a~egaci6n
mol~culas
en cada
~ropia ya~'
sus tomos y mol.c ulas consti tu-tivos se hallan agrupados en una configuracin geomtrica rgida y
caracter~
lqui~o
pero no 'forma propia dado que su estructura microsc6pica no' es volumtrica-rgida,como en los slidos, sino
,
tipo . pelcula, de capas sunerpuestas que se pueden deslizar unas sobre otras.
vol~
~or
co~
28
naturaleza se
e~cuentran
en su estado de agregaci6n
m~
As:
+E
LiClUido + E
lleva a lquido
(Proceso de fusi6n)
lleva a gaseoso
(Proceso de vaporizaci6n)
(Proceso de condensaci6n)
(Proceso de solidificaci6n)
S6lido
d~
nomina "Sublimaci6n".
Sin embargo, la cantidad de energa asociada con un
ca~
El estado
lle~ar
~articular
fsrA~O
l>
A6RE6Ii CIO/'l
6A~E050
E$TA~o
, E
A6/tE;'A e ION
LI Qv,]> o
Fig. 2-1
(N~CI+EtoHfHzO) 6
determinadas condiciones de
T J P dadas
temperatura y presi6n se
pueden tener dos estados de
29
arreeaci6n pero constituidos cada uno de ellos por po+ciones de diferentes materiales (ver Fig.2-1).
Ahora, si en un recioiente similar (Fig.2-2) se coloca
simpl.emente agua pura a una
o
temperatura de 0.01 C y ba-
"A PO R
pue
-
T= O.O}OC
p: '1. 51 mmfls
Fig. 2-2
gua liquida o
simple~ente
te~
peratura
uara lo cual se uodria enfriar el reciuiente
(retirarle
ener~a
..J
en forma de calor).
s~gundo
Pero si se desea
_
ejemplo (Fig.2-2) a un
e~
t~rminos
corrientes, se
..
"Fundamentos de Fisicoqu
Aragon~s
A. Editorial Limu
30
(NaCl, EtOH Y H 0); por lo tanto se duce que esta .mc:t2
t 'eritl se presenta con distinta composici6n en ca.da uno
de los estados coexistentes.
c~
agregacin
~uede
di-
R~
(com~osicin
simultneru~en
afe~
difere~
31
e. Estado
termodip8~ico_de
(3), (4):
Estado termodinmico, 6
si~plemente
ll
"Zstn.do
~unto
<:~,eda
considera~os
venientes del estado de la sustancia a las cuales llamaremos "Propiedades de Estado" (en lo sucesivo, sinrpleroen te "Prop iedades").
Las "Propiedades de Estado" son, precisamente, a.quel
grupo de caractersticas que posee una sustancia en un
alrededo~es .
Es decir, en un es-
tado dado la sustancia pose8r un nico conjunto de caractersticas que determinan esa. condici6n, sin importar la serie de transformaciones o tratamientos nrevios
que haya sufrido la sustancia antes de alcanzar dicho
estado.
Una sustancia adquiere un estado de equilibrio termodinmico cuando se encuentra en "Equilibrio Mecnico" (es
ttico o dinmico) y en IIEquilibrio
T~rmico"
(5) con
32
En
t~rminos
termodin~mica
or,""'~nol~n.ticas:
~ropi~
direct~ente ~or
l~ido
~8.r!Tletj."'os
como variables
~roDiedades u rimari~s
inde~endientes
se tratan
P or ejemrlo,
pro~iedades
( ~e
OU~lic~s:
Son
~aucllnG
que se refieren
~l
c~rtlbio!'~
l)ermn.n0.ntc;,] en la
33
composici6n de ella (!).
d. Proniedades descrintivas: se refieren a~os estaaos de
ta~hi~n
se
multico~ponentes
pro~iedades
de estab .
