Anda di halaman 1dari 35

Guia de sobrevivencia para laboratorio

de Qumica Organica

Traduzido e adaptado de: http://chem.chem.rochester.edu/~nvd/


Verso 0.1

Sumrio
1

Guia de Limpeza de vidrarias ............................................................................................. 5


1.1

Introduo.................................................................................................................... 5

1.2

Dicas Gerais de Limpeza............................................................................................. 5

1.3

Consideraes de Sade e Segurana.......................................................................... 6

1.4

Procedimento de limpeza geral ................................................................................... 6

1.5

Mtodos mais agressivos de limpeza .......................................................................... 6

1.6

Mtodos Ainda mais agressivo de Limpeza ................................................................ 7

Anatomia de uma reao .................................................................................................. 10

A Reao Perfeita ............................................................................................................. 11

A reao problemtica ...................................................................................................... 12

Pesquisa em literatura ....................................................................................................... 13


5.1

Passo a passo: ............................................................................................................ 13

Planejamento e Estratgia ................................................................................................. 14


6.1

Passo a passo (antes de iniciar uma reao): ............................................................. 14

Montando a reao............................................................................................................ 15
7.1

Passo a passo: ............................................................................................................ 15

7.2

Dicas: ......................................................................................................................... 15

7.3

Erros que devem ser evitados .................................................................................... 16

A Reao: Anlise I .......................................................................................................... 17


8.1

Passo a passo: ............................................................................................................ 17

8.2

Dicas: ......................................................................................................................... 17

8.3

Erros que devem ser evitados .................................................................................... 17

Interrompendo uma reao ............................................................................................... 19


9.1

Passo a passo: ............................................................................................................ 19

9.2

Dicas: ......................................................................................................................... 19

10

Isolamento ..................................................................................................................... 20

10.1 Passo a Passo: ............................................................................................................ 20


10.2 Regras geral ............................................................................................................... 20
10.3 Dicas: ......................................................................................................................... 20
10.4 Tpicos Especiais: ..................................................................................................... 21
10.4.1

Tcnicas para isolamentos com reagentes especficos....................................... 21

10.5 Erros que devem ser evitados .................................................................................... 23


11

Diagnstico da reao: Anlise II ................................................................................. 25

11.1 Passo a passo: ............................................................................................................ 25


12

Purificao .................................................................................................................... 26

12.1 Passo a Passo: ............................................................................................................ 26


2

12.2 Regras gerais: ............................................................................................................ 26


12.3 Dicas: ......................................................................................................................... 27
12.4 Erros de no devem ocorrer ...................................................................................... 27
13

Notas sobre caracterizao ............................................................................................ 28

13.1 Passo a passo: ............................................................................................................ 28


13.2 Dicas .......................................................................................................................... 28
13.3 Continuar com a caracterizao quando.................................................................... 28
13.4 No continue com caracterizao quando ................................................................. 29
13.5 Alm do RMN 1H:..................................................................................................... 29
14

Anotaes no caderno de laboratrio ............................................................................ 30

14.1 Passo a passo: ............................................................................................................ 30


15

Notas sobre cromatografia em coluna........................................................................... 32

15.1 Fase Estacionria ....................................................................................................... 32


15.2 Sistemas de solventes (fase mvel) ........................................................................... 32
15.3 Regra geral: ............................................................................................................... 33
15.4 Dicas: ......................................................................................................................... 33
15.5 A cromatografia em coluna em pequena escala ........................................................ 33
16

Anexos .......................................................................................................................... 34

16.1 Guia rpido para preparao de solues cidas e bsicas........................................ 34

Um estudante de qumica se aproximou do mestre e perguntou:


"Mestre, como fao para atingir a iluminao em Qumica?" O Mestre
respondeu: "Lave sua vidraria."

1.1

GUIA DE LIMPEZA DE VIDRARIAS

Introduo

A limpeza da vidraria essencial em qumica. O problema que a tolerncia varia


de acordo com o trabalho que voc est fazendo, e, por vezes, um qumico no
sabe o quo importante uma vidraria limpa at um experimento dar errado. Este
documento foi concebido para dar um estudante de qumica uma breve introduo
para entender o que os qumicos querem dizer com "limpo" e como isso pode ser
obtido.
Existem dois graus gerais limpo em qumica; quantitativos e normais. Uma vidraria
quantitativamente limpo necessrio para as aplicaes mais exigentes, onde uma
quantidade est sendo medido com alta preciso, como em qumica analtica ou
fsico-qumica. A vidraria neste nvel de limpeza no tem resduos (por exemplo,
gordura) ou outras impurezas. Vidraria que foi lavada de forma normal livre de
grandes quantidades de impurezas. A vidraria que foi limpa normalmente utilizado
quando elevados graus de preciso no so necessrias, tais como numa sntese.

1.2

Dicas Gerais de Limpeza

A chave para uma boa limpeza est na lavagem do mesmo o quanto antes; deixar a
vidraria suja por longos perodos de tempo garante um trabalho de limpeza mais
difcil.

Desmonte o seu aparelho o mais rpido possvel depois que voc


terminar de us-lo. Remova todas as torneiras e as rolhas de funis de
adio, funis de separao e afins. Torneiras e tampas de vidro iro
grudar no lugar, se certos reagentes (por exemplo, bases) foram
utilizados nas mesmas. Enxaguar trs vezes todas as superfcies com
um solvente apropriado para remover vestgios de solventes e
misturas de reao.
Provetas, bequers, Erlenmeyer, buretas e pipetas que s foram
utilizados para distribuir ou armazenar reagentes geralmente s
precisam ser lavados trs vezes com um solvente compatvel. Deixe
secar em um escorredor (no caso de vidrarias graduadas).
Os funis de Buchner, etc devem ser lavado com um solvente
apropriado para remover as substncias que esto agarrados na
superfcie. Lave com gua e sabo e depois rinsar com etanol ou outro
solvente apropriado.

1.3

Consideraes de Sade e Segurana

Mesmo uma tarefa to simples como a lavagem de vidraria na pia, pode ser
potencialmente perigoso. Voc deve usar culos de proteo em todos os
momentos. Luvas so recomendadas, tanto para uma limpeza geral, quanto se a
vidraria continha um material lacrimejante, irritante, ou txico. Antes de limpar, tenha
certeza de que qualquer excesso de reagente foi descartado de forma adequada e
no frasco em que estava contido ter sido lavado trs vezes para um recipiente para
descarte de resduos.

1.4

Procedimento de limpeza geral

Os seguintes passos devem ser utilizados na vidraria onde uma lavagem com um
simples solvente no suficiente. Se voc precisar do vidro limpo
quantitativamente, esses devem ser os primeiros passos em direo a essa meta, e
mtodos de limpeza mais agressivos podem ser necessrios (veja abaixo).

Desengraxar as juntas de vidro da vidraria, limpando-os com uma


toalha de papel embebido em uma pequena quantidade de acetona,
ter ou outro solvente (CUIDADO! usar luvas adequadas e minimizar
sua exposio aos vapores).

Coloque o vidro em uma soluo de detergente ou outros, e deixe


descansar por alguns minutos.

Esfregue. Certifique-se que a sua esponja ou escova est em boas


condies antes de esfregar (no oxidado, cerdas no so
emaranhadas); substitu-lo se necessrio.

Lavar cuidadosamente com gua da torneira e rinsar com etanol.

Se, depois da limpeza, pedaos de slido ainda esto aderidos ao vidro, ou se


claramente visvel um resduo sobre o vidro, uma ao mais agressiva deve ser
tomada.

