresponde a V b n.
Tem importncia histrica e descreve a transio lquido-gs.
0.3

0.2

0.1

0.0

-0.1

-0.2

2000

5000

1 104
Log V

2 104

5 104

1 105

Figura 2: Grfico P V para o gs de van der Waals, para diversos valores de T .

4. Gs Imperfeito
5. Slidos 3d

= 0 (1 + P T T P )

= V /n

1 
P =

T P

= 1 
T
P T

volume molar,
coeficiente de expanso trmica.
compressibilidade isotrmica
(5)

6. Superfcies

t
TS = TS 0 1
t

t
t

temperatura em graus Celsius,

determinada experimentalmente Tc .
Contante experimental

(6)

1 < < 2.

TS 0 a tenso superficial em t = 0 C.
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7. Fio elstico ou varreta

TL = A(T )(L L 0 )

Lei de Hooke no limite elstico.

(7)

onde A(T ) = A 0 + A 1 T + A 2 T 2 + . . . um coeficiente dependente da temperatura. Em

geral A 1 6= 0 e pode ser positivo ou negativo. L 0 o comprimento natural na ausncia
de tenso.
8. Polarizao eltrica

b
P~ = a +
E~
T

(8)

vlida para temperaturas no muito baixas e campos eltricos gerados por fontes externas e cargas superficiais.
9. Magnetizao

M~ =

nD
H~
T

(9)

onde n o nmero de moles e D uma constante experimental dependente do material.

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