"9ropiedac~es
cin~tica,
ener~ a pote~
la ncrg8 interna..
teJ..!}:~er:l tl..J.ra ,
la
presi6n, la densidad.
g. ?ropiedades Esnecficas: Cuando las pronieda d es extens!
vas estn referidas a la unidad de cantictac1 de sust3.ncia ,
canti:~ad
total
~resente.
34
~uO
energia
Aqu hay que notar Que el estado de la sustancia es independiente de la cantidad total de ella presente en
dl
mostr ~~od
en In fig. 2-2,
r,::I.
?{.'v.?"
pero
:cc:(;j.' iur.. t es es
ma S8.
fjO;.....
r:' iferente.
3
el cual deber ser de 2.8441 m /kg para ambos r~cipien
tes.
Por la raz6n anotada, las propiedades funcionalmente
j~
su~
35
2-3.- CANTThAIJ DE UNA SUSTAIiCIA: Masa. Mol. Comnosici6n.
~
B.
~a
nidad de masa es el
k~logramo
~or
cue~o.
cuerpo)~1
~or
Es
Eu
-
im~ortante
lti~as
importaciones de
".
Conviene detenernos un noco en los prefijos que el sistema SI ha normalizado para todas sus unidades (Tabla 2.1)
36
Factor
12
10
10 9
P,refijo
Simbolo
tera
gl.ga
T
G
mega
Factor
10- 3
10- 6
10- 9
10 3
kilo
10-12
10- 2
centi
10
P'
P.refij o
Smbolo
mili
ml.cro
fA.
nano
pico
eSDecf~-
COSo
Por comodidad
podemos definir los siguientes parmetros:
el peso molecular.
.
37
Bs claro, que
S lID
p~~~
se po-
que constituyan la
~oco
31.9990
mos deducir:
1 mole(tomos unitarios) tendr
t~1a ma ~ a
ue N urna
o
=A
Si llamamos Ma
..
urna
mna
g A ' R,
Ma = A
x N
x (1;N )
gmol
o gmol
o urna
uma
y por tanto,
A g
1.0 gmol
Me
Lo cual extendido al
J)
= Id
(kg/kmol)
=M
(lbm/lbmol)
,
~uetiene
una masa
num~ricamente
mol~s
Si el nmero de
m = nM
(2.1)
susta~
(2.2).
38
do princinalmen
te p.or el hidrocarburo halof',:e
.
, . nado dicloro, difluorometano
Si
~e
IJH
El nmero apro-
ximado de mol culas que hay.Soluci6n: En una tabla peri6dica de elementos qumicos
encontramos los pesos at6micos del el, F y C;
respec-
-22
Aplicando la eC.(2.2):
n
= mA~ = 25
lbm/(12l (lbm/lbmol)
= 0 . 2066 lbillol
pu~de
concluir, haciendo N =
(10~) gmol/kmol
(2.3)
= 93.7 gmol
N
N
--
23
c. Comnosici6n
de una sustancia: es una -nroviedad
intensi=
I
Pue
39
lllli~~mos
Si
Cantidad nrescnte
del componente A
CA =
a la eX'presada en
fracciones msicas
msi~a
. .. + m.J + ... + mn
se tiene
~one
sustancia de n comnonentes y m. es
~~a
Fci~ente
se podr com-
probar Que :
,.,
X.
j"-I
(2.6)
= 1.0
n.
y. -
.- .. + n.J
t ... + n
,..,
?'Y.
;= I
, (2.8)
= 1.0
Cuando la cncentraci6n
se expresa en relaci6n
s~D le
r.~sica
a . ~~o
..
sie~nre
se 90dr obtener
" =m
2m.
J
, y,
;a I
n.
=n
):1 J
(2.9)
r or
X.
J
e c (2 2 ) :
(m. )/m
J
m.
d. .
= nI'"
j
J J
; "'g e ro
m = nJi1
Y.
J
(n .J/n
J
40
=L n J,ItI J,
m =Z m.
j
(2.10)
.,1'
(2.11)
M =2:Y.M.