1.5

Mtodos mais agressivos de limpeza

Os mtodos de limpeza a seguir so as formas mais comumente utilizadas para


remover contaminantes do material de vidro. Eles so geralmente utilizados quando
a limpeza normal no foi suficiente, e muitas vezes so utilizados em conjunto,
porque cada um eficaz na remoo de diferentes tipos de contaminantes. Deve
ser tomado cuidado quando estiver usando um dos mtodos abaixo, devido
natureza corrosiva das solues utilizadas.
Se o contaminante um composto contendo metal, mergulhe a pea
de vidro em HCl 6 M soluo. PERIGO! esta soluo pode causar
6

queimaduras graves! Usar luvas apropriadas. Uma vez que o slido se


dissolveu, lavar copiosamente o item com gua da torneira, em
seguida, repita os passos de limpeza geral acima. Este mtodo
tambm ir remover alguns resduos orgnicos (no gordurosos).
Se o contaminante orgnico, deixar o item em um banho de base
(uma soluo de NaOH ou KOH em etanol ou metanol).PERIGO! o
banho de base ir dissolver a pele e lcoois so inflamveis! Usar
luvas butlica ou nitrlica e manter as fontes de ignio longe do banho
de base. Ter a certeza de que a vidraria est completamente
preeenchido com a soluo e est repousado na posio vertical. Aps
vrios minutos de imerso, remova cuidadosamente o item (que vai
estar escorregadio), e enxaguar abundantemente. Se o material de
vidro no suficientemente limpo a este ponto, as etapas de limpeza
geral podem precisar ser repetido, ou num tempo mais longo de
imerso no banho de base, pode ser necessria.
NUNCA mergulhe os seguintes itens em um banho de base por perodos
prolongados:
Vidrarias contaminadas com compostos contendo metais

Vidrarias com filtro de vidro sinterizados

Cubetas

Vidrarias volumtricas (pipetas, bales volumtricos)

Qualquer vidraria contaminado com agente oxidante

Tudo o que no foi lavado de acordo com os passos acima primeiro

Funis com filtro de vidro sinterizado e vidrarias volumtricas podem ser


embebidos brevemente com a soluo do banho de base para remover
pequenas quantidades de graxa, mas a exposio prolongada soluo
custica pode danificar estes itens.

1.6

Mtodos Ainda mais agressivo de Limpeza

s vezes HCl 6M e/ou um banho de base no so suficientes, logo os mtodos mais


agressivos devem ser empregadas. CUIDADO! todos estes mtodos ir causar
danos graves aos olhos, pele, membranas mucosas e pulmes. O cuidado extremo
deve ser exercitado ao usar estes mtodos. Usar luvas de borracha butlica ou
nitrilica (no usar as de ltex), culos de proteo e um jaleco. Trabalhe na capela.
Estudantes de graduao ou abaixo devem verificar com o supervisor/orientador
antes de usar esses mtodos, e eles devem estar sob a superviso direta de um
membro do corpo docente em todos os momentos ao usar esses mtodos (sem
excees).
7

Agua Regia Esta uma soluo oxidante extremamente forte preparado a


partir de uma parte de HNO3 concentrada e 3 partes de HCl concentrado
(recomenda-se adicionar uma parte H2O, se a gua regia for armazenado,
para minimizar a produo de Cl2). a nica soluo cida que vai dissolver o
ouro e oxida quase tudo. O cuidado extremo deve ser usado quando se
trabalha com gua rgia, pois gera gases Cl2 e NOx, alm de causar danos
graves nos tecidos. Limpe o vidro antes de imerso em gua rgia e, em
seguida, enxaguar abundantemente com gua.
Soluo cida de perxido Sua elaborao a de preparar uma soluo
por mistura de partes iguais de H2SO4 concentrado e soluo aquosa de
H2O2 (lembrar de adicionar o H2O2 ao cido). A soluo 3% de H2O2
geralmente suficiente, e em nenhuma circunstncia, utilizar solues de
H2O2 superior a 10%. A soluo de H2O2/H2SO4 um forte oxidante e um
forte redutor, ento preciso ter cuidado ao us-lo. Outra forma de preparar
uma soluo de perxido cido para limpeza pode ser por dissoluo de 36 g
(NH4)2S2O8 (peroxidissulfato de amnio) em 2,2 L de 98% H2SO4 (pode ser
feita logo na garrafa de H2SO4, se a tampa do frasco fracamente fechado).
O procedimento para estas solues o mesmo que para gua rgia bem
como as precaues para a sua utilizao.
Soluo sulfocrmica Esta uma soluo de CrO3 em concentrado H2SO4.
Uma mistura j disponvel sob a denominao "Chromerge" ou outro nome
comercial, ou pode ser preparada no prprio laboratrio, e que devem ser
tratados da mesma forma como gua rgia ou solues de perxido de
cidos. Cuidado, cromo de alta-valencia cancergeno, teratognico e
provoca danos ambientais graves. A utilizao de cido crmico no
recomendada.
cido fluordrico solues concentradas de HF vai remover quase tudo, de
vidro e vai mesmo atacar a superfcie do vidro em si. Ele no deve ser
utilizado em volumetria calibrados. HF provoca graves, queimaduras
dolorosas que no cicatrizam bem, e uma exposio prolongada ou intensa
pode levar a uma morte muito lenta e dolorosa. No para ser usado por
qualquer estudante sob quaisquer circunstncias.

Casos Especiais
Cubetas Geralmente, voc s precisa lavar cuba no solvente apropriado e
limpe o exterior com uma esponja imediatamente aps o uso. Se alguma
coisa estiver aderida na cubeta, o melhor mergulhar a cubeta no solvente e
gentilmente remover o slido com um cotonete. Nunca use um pincel em uma
clula! Se falhar, uma das solues de limpeza cidas acima mencionados
podem ser utilizados (mas nunca HF!). No recomendado que o banho de
base ser usado em cubetas, porque tende a atacar a superfcie de vidro.
Funis com filtro de vidro sinterizado Estes podem geralmente ser limpo
por inverso e permitindo ao solvente a fluir por gravidade atravs do filtro em
8

sentido inverso. O solvente tambm pode ser puxado atravs do fritro sob
vcuo. Resduos aderidos no filtro podem geralmente ser removido por
imerso em cido, seguido de enxaguamento com gua abundante sob
vcuo. Solues de HF e base devem ser evitados (uma breve exposio a
um banho de base no normalmente fatal para uma frita, mas imerso
prolongada deve ser evitado).
A contaminao de protena Normalmente as protenas podem ser
removidos esfregando com detergente, mas ocasionalmente protena
conseguem ser removido. Nesse caso, voc pode avanar para as solues
mais agressivas cidas, ou voc pode preparar uma soluo de peptidase
(uma enzima que degrada protenas). A abordagem enzimtica um pouco
mais lenta do que os mtodos, mas mais suave e assim pode ser usado em
situaes em que o item contaminado incompatvel com cido.

ANATOMIA DE UMA REAO

Voc identificou (ou lhe foi dado) uma experincia para executar. Voc nunca fez essa reao
antes, e voc quer ter certeza de que sua experincia ser bem sucedida.
s vezes ela ser uma reao perfeita, e s vezes ela ser um problema.
De qualquer maneira, os passos a seguir so descritas abaixo.

I.

Pesquisar em literatura precedente


Encontrando procedimentos modelo (receitas) na literatura para a experincia. Lendo sobre
trabalhos anteriores em sistemas semelhantes e compreenso dos resultados relatados por
outros pesquisadores.

II.
III.

IV.
V.
VI.
VII.
VIII.
IX.
X.

Planejamento e Estratgias
Tomando uma srie de decises antes do incio do experimento.
Preparao
Preparando o experimento: Clculos, equipamentos e aparelhagens, reagentes e
solventes
Analise da reao
Executando uma reao, do incio ao fim. Monitorando seu progresso
Interrompendo uma reao
Fazendo com que a atividade qumica seja interrompida.
Isolamento
Separando produtos, reagentes e solventes
Diagnstico da reao
Inspecionando o produto bruto (mistura) e decidindo o que fazer.
Purificao
Isolando os componentes do produto bruto e removendo as impurezas
Caracterizao
Obtendo dados espectrais e identificando os produtos da reao
Registrando os dados
Registrando detalhes do experimento para futuras referncias

10

A REAO PERFEITA

Para uma reao ser perfeita, ela deve ter as seguintes caractersticas:
1. Utilizar um procedimento que usou um sistema muito semelhante ao seu, e todos os
grupos funcionais em sua molcula sero compatveis com as condies reacionais. O
procedimento descrito em detalhe por um grupo de pesquisa respeitado, e tem sido
frequentemente citado por outros.
2. O seu reagente comercialmente disponvel. Os reagentes que voc precisa so
baratos, e voc tem tanto quanto precisa no laboratrio. Voc sabe exatamente
quanto tempo a reao vai demorar. Voc sabe a escala de reao apropriada para
realizar (ainda melhor, que envolve escala de 0,2-1,0 g de reagente). No ser
necessrio deixar o laboratrio antes da reao estar completa. O produto ser
estvel e capaz de ser armazenados indefinidamente.
3. No cometer erros em seus clculos, no precisar de equipamento especial, ter
vidraria limpa e seca, e voc no precisa purificar o substrato, reagente ou solvente.
4. A combinao de reagentes simples, e ocorrer sem problemas. A reao
homognea, e agita facilmente. Pode acompanhar o progresso da reao por anlise
peridica, atravs de TLC ou GC, e a reao pode ficar at que o material de partida
seja todo consumido. A reao concluida, fornecendo um novo produto.
5. No necessrio aquecimento.
6. Para o isolamento da reao, voc s precisa remover o solvente.
7. A TLC do produto, usando um sistema solvente comum, d um Rf prximo de 0,3. Um
espectro de RMN 1H da reao bruta indica apenas o composto desejado sem ou com
poucas impurezas. Pode-se facilmente identificar um mtodo ideal para a purificao.
8. Nenhuma etapa de purificao necessria, mas voc pode filtrar rapidamente
atravs de slica para a obteno do produto analiticamente puro.
9. Pode obter um espectro de RMN 1H de um composto puro, sem picos de solvente.
Cada pico pode ser atribudo a um prton do seu composto alvo, e as integraes so
consistentes com as expectativas. Outros espectros podem ser obtidos sem
complicaes.
10. Voc escreveu uma descrio exata da sua experincia em seu caderno, e outro
qumico pode reproduzir o que voc fez sem nova consulta, na primeira tentativa.

11

A REAO PROBLEMTICA

1) A teoria sugere que a experincia deve funcionar. No entanto, o nico precedente que
voc encontra :
a) em outro idioma (que no o ingls)
b) de 1927
c) no tem nenhuma explicao experimental
d) foi publicado por um grupo que ningum conhece e nunca foi citado.
2) nove horas da noite. A vidraria no est limpa. No sabe qual escala ir execut-lo e
voc no tem nenhum dos reagentes.
3) necessrio pesar quatro reagentes diferentes: um slido higroscpico que absorve
umidade do ar; 0,05 mg de catalisador, um lquido que obstrui as seringas e deve ser
destilado imediatamente antes da utilizao, e seu reagente precioso, que sensvel ao
calor e em meio cido. A reao deve ser feita a -30 C sob atmosfera de argnio
utilizando uma vidraria complexa, e requer trs frascos para adio gota a gota e
sucessiva atravs de uma cnula.
4) A reao tem hora para acabar: no entanto, o produto instvel e decompe-se
lentamente sob as condies da reao. O progresso no pode ser monitorada por TLC.
5) A mistura reacional altamente reativa e requer a adio gota a gota de reagente para
evitar uma erupo exotrmica.
6) Um certo nmero de problemas so possveis de ocorrer neste ponto:
a) Aps a combinao de solues orgnicas e aquosa d um precipitado insolvel ou
uma resina pegajosa est presente, que flutua entre as duas camadas e obscurece a
interface entre os solventes.
b) Quando um solvente aquoso adicionado mistura reacional diluda, uma emulso
formada. Todos os esforos para separar as camadas falham, a soluo aumentou em
propores gigantescas, e voc no pode encontrar ou no tem um funil de separao
grande o suficiente para coloca-la.
c) Durante uma extrao cido/Base, o precipitado esperado no se forma.
d) Aps a adio de soluo aquosa de bicarbonato, a camada orgnica torna-se uma
graciosa fonte, dentro da capela.
e) Adio de uma soluo aquosa em uma mistura reacional orgnica de cor preta
produz uma mistura uniformemente escura.
f) A soluo aquosa que voc usa para lavar a camada orgnica torna-se amarelo,
laranja, marrom ou cor de rosa, independente do nmero de vezes que voc tentar.
7) Voc pode no encontrar o seu produto.
8) O seu composto um leo. Nenhum mtodo de purificao relatado para o seu
isolamento. A reao bruta tem trs ou quatro componentes isomricos, todos com pontos
de ebulio e os valores de Rf prximos.
9) Todos os picos de RMN 1H esto sobrepostos no espectro, o composto no o que voc
esperava, e voc no sabe o que .
10) hora de escrever sua tese/dissertao/TCC/relatrio e voc acha que os dados de
caracterizao esto faltando, e precisar repetir algumas experincias que voc executou
anteriormente. Seu caderno de laboratrio no muito detalhado, e voc tem problemas
para reproduzir os resultados, e tem de trabalhar as condies experimentais e um
protocolo de purificao tudo de novo.

12

PESQUISA EM LITERATURA

A reao perfeita: Voc encontra um procedimento que trabalhou em um sistema muito


semelhante ao seu, e todos os grupos funcionais em sua molcula ser compatvel com as
condies de reao. O procedimento descrito em detalhe por um grupo de pesquisa
conhecido, e tem sido frequentemente referenciado por outros.
A reao problemtica: A teoria sugere que a experincia vai funcionar. No entanto, o nico
precedente que voc encontra um (a) em outro idioma (b) a partir de 1927 (c) no tem
nenhuma explicao experimental ou (d) foi publicado por um grupo que ningum conhece e
nunca foi citado.
5.1

Passo a passo:
1. Faa um levantamento bibliogrfico para ver se a reao j foi feita antes, em um
sistema semelhante ao seu. Observe quantos autores relatam reaes qumicas
semelhantes.
2. Analise em alguns dos trabalhos que descrevem a transformao qumica e observe:
o quantos exemplos tm sido relatados
o como geralmente a reao qumica apresentada
o facilidade deste procedimento de ser realizado
o se os reagentes esto disponveis e se so baratos
o o quo detalhado est o procedimento experimental
o os autores do artigo ou da revista (peridico) onde foi publicada
3. Se possvel, encontre um artigo de reviso descrevendo a reao e ler sobre sua
abrangncia e limitaes.
4. Sempre encontrar e ler o artigo original que popularizou a transformao
5. Escolha um procedimento a seguir, levando todos os fatores em considerao.
6. Copie ou imprima o artigo do peridico inteiro, no apenas as pginas que voc
precisa.