J
J J
(2.12)
( l/M)
= ( l/M. )X .
../
(2.13)
'J
(2.14)
MX. =M.Y.
J
J J
donde
1;1
~)Ura
a~a,
con
siendo
la mezcla resu1 tante de una sola fase (gaseosa). Calcu.lar la composici6n msica, la comp osici6n molar, el !!leso molecular de la mezcla y la relaci6n msica de airf'"
a agua en porcentaje.
Soluci6n:
Sabemos que NI
agua
= 18
Aplicando ec.(2.9):
,y,
m. = l7.4xlO
al.re
m = 91.74 kg ,y,
-1
kg
5.06 kmol
% ,y,
X
= 98.1 %
agua
% ,y,
agua
98.81
Aplicando ec.(2.11): . M
1 == 18.13
mezc a
Aplicando
ec.(2~4):
C. = 1.93
al.re
~&
(referida a m
)
agua
41
d. 1\ledici6n de la cantidad de sust9.ncia:
I
nocimiento de M.
2) La composici6n casi siemnre se determina por mtoclos
movi~iento
a travs de
..
agua
a travs de un e-rifo totalmente a.bierto (lUla ca
.
nilla): Tomamos un reci:piente -rrevia.mente pesa.do,
abrimos el grifo y recibimos un poco del agua que
s~
moramos en recoger la muestra; posteriormente pesmos el recipiente con la muestra y, por diferencia,
determinamos la masa de dicha muestra.
masa de la muestra y A
es
Si m es la
la diferencia de tiempo
= mi Q
(2.15)
42
At~ (m/AG)
P~ra ' un
= ID
($m/dG)
= Flujo riLsieo
(2.16)
~or
lo tanto, e
[m] =
( 2.1'1)
Ifl
[n7 -
TIT
[ID] -
1,1 G
(2 .l~) 1
-1
[Peso mOlecular]
2.4.-
VOLu. ;~N .
. ( 2. 13) 2
--
(adimensional)
(2.11)3
..
43
b. Medici6n d el volumen
.
.
ne
- 11
3) En
t~rminos
(f
v = mle>
ci6n simule:
(2.18)
Caudal
(2.20)
tal de sustancia.
minscula (~ ).
2) Por su definicin, se ve clar8~ente que es una canti-
tecnolo~las
~scala
44
no son e.e inters en terr:lod inmica.
materi~
que lo
homo~:nea
de
mater~a,
ca~
bios (le temoeratura y presin, y por lo mismo se cornplica un poco el estudio de la mecnica de los gaocs.
4)
~"~aternticamente,
(? = ~~v,( S miS V)
(2.22)
De esta manera, en el caso ideal de tener una sustancia con distribucin de materia totalmente homoenea
y en estado de equilibrio termodin.lD.ico absoluto, se
nr~cticos
se va a considerar en lo suce-
45
5) IJa densidad puede medirse en moles oor unidad de volu
d.
~a,
~.
e~
(t ).
(2.23)
gm
F ::
p
(2.24)
gc
~ = (g/gc)(m/V) = (g/gc)f
En SI,
[1"]=
(Y' ]= FL- 3
2
ML- Q-2
, y,
r'
, y,
de Ingenieria (M.r.),
[r]=
(2.25)
(=1 N/m3 ; en 1.1.,
; en el sistema I\l~trico de
,y,;1 [=]Kgf/m3
FL- 3
nal.
..
= cte
(2.26)
m~en
t ras que e 1
Ah ora, como
se t om 60C.
a
3
se ve que
= 13.6 g/cm "9ara el Hg
.
mercur~o
46
f. Volumen
. esnecfico
- (14):
1) El volumen especfico se define como el volumen o espa.cio Que uuede ser ocunad o Dor una unidad de masa de
una sustancia dada.