13

PLANEJAMENTO E ESTRATGIA

A reao perfeita: Seu reagente est disponvel comercialmente. Os reagentes que voc
precisa so baratos, e voc tem tanto quanto precisa no laboratrio. Voc sabe exatamente
quanto tempo a reao vai levar. Voc sabe a escala de reao apropriada para realizar (ainda
melhor, que envolve escala de 0,2-1,0 g de reagente). No ser necessrio deixar o
laboratrio antes da reao estar completa. O produto ser estvel e capaz de ser armazenado
indefinidamente.
A reao problemtica: nove horas. Sua vidraria no est limpa. Voc est em dvida em
decidir qual escala para execut-lo e voc no tem nenhum dos reagentes.

6.1 Passo a passo (antes de iniciar uma reao):


1. Decidir sobre uma escala para sua reao. Os seguintes fatores iro influenciar a sua
deciso.
a. Voc j fez a reao antes? Se sim, em que escala?
b. Quo precioso o reagente?
c. Voc vai precisar do substrato para quaisquer outras experincias?
d. Quo caros so os reagentes?
e. O que voc est fazendo com o produto?
Regra geral:

2.
3.
4.
5.

Quando uma reao nova para voc, um milimol (ou 400 mg) muitas vezes
um bom ponto de partida, se reagente no limitado. Se o reagente valioso,
ele pode ser dividida em trs ou quatro pores, ou se est acostumado a
trabalhar em pequena escala, 10 mg geralmente a escolha mais til.
Se voc j fez a reao antes, voc pode optar por repetir a reao em maior
escala. O melhor dimensionar por no mais do que 3-4 vezes a reao
anterior, no caso da reao comear a perder a eficincia.
Se voc precisa do produto em grande quantidade, tem experincia com
procedimentos similares, ou est certo que a reao funcionar com sucesso
(com base na literatura, por exemplo), voc pode comear com uma ou at
cinco gramas de material de partida.
Calcule seu reagente e as quantidades de reagentes.
Localize ou encomende os produtos qumicos necessrios, e descubra se purificao
adicional ser necessrio.
Prever quanto tempo vai demorar para montar, executar e isolar a reao.
Planeje um tempo para comear a experincia, que voc pode ficar com ele e
monitor-lo at:
a. O produto for totalmente formado e de ter isolado-o ou
b. A agitao e temperatura constante, durante uma hora e menos do que 25% do
produto se completa.

14

MONTANDO A REAO

A reao perfeita: Voc no cometer erros em seus clculos, voc no precisa de


equipamento especial, voc tem vidro limpo e seco, e voc no precisa purificar substrato,
reagentes ou solventes.
A reao problemtica: Voc precisa pesar quatro reagentes diferentes: um slido
higroscpico que fica liquido em contato com o ar, 0,05 mg de catalisador, um lquido que
entope seringas e deve ser destilado imediatamente antes da utilizao, e seu reagente que
valioso, sensvel ao calor e ao meio cido. A reao deve ser feito a -30C sob atmosfera de
argnio utilizando um aparelho de vidro complexo, e requer trs frascos para adio gota a
gota sucessiva atravs de uma cnula.

7.1 Passo a passo:


1. Localize um balo limpo e seco, um magneto (vulgo peixinho), um septo e qualquer
outro aparelho necessrio para o procedimento. Calcular o volume total da soluo, e
usar um balo com pelo menos duas vezes a capacidade.
2. Se a reao for sensvel a humidade ou ao ar, seque o balo em forno ou com chama e
preparar para executar o experimento sob uma atmosfera inerte (argnio ou
nitrognio).
3. Purificar os reagentes e solventes, se necessrio.
4. Localizar seringas e agulhas de tamanho apropriado, se necessrio.
5. Pesar os seus reagentes no balo da reao, em papel de pesagem, ou para um balo
separado (um balo-pera til para os reagentes que sero adicionados em solvente).
Consulte o seu procedimento para ver o que necessrio. No misture nada ainda, e
pese reagentes sensveis (umidade, luz, etc.) imediatamente a sua utilizao.
Dicas:

7.2

Deixar aquecer a temperatura ambiente todos os compostos do freezer (ou geladeira)


antes de abri-los, para evitar a exposio excessiva ao ar.
Para pesar um lquido:
a. Usando a densidade do lquido, calcular o volume de lquido e usar uma
seringa.
b. Pesar uma seringa vazia, encher a seringa, e pesar novamente.
c. Se o lquido estiver em um frasco, e voc s precisa de uma frao dela, tente
o seguinte: se voc tem 90 mg no balo, e voc precisa de 30 mg, dissolver o
material em 3 mL de solvente, remover e 1 mL. possvel remover o solvente
para verificar o peso. Este mtodo mais preciso do que voc imagina.
d. Para pequenas quantidades de lquidos viscosos, pesar uma pipeta vazia,
molhe a ponta na substncia, e pesar novamente. Este no um mtodo
geralmente til, mas bom s vezes.

15

Erros que devem ser evitados

7.3

Montar reao sob atmosfera de argnio (ou nitrognio), adicionar os reagentes e


esquecer de adicionar barra de agitao (magneto)
Utilizar de uma barra de agitao muito pequena em um balo muito grande
Utilizar de uma barra de agitao grande em um balo pequeno
Esquecer de acrescentar o material de partida
Adicionar o reagente na reao errada
Esquecer de adicionar o catalisador
Utilizar um funil com capacidade maior do que balo, e em seguida, encher o funil
todo.
Esquecer de colocar no condensador de refluxo.
Confundir o boto de agitao com o boto de aquecimento. O Banho de leo comea
a sair fumaa e ficar escuro.
Inadvertidamente usar uma agulha entupida atravs de um septo para manter a reao
em atmosfera inerte, causando o condensador e/ou septo projetar quando a reao
aquecida at refluxo.
Adicionar borohidreto de sdio muito rpido - formao de enorme espuma que
transborda do balo
Oxignio utilizado em vez de argnio numa reao em atmosfera inerte
Adicionado MeOH em cloreto de acila durante uma esterificao e teve o septo
projetado.

16

A REAO: ANLISE I

A reao perfeita: Combinao de reagentes simples, e ocorre sem problemas. A reao


homognea, e agita facilmente. Voc pode acompanhar o andamento da reao atravs de
anlise peridica, fazendo uma simples TLC ou CG, e pode ficar com a reao at que esteja
completo. Todo o material de partida consumido, e um novo produto prontamente
formado.
A reao problemtica: A reao leva horas para completar: no entanto, o produto instvel e
decompe-se lentamente sob as condies reacionais. O progresso da reao no pode ser
monitorada por TLC.
Passo a passo:

8.1

1. Guardar uma pequena amostra de cada reagente num frasco, para comparao em
TLC. Uma amostra de RMN funciona muito bem, ou um miligrama ou ento em
solvente.
2. Siga exatamente o procedimento literatura. Execuo adequada essencial, consulte
os tpicos selecionados abaixo para mais informaes.
3. Fazer uma TLC da reao, aps todos os reagentes forem adicionados. Faa um Cospot com a sua amostra e a reao.
4. Anote todas as observaes e os tempos em seu caderno.
5. Faa, a intervalos regulares, uma TLC ou GC da reao. O intervalo apropriado
depender da velocidade da reao (por exemplo, cada 10 minutos, 30 minutos, ou a
cada hora). Sempre faa um co-spot com reagente (s).
6. No deixe a sua reao antes que esteja terminado ou poder haver repercusses. Ver
sair do laboratrio para excees.
7. Quando um dos reagentes for consumido, interrompa a reao imediatamente.
Dicas:

8.2

PRESTE ATENO. Muitos casos de falha experimental so repercusses


resultantes da falta de ateno, ou de sair do laboratrio, enquanto uma reao est em
andamento.
ESTEJA PREPARADO. Quando voc comea um experimento, o relgio comea a
contar. Certifique-se que tudo est pronto de antemo.
Acompanhar regularmente. Muitos estudantes no acompanham de perto sua
experincia o suficiente.
Se a reao parar, s vezes uma boa idia para adicionar mais reagente para garantir
uma converso completa. No entanto, isto no recomendado quando a reao e feita
pela primeira vez.
Se nenhuma reao ocorreu, tentar aumentar a temperatura.
Se o produto parece se decompor mais rapidamente do que de formado, considere
interromper a reao antes do reagentes sejam completamente consumidos. Esta pode
ser a melhor maneira de maximizar o seu rendimento.
Erros que devem ser evitados

8.3

Durante a realizao das reaes em refluxo, esquecer de ligar a gua do condensador.