(2.27)
en 81;
2) El "Volumen Molar" 6 ItVolumen Es-pecfico IIolar" se refiere a volmen nor unidad molar y se simboliza por
v.
(rr)
(t)
(ir)
3/lbmol
3
0.0160
ft
0.001 m /kmol -
(~)
47
2.5.- P R E S ION
B.
,~oci6n
(18),(19).
peroendicular~ente
a la superficie, porque
Q~
Por lo
t~nto,
es~ecificndola
por la presi6n,
bre cualauier
se:~n
el
~odelo
susta~cia
es de-
chcc~n
urincioalnente,
se debe tener en cuenta el efecto de la
.
fuerza de la gravedad sobre la presi6n en un punto determinado.
Aou vemos fpcilmente que esta uresi6n interna es indepen
Cliente de la
cantic~ad
y por lo
mis~o
Ta~bin,
es(onsi ~e rada
'
i,'W1 '
C'
/)
=6A~~A'~oFnISA
2.2~
48
b. Pricinio de Pctscal: "La presi6n
aulicada a u..'1. fluido con
-
~a3cal.
t~dos
Tambi~L1
co~o
se le conoce
"Presin
nerficie
terrestre soportan
el peso de la caDa atmosfrica aue la envuelve. Por lo tanto se puede definir la Dre~
si6n
at.:nosf~rica
atmosf~rica.
Pero
como el espesor de esa capa atmosfrica vara con la altitud, se deduce que la presi6n
b8.rom~trica
disminuir
49
dP ==
gc
e dZ == t
(2.30)
dZ
:a
con~
~s
es el
"Oe80
esnecfico del elelTIento de fluido
(g/gc)~ dZ -
2,
En el caso de
~~
dan considerar
(.
lquido homogneo, o
Y.
(2.31)
J'1 dZ
siem~re
que se
nu~
constantes, se tendr:
f. Medida de la --cresi6n: Evangelista. Torricelli i cl e6 un ntodo Dara medir la nresi6n atmosfrica al inventar el
'0 t<')
de 100
c~
lquidos.
3 ),
lugar usando este dispositivo, consiste el llenar tota lmente el tubo con mercurio lquido y lue Fo invertirlo
dentro de la cubeta que tambin contiene
~ercurio;
el 11
quido deciende por el tubo y se estabiliza a cierto nivel sobre la sunerficie de mercurio en la cubeta, debido
a Que su peso se equilibra exactamente con la fuerza que
ejerce la atm6sfera sobre la superficie del louid o en la
cubeta. Ahora, si se asume que la nrcsi6n sobre la
su~e~
50
= (g/gC)~Hg(Z - O)
p~ = (g/gc) ~ Hg Z =
t HgZ
; es decir,
(2.33)
APm = P
Fa
g. Unidades y escalas
d~
Pm =
En
-pre,si6n:
~I
la unidad de pre2'
..
oOe
~rea
51
fluic10
hO''!lo~neo
Lt e
ele
tal forma
1.0 at
1.0 bar
100 kPa
mas de unidades,
.'
z = 760
mm = 76 cm = 0.76 m = 29.,9213 in
= 2.4934
ft
As!:
1.0 atm = 760 torr
1.0 atm
= 101325
"
= 1.0332
at
1.0132 bar
101.3250 kPa
2
2
Pa = 10332.21 Kgf/m = 2116.21 lbf/ft
En el sistema 1.1. se, acostumbra usar una uniad de pre si6n cuya sigla es psi (pound per s~ard inches), es de
2
2
oir, lbf/in ; as: 1.0 atm = 14.6960 psi (6 lbf/in ).