17

Interromper uma reao com cido (ou base) demasiadamente rpido


Verter a contedo de reao num bequer o qual era muito pequeno.
Desintegrar parcialmente uma esptula de metal em uma mistura reacional fortemente
cida.
Matar muito rpido LiAlH4. Necessrio colocar no banho de gelo imediatamente.
Adicionar catalisador Pd/C a uma reao de hidrogenao sem remover o primeiro
H2: (Pode pegar fogo!)
Esquecer de desligar a destilao.
No leu a parte das instrues que diziam adicionar cido sulfrico concentrado gota
a gota (leia-se: devagar). Ter que sair do laboratrio por alguns minutos enquanto a
nuvem de cido se dispersa.
Esqueceu-se de interromper a reao.
Jogou fora a fase aquosa antes de determinar se o produto est na fase orgnica
Desgasou a reao com metano, em vez de nitrognio
Colocou gelo seco em uma reao com LiAlH4 para "esfri-la."
Resfriar Banho de leo com N2 lquido
Adicionado mais do que uma gota de H2SO4 Concentrado em uma mistura de
anidrido actico e H2O2.
Derramou o que voc pensou que era hexano sobre Na0 velho e percebeu depois que
era gua. Formou um jato gigante de fogo.
Derramou gua/gelo no bequer contendo cerca de 20 mL de cido clorordrico e
percebeu que eu estava fazendo e parou. Becker explodiu

18

INTERROMPENDO UMA REAO

A reao perfeita: No necessrio interromper a reao


A reao problemtica: A mistura reacional onde est o produto altamente reativa e requer a
adio gota a gota de reagente para interromper a reao para evitar uma projeo do tipo
exotrmica.
Passo a passo:

9.1

1. Interromper temperatura recomendada, velocidade recomendada.


2. Se ocorrer evoluo de gs durante o tratamento da reao, ou de outra forma
exotrmica, observar a reao cuidadosamente para ter certeza de que est sob
controle.
Dicas:

9.2

Se voc perceber que extinguindo a reao ela for exotrmica, resfriar o recipiente
com um banho de gelo.
Interromper apenas quando a sua TLC ou outro mtodo de anlise indica que a
reao est completa. Alunos iniciantes, muitas vezes simplesmente confiam no
perodo de tempo da literatura e nunca verificaram seu experimento. Procedimentos
da literatura nem sempre do tempos de reao precisos, e se o composto um pouco
diferente, ele vai reagir a uma velocidade diferente.
Lembre-se que tratando com soluo aquosa a baixa temperatura ir resultar na
formao de gelo - por isso no entre em pnico quando formar precipitado. Deixe a
reao aquecer (e derretimento do gelo) antes de continuar com o isolamento.
Se possvel, isolar a reao imediatamente aps para-lo.

19

10 ISOLAMENTO
A reao perfeita: Isolamento = remoo de solvente
A reao problemtica: etapas demais para contar.
10.1 Passo a Passo:
Siga as instrues em seu procedimento. Para um tratamento em meio aquoso da maioria dos
compostos orgnicos isto envolver:
1. A diluio da mistura de reao com um Solvente imiscvel (esta a fase orgnica).
Excepes
2. Lavagem da camada orgnica com vrias vezes com solues aquosas. Alguns dos
subprodutos gerados durante a reao ser neutralizado ou removido por dissoluo
na fase aquosa. Exemplos. Idealmente, as duas camadas sero claramente visveis. Se
o resultado uma camada nebulosa, voc tem uma emulso.
3. Secagem da camada orgnica com um agente de secagem.
4. Filtrao do agente de secagem.
5. Rotaevaporao para remover o solvente.
O resduo deixado o produto bruto, pronto para o anlise. Certos tipos de compostos so
mais difceis de isolar do que outros - seu produto pode ser voltil, solvel em gua, com
carga a pH baixo ou alto (por exemplo, uma amina ou um cido carboxlico), instvel, ou
possui mau cheiro, ver em Como manipular. Como segurar .
10.2 Regras geral
A mistura reacional deve ser diludo para 3 a 4 vezes o seu volume original.
10.3 Dicas:

Coloque um recipiente sob o seu funil de separao antes de adicionar qualquer coisa
nele.
Procure sempre obter uma soluo homognea: manter a adio de qualquer solvente
ou uma soluo aquosa at todos os slidos sejam dissolvidos. Se os slidos so
insolveis, ver soluo de problemas .
Ao lavar com bicarbonato aquoso, aliviar a presso do funil de separao, vrias
vezes para evitar o acmulo de presso que evolui devido a formao de dixido de
carbono.
Preste ateno as camadas que parecem. Se a fase aquosa parece turvo, ou ambas as
camadas so coloridas, voc ainda pode estar removendo derivados solveis em gua.
Tente outra lavagem aquosa.
Se pensa que o seu composto pode ser solvel em gua, faa TLC da fase aquosa.
Na ltima lavagem da fase orgnica, utilise salmoura (soluo saturada de NaCl).
Mantenha a fase aquosa de uma extrao at que voc tenha uma RMN ou algum
outro tipo de anlise de seu produto.
Depois rotaevaporado, armazenar o produto seco na geladeira ou congelador.

20

10.4 Tpicos Especiais:


10.4.1 Tcnicas para isolamentos com reagentes especficos
Reaes com xido de trifenilfosfina:
Se o produto estvel e relativamente no polar, uma boa maneira de remover o xido de
trifenilfosfina (produzido na reao de Wittig, Mitsunobu, bromao, ou outras reaes) a
concentrao da mistura de reao a uma menor seguem, suspender o resduo em pentano (ou
hexano)/ter e filtrar sobre uma camada de slica. O composto pode ento ser eludo com ter,
ficando a maior parte do xido de fosfina no topo da coluna. As vezes necessrio repetir
esse procedimento 2-3 vezes para remover a maior parte do xido de fosfina.
Sais de cobre:
1) Interromper a reao com soluo saturada de NH4Cl. agite por algumas horas
em temperatura ambiente ou at que a soluo se torne azul escuro (indica
complexao).
2) Remova camada aquosa e lavar a fase orgnica algumas vezes com soluo
saturada de NH4Cl.
3) Isolar o produto bruto tal como no passo 4 acima.
Compostos com boro:
um nmero de compostos e resduos de boro (por exemplo, a partir de hidroborao, alilao,
reduo, acoplamento de Suzuki, etc) pode ser removido por concentrao da mistura
reacional com MeOH repetidamente. Este processo forma (MeO)3B, que voltil.
Remoo de subprodutos de R3Sn-X:
Para remoo de organoestanhos, pode-se utilizar uma das opes abaixo:
1) Subprodutos de reaes de estanho, tais como Bu3SnBr pode ser removido por
tratamento com AlMe3 para criar Bu3SnMe (composto apolar) ou NaOH para gerar
Bu3SnOH (composto polar). Ver: P. Renaud, E. Lacote, L. Quaranta Tetrahedron
Lett 1998, 39, 2123. (Parcialmente retirado do Grupo Merlic na UCLA);
2) Filtrar atravs de uma mistura de KF/Celite;
3) Seguir as seguintes etapas:
a. Diluir a reao com solvente orgnico adequado
b. Adicionar fase aquosa (gua, soluo NH4Cl, etc)
c. Remover a fase aquosa e lavar a fase orgnica 2-3 vezes com soluo 1M de
KF. Agitar no funil de separao durante 1 minuto para cada lavagem. Podem
ocorrer formao de um slido de Bu3SnF na interface orgnica/aquosa. Se
ocorrer algum problema, filtrar atravs de celite
d. Lavar uma vez com salmoura, secar a fase orgnica e remover o solvente.
4) Em muitas reaes de Stille, o subproduto Bu3SnX pode ser quase completamente
removido por filtrao atravs de (ou colunado diretamente) sobre slica com ~2-5%
trietilamina no eluente. Utilizar no mesmo solvente se fosse fazer uma coluna normal.
Mais rpido do que a agitao com KF, e mais divertido do que macerar num grande
21

recipiente o KF (txico) com slica ou celite, para uma boa disperso. (Contribudo
por Graham Cumming)
5) Para Bu3SnH, adicionar I2 para converter em Bu3SnSnBu3 e o Bu3SnH que no reagiu
para Bu3SNI, tratar com KF (ver acima), em seguida, converter a Bu3SnF, que mais
facilmente removido. (Contribuio de Thomas Pettus)
Sais de metal (do Grupo Merlic na UCLA)
Muitos metais de transio podem ser removidos por precipitao dos sulfetos. Lava-se com
sulfeto de sdio aquoso. Se necessrio, ajustar o pH para formar H2S.
Alguns metais de transio podem ser removidos por extrao
tris(hidroximetil)fosfina. Ver: RH Grubs Tetrahedron Lett 1999, 40, 4137..

aquosa

com

Redues com hidretos de alumnio: (a partir do Grupo Merlic na UCLA)


A. Para um processamento de reao contendo hidreto de ltio e alumnio:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Diluir com ter e resfriar a 0C


Lentamente, adicionar x ml de gua
Adicionar x mL de hidrxido de sdio aquoso a 15%
Adicionar 3x mL de gua
Aquea a temperatura ambiente e mexa por 15 min
Adicione um pouco de sulfato de magnsio anidro
Agita-se 15 min e filtrar para remover os sais

B. Para um processamento de reao contendo x mmol de um agente, tal como hidreto de


diisobutil alumnio (DIBAL):
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Diluir com ter e resfriar a 0C


Lentamente, adicionar 0.04x mL de gua
Adicionar 0.04x mL de hidrxido de sdio aquoso a 15%
Adicionar 0.1x mL de gua
Aquea a temperatura ambiente e mexa por 15 min
Adicione um pouco de sulfato de magnsio anidro
Agita-se 15 min e filtrar para remover os sais

Titnio:
Agite com cloreto de amnio aquoso, o subproduto de titnio ir para a camada aquosa,
durante a extrao.
Oxidaes cromo:
PCC / PDC: Filtra-se a mistura de reao atravs de uma camada de florisil.
Reagente de Jones: Adicione isopropanol at a reao mude de cor de laranja/vermelho para
verde: indica que o oxidante foi consumido.

22

cido meta-cloroperbenzico (m-CPBA):


Se reao realizada em refluxo de dicloroetano (por exemplo), a mistura reacional dever
ser resfriada para 0C para precipitar todo a m-CPBA. Em seguida, adicionam-se 10% de
soluo aquosa de Na2SO4. Formam-se duas camadas. Separar e extrair com DCM
(diclorometano). Repetir a adio de Na2SO4 vrias vezes, em seguida, combinam todas as
camadas orgnicas, lava-se com soluo saturada de NaHCO3, seguida de soluo aquosa
saturada de NaCl, depois seca (MgSO4) e evapora-se sob presso reduzida. Se a purificao
do produto por CCF, houver m-CPBA ainda presente, esta facilmente separada, uma vez
que ativa ao UV, extremamente polar e termina a depositar no inicio da coluna durante a
purificao. Isso fcil de trabalhar pois m-CPBA solvel em acetato de etila.
DCC:
Filtra-se o meio reacional, lavando com uma quantidade mnima de solvente da reao, em
seguida, siga com o isolamento. Dependendo do solvente da reao, em dioxano, THF, DMF,
diclorometano, etc, a uria insolvel na maioria dos solventes e filtrao uma boa maneira
de se livrar dele (o resto pode ser brilhou embora muito direta). Se muito solvel, pode-se
concentrar a mistura reacional em primeiro lugar e lev-la-se em ter, e depois filtrar e lavar.
(Contribuio de Philippe Rabbat)

10.5 Erros que devem ser evitados

Abrir a torneira do funil de separao com tampa ainda conectada.


Verter uma mistura reacional para um funil de decantao sem fechar a torneira e ter
de recuperar a mistura reacional que caiu na bancada.
Perda de vcuo no rotaevaporador, o balo (ou frasco) cai no banho com gua suja.
Extrair compostos orgnicos da gua suja enquanto filtra os insetos mortos que esto
flutuando nela.
Colocar o produto em rotaevaporador a 40C e voltou meia hora depois, ao descobrir
que era composto muito voltil e que frasco est completamente vazio.
Esperar uma emulso separar ... por meses.
Esquecer de deixar o produto resfriar temperatura ambiente antes de coloca-lo no
banho de gelo.
Usar muito solvente para lavagens e ficar com 1L de solvente que tem de ser
rotaevaporado, baixando o seu rendimento, porque o seu composto no suportam ser
aquecido por cinqenta minutos a 50C.
Acidentalmente deixou cair uma tampa pequena no funil de separao grande.
Remover o vcuo do evaporador rotativo sem o clipe no balo, o que provoca a queda
do balo e a perda dos produtos
Filtrou-se o agente de secagem com um tipo errado de funil, resultando na disperso
de produto na bancada.
Deixar cair a barra de agitao no Funil de separao, decidiu agit-lo de qualquer
jeito e quebrou o funil.
Descobrir que o metanol dissolve-se em diclorometano.

23

Extrair a fase aquosa de NaOH com acetato de etila, ocorrendo saponificao do


acetato de etila e resultando em no separao das fases e um funil de separao
quente.
Jogou fora a fase errada
Tentar extrair produto usando etanol e gua como o sistema de solvente. O resultado
que seu produto no extrado pois etanol e gua so miscveis.
Tentar extrair produto usando acetonitrila e gua como o sistema de solvente. O
resultado que seu produto no extrado pois acetonitrila e gua so miscveis.
Acidentalmente usar adaptador em vez de tampa no funil de separao.
No notou que o frasco estava trincado quando colocou no rotaevaporador. Frasco
implodiu.
Tentou dissolver algo, colocando o balo num banho de gua quente sem a remover
da tampa (ou septo).

24

11 DIAGNSTICO DA REAO: ANLISE II


Uma reao perfeita: TLC indica um nico produto. Um espectro de RMN 1H do bruto
indica apenas o composto desejado com pouca ou nenhuma impureza. Voc pode facilmente
identificar um mtodo ideal para a purificao.
A reao problemtica: Voc no consegue encontrar seu produto!!!.