N6tese que
760 mm
p~
= 29.92
in Hg = 2.49 ft Hg
~ara
enuilibrarse con
1033.2270 cm H 0
2
entonces, 1.0
,-
n~
10332.27 nun H 0
2
2
H 0 = 1.0 Kgf/m
2
"
52
En sistema 1.1. se tendr:
nr~cticos
Para c&lculos
760 torr
En Medell:!n
640 torr
En Bogot
560 torr
(2.38)
manom~trica,
se
manom~tri
~ueden
manom~trica)
~oseen
un tablero
Bjercicio 2.3,.-
t-
;"-"
v,
'{o
JI{/
,
."\ ~ L I ,'t
~T
13.5458 g/cm
del aceite:
'
.)
rm.
Ac~i ~e/
J
me~
GAS
biente a 20 C.
'-.,;
~e
mercurio liquido a 20 C es
G.~.=
0 . 8876. La
~ifc rencia
de alturas entre el
er1
Mtde/l,'J1
53
Soluci6n:
- P = Pa
+ rHg~Zl + ~A~Z2
Asumiendo g
= gn
, se Duede calcular
~
2
2
G =9.80665 mis )/(1.0 kg m/N s x 1]545.80 ki/m 3 .
Hg
(g/gc
JfH
(a 20 CJ
0 G E A =
8688.71 N/",3
0.84 atm
641 torr
= 12.39
DSla
~::.uy
!Ik'""'.n
0.02 psig.
..
c8nti c1ac~
pronlec~ar
m oC:\.
"ter
. ~l'l-2.,
mlca.
t~rminos
de un fluido en ecuilibrio, y
I.:>
~or,l o
mis-
r'irecciones
nre~l
en
I,m
1,i
auido viscoso varian not:J bler:lentc con 18. 6irc ccin en.
que est~n anlicados, pero este caso
cunces de estas notan.
3C
al
54
2.6.- T E M P E R A T U R A (22),(23),(24),(25).
a. Concepto 1ntuitivo ce temneratura:
=- El sentido
p
tacto es la
hum ~ no
del
prL~era m~era
y la ms simple de
cuer~os
frios.
oistin~ir
Por medio
"
y por lo tanto se necesita una medida objetiva, repruducible y que d una exactitud nwnrica confiable.
b. If,Ualdad de Temperatura o
Vemos este
3e toma un bloaue
.'.
bloque metlico
tie~po
relati- ,
A..
como el bloque
..
se ni calentarse espontneamente).
c. Ley Cero de la Termodinmica:
la igualdad de
tem~eratura
be ser el tacto.
La urueba evidencial de
~
6 el equilibrio trmico no
d~
55
brio
~os
t~rmico
con un tercer
cuer~o,
brio
t~rmico.
6 equili-
e,
co con B.
Es muy importante cOID"Orender completamente el conce9to de
equilibrio trmico para poder aceptar la Ley
sta no es obvia como aparenta serlo.
Cer~
por1ue
Veamos con un
eje~
..
temQ~
lect~ra
para la tempe-
divid~r
.,
56
ene intervalo en un nmero igual (6 n6) de marcas, co
munmente llamadas
gr~dos.
dicionales relativ8,s
de
temDeratura
son
la
Centgrada
y
.la Fahrenheit, mientras
qUE
1.0 K
Asf:
= 1.8R.
TOn
+ 273.lb
tOF + 459.69
(2.39)
(2.40)
(2.42)
llT K - 11 tOe
(2.43)
ATOR -- AtOp
Not q : Es muy
im~ortante
conocimie~
princi~ales
ti-
..
estos se tienen:
Termmetros de mercurio en vidrio, termmetros de
bulbo metlico con vauores
mom~trica,
recordar~;e
57
Pronuestos:
Problem~s
M.
D.
11:
(1)
G. pag 12
(2)
(3)
(4-)
G. pp. 12-13
(5)
T. pp. 362-365
L. pp. 57-58
G. pag 11
T. pp. 111-123
l. pp. 210-214
M. pp. 24-25
D. pp. 20-21
D. pp. 211-272
l. pp. 511-513
T. pp. 65-69
(5 )
(6)
(1)
(1)
(8)
(9)
(10)
(11)
(12)