11.1 Passo a passo:


1. TLC do produto bruto para se certificar que corresponde a mistura reacional. Se isso
no acontecer, consulte Soluo de problemas TLC .
2. Se voc no espera picos de reagentes sobrepor os picos de produtos, fazer um RMN
de seu produto bruto aps tratamento.
Por que fazer um RMN ou GC do produto bruto?

Na maioria dos casos, importante saber sobre todos os produtos gerados


a partir de uma reao, no apenas o produto principal.
Pode obter a proporo de material de partida para o produto (porcentagem
de converso).
Voc pode obter a relao do produto com subproduto. Isso til durante a
otimizao da reao.
Voc pode obter propores de ismeros este sempre um dado
importante.
s vezes os qumicos pensam que ter isolado o principal componente da
mistura reacional um de RMN do produto bruto pode revelar que o
componente menor foi isolado, e o componente principal ainda no foi
isolado.

3. Se observar dois produtos e pode identific-los por RMN ou GC, anotar a proporo
entre os produtos.
4. Decidir se o produto (s) vale a pena de isolamento (ver exemplos): em caso
afirmativo, prossiga para o tpico PURIFICAO.

25

12 PURIFICAO
A reao perfeita: A etapa de purificao no ser necessria. Se exigir Purificao:

Recristalizao: Composto cristaliza espontaneamente a partir da soluo.


Destilao: Condies para a destilao so conhecidas e precisas, e sua bomba de
vcuo confivel.
Cromatografia em coluna: Seu composto sai rapidamente numa coluna de slica curta
em poucas fraes e pura.

A reao problemtica: O seu composto um leo. Nenhum mtodo de purificao tem sido
relatado para o seu isolamento. A mistura reacional bruto tem trs ou quatro componentes
isomricos, todos com pontos de ebulio e os valores de Rf semelhantes.
12.1 Passo a Passo:
1. Consulte a literatura. Se as condies para um purificao bem sucedida do composto
tm sido relatados (destilao, cristalizao ou cromatografia), seguir o protocolo!
2. Se a literatura intil, voc deve escolher um mtodo de purificao para o seu
composto
12.2 Regras gerais:
o
o
o
o
o

Quando voc espera ter menos do que um grama de produto, A cromatografia


o mtodo mais seguro de purificao.
Quando o peso molecular do seu composto superior a 350 u.m.a., cuidado na
destilao.
Se o seu produto um slido e voc tem quantidades na escala de
multigramas, considere a recristalizao.
Se voc estiver trabalhando em escala de multigramas e o composto um leo
com peso molecular <350, considerar a destilao.
Se voc tiver <50 mg do composto, consulte Mtodos em microescala.

Para todas as outras situaes, usar Cromatograf ia em Coluna.


3. Guardar uma pequena amostra da mistura do produto bruto num frasco.
4. Realizar a purificao (para obter detalhes especficos, consulte destilao,
cristalizao ou cromatografia). Guarde tudo o que for isolado.
5. Colete os componentes principais do produto em frascos tarados, e atribuir nomes a
cada componente. Para obter detalhes, consulte REGISTRO DOS DADOS.
6. Comparar os componentes (normalmente por TLC) com a amostra bruta no frasco, e
com o RMN do bruto, se houver, para garantir que isolou os compostos de interesse.
7. Calcular o rendimento de cada componente, se a identidade dos compostos
conhecida.
8. Se esta a primeira vez, ver tpico Notas sobre caracterizao (pg. 28).

26

12.3 Dicas:

Se ocorre formao de um slido no solvente em qualquer ponto, filtr-lo e analisar o


slido e o filtrado.
No jogar fora qualquer fraco da reaco at obter espectros de RMN dos
compostos de interesse.

12.4 Erros de no devem ocorrer

Deixar o eluente chegar at o topo da placa de TLC


Esquecer de fazer o co-spot na TLC.
Caiu sua pipeta na coluna ... em seguida, tentar recuper-lo.
Misturar as fraes da coluna cromatogrfica com os resduos no produto.
Sub/superestimar o tempo de eluio do produto e recolh-la juntamente com o
rejeito.
Eluir a TLC sem aplicar a amostra na placa.
Esquecer de mudar o frasco para recolher o eluente e ocorrer de transbordar a soluo
do frasco e com isso perdeu parte do produto.
Adicionar slica gel antes de colocar o algodo na coluna
Quebrar uma coluna pequena porque apertou demasiadamente a garra.
Tentou correr TLC em dois solventes que eram imiscveis.
Durante a execuo coluna flash, empurrar muito ar: adaptador solta e a slica salta
junto com o ar deixando rachaduras no que era uma coluna muito bem empacotada.
Tentou forar tubo capilar atravs do septo de borracha fina para se obter amostra
para TLC.
Mudou polaridade do sistema de solventes muito rapidamente durante a execuo de
uma coluna, rachando a coluna de slica.
esqueceu de eluir o solvente sobre TLC antes visualizao atravs de revelador
qumico ou outro mtodo destrutivo
Fazer 2 colunas, ao mesmo tempo. Acidentalmente combinar as fraces contendo os
2 compostos puros.
Secagem da placa de TLC com um secador de cabelo e perguntando por que no
existe nenhum produto.
Aplicar produto lbil a meio cido em coluna com muita slica.

27

13 NOTAS SOBRE CARACTERIZAO


A reao perfeita: Obter um espectro de RMN de hidrognio de um composto puro, sem
picos de solventes. Cada pico pode ser atribudo a um prton da sua molcula alvo, e as
integraes so consistentes com as expectativas. Outros espectros podem ser obtidos sem
complicaes.
A reao problemtica: Todos os picos de seus prtons esto sobrepostos no espectro de
RMN, o composto no o que voc esperava, e voc no sabe o que .
13.1 Passo a passo:

Remova completamente o solvente de seu composto por rotoevaporao.

13.2 Dicas
o
o

Se o composto no voltil, coloc-lo em uma linha de alto vcuo por 10-20


minutos.
Alguns compostos retm acetato de etila. Para se livrar de picos residuais,
tente dissolvendo o composto num pouco de diclorometano, e, em seguida,
rotaevaporao. Repetir trs vezes.

Obter um espectro de RMN de prton. Analisar o espectro para confirmar a sua


estrutura.
Identificar qualquer pico de solvente ou impurezas conhecidas.
Identificar os picos que correspondem ao material de partida, ou subprodutos
conhecidos, se presente. Este ser um factor na purificao apenas quando os
compostos no so separados eficientemente.
Identificar os picos correspondentes aos ismeros, se possvel. Escreva a proporo de
ismeros no espectro.
Identifique os prtons do seu produto (Ha, Hb, etc). Atribuir a cada pico no espectro a
um prton do seu produto.
Considere obter o espectro de uma frao nica a partir de uma coluna, se a
purificao ineficiente.
Se voc tem um prton OH ou NH que voc gostaria de atribuir, adicione uma gota de
D2O amostra, agite, e obtenha outro espectro de prton para ver se os sinais do OH
e/ou NH sumiram.

Muitas vezes, informaes suficientes so obtidas a partir de espectroscopia de RMN de


prton para identificar o produto. s vezes conveniente reunir mais dados de
caracterizao, s vezes no.

13.3 Continuar com a caracterizao quando

O orientador recomenda.
O composto novo e planejado a publicao. O espectro deve conter apenas os
picos do produto.
Voc no sabe o que o composto.

28

13.4 No continue com caracterizao quando

Seu orientador no recomenda a caracterizao adicional.


O composto tem sido relatado previamente na literatura e os seus dados coincide com
os dados relatados.
um procedimento de rotina, voc sabe exatamente o que voc tem, e que o
composto um intermedirio de uma longa rota sinttica.

13.5 Alm do RMN 1H:

Espectroscopia de IV *
RMN de carbono *
Espectroscopia de Massa *
Rotao ptica (se a molcula quiral)*
RMN 2D (duas dimenses)
Experimentos de nOe
Outras experimentos de RMN especiais; DEPT, DEPTQ ou APT; HMQC ou HSQC;
HMBC; TOCSY

* Necessrio para publicao, muitas vezes til para a determinao da estrutura

29

14 ANOTAES NO CADERNO DE LABORATRIO


A reao perfeita: Voc est prestes a escrever um artigo. Voc caracterizado totalmente o
composto, para que voc no precise executar novamente os experimentos antes da
submisso. Alm disso, voc fez uma descrio exata da sua experincia em seu caderno de
laboratrio, outro qumico poder reproduzir o experimento sem problemas.
A reao problemtica: Est na hora de escrever sua tese/dissertao/TCC/relatrio. Voc
acha que falta dados de caracterizao, e precisar repetir alguns experimentos que voc j
executou anteriormente. Seu caderno de laboratrio no muito detalhado, e voc ter
problemas para reproduzir os resultados, alm de trabalhar nas condies experimentais e um
protocolo de purificao tudo de novo.

14.1 Passo a passo:


1. Desenvolver um mtodo para gravar as pesquisas de literatura que voc tem feito.
o Designar um caderno para busca de informaes da literatura. Registre a data,
os parmetros de pesquisa, que foram encontradas referncias, e o que voc
procurou.
2. Desenvolver um sistema de arquivamento da literatura / procedimentos experimentais
que seja consistente e lhe permite encontrar as coisas facilmente. Todo mundo tem
mtodos diferentes que fazem sentido para eles.
3. Pergunte ao seu orientador como organizar seu caderno de laboratrio, cada grupo
tem padres diferentes.
4. Deixe espao para um ndice no incio do caderno, e gravar cada experimento e os
resultados por nmero de pgina.
5. Escreva um procedimento experimental completo.
o
o
o
o
o

o
o

Escreva em seu caderno a referncia completa do artigo que voc est usando.
Registre a data em que voc comear uma experincia.
Calcular e escrever o rendimento terico do processo.
Adicione a concentrao dos reagentes em solvente.
Se voc fez o experimento antes, referendar a pgina anterior para o
procedimento. Voc ainda deve registrar o tempo, rendimento e qualquer coisa
que voc faria diferente na pgina referenciada.
Anote o tempo (horas) de iniciar a reao, mudanas no tempo e temperatura,
e a hora que voc ir interrompe-la. s vezes, a gravao de dados da TLC em
um momento intermedirio tambm informativo.
Anotar observaes como clareza, cor da soluo, a aparncia de precipitado,
etc
Incluir todos os dados da placa de TLC, incluindo o tipo de mancha, sistema
de solvente, e quaisquer cores ou de atividade no UV. Desenhar uma imagem
da placa ou at mesmo fotocopiar uma boa idia.
Descrever o isolamento e mtodo de purificao em detalhe, observando todos
os problemas que ocorrem ao longo do caminho. Isto muito til quando
repetir o experimento.
Calcular e registrar o rendimento, e descrever a aparncia do produto isolado.

30

Se voc tem idias de mudanas para melhorar o processo, ESCREVA as


sugestes em seu caderno. Essas notas sero teis para consulta, na prxima
vez que voc executar o experimento.
6. Desenvolver um sistema de nomenclatura consistente para as experincias que
produzem mais de um produto.
o Comeando com o composto mais apolar, etiquetar o primeiro produto
(CODIGO-#)-A, o (CODIGO-#)-B, etc
7. Desenvolver um mtodo para organizar o seus espectros.
o Escreva o seu nmero de pgina de caderno em seu espectro.
o Adicione a estrutura do produto suspeita sobre o espectro, bem como
propores de ismeros, se necessrio.
o Mantenha espectros na sequncia de nmeros do caderno. Por exemplo, I-10
(bruto), I-10A, I-10B, I-11, etc
o Mantenha todos os espectros em boa qualidade (1H e 13C, IR, etc) para
compostos importantes juntos em seus prprios arquivos.
8. Desenvolver um mtodo para organizar o armazenamento de suas amostras sintticas
o Guarde tudo o que for desconhecido.
o Manter pequenas quantidades de intermedirios sintticos para a comparao
por TLC.
o Manter as amostras bem fechado, bem marcado e no congelador.
o Mantenha qualquer amostra intermediria ou reagente que voc fez que
maior ou igual a 0,5 gramas - algum pode achar que til!

31

15 NOTAS SOBRE CROMATOGRAFIA EM COLUNA


15.1 Fase Estacionria
A fase estacionria a parte onde as substncias so adsorvidas seletivamente. Quanto maior
o caminho que a amostra tem de percorrer pela fase estacionria, melhor ser sua separao.
A altura ideal da fase estacionria numa coluna de vidro de 15 cm. Existem vrios tipos de
fase estacionrias comerciais. Segue uma pequena lista em ordem de importncia:

Slica: meio ligeiramente cido. Bom para a maioria dos compostos comuns, boa
separao obtida. A granulometria mais utilizada a de 70-230 mesh para
cromatografia a presso normal e 230-400 mesh para cromatografia flash.
Florisil: meio neutro e suave. 200 mesh pode ser eficaz para separaes fceis.
Inferior a 200 mesh, melhor para a purificao por filtrao. Alguns compostos ficar
retidos em florisil, realizar um teste antes.
Alumina: pode ser cido, bsico ou neutro. Podem ser eficazes para a separao e
purificao fcil, de aminas.
Slica de fase reversa: Os compostos mais polares elui mais rapidamente, substncias
apolares elui mais lentamente. Ver Preparative Reverse-Phase Flash Chromatography,
A Convenient Method for the Workup of Reaction Mixtures." Kuhler, T. C.; Lindsten,
G. R. J. Org. Chem. 1983, 48 (20), 3589-3591 and "Reverse Phase Flash
Chromatography: A Convenient Method for the Large Scale Separation of Polar
Compounds." O'Neil, I. A. Synlett 1991, 661-662.

A cromatografia em coluna pode ser realizada a presso normal ou sob presso de ar


comprimido (conhecida tambm como cromatografia flash).
15.2 Sistemas de solventes (fase mvel)
A cromatografia em coluna geralmente realizado com uma mistura de dois solventes, um
solvente polar e um solvente no polar. Ocasionalmente, apenas um solvente pode ser
utilizado.
Quanto utilizar somente um solvente para eluir a coluna, utilizar um dos solventes mostrado
abaixo (listados a partir do pelo menos polar at o mais polar):
1. hidrocarbonetos: pentano, ter de petrleo, hexanos
2. ter e diclorometano (polaridade muito semelhante)
3. acetato de etila
Eluentes mais comuns como mistura de dois componentes (sistemas de solventes listados a
partir do pelo menos polar at o mais polar):
1. ter/ter de petrleo, ter/hexano, ter/pentano: Escolha do componente
hidrocarboneto depende da disponibilidade e requisitos para o intervalo de ebulio.
Pentano caro e de baixo ponto de ebulio, ter de petrleo pode ser de baixo ponto
de ebulio, o hexano prontamente disponvel.
2. Acetato de etila/Hexano: O padro, bom para compostos comuns e melhor para
separaes difceis.
32

3. Metanol/diclorometano: Para os compostos polares.


4. 10% amnia em soluo de metanol/diclorometano: s vezes consegue move aminas
que ficam retidas na linha de base.
15.3 Regra geral:

Um composto com um Rf de 0,5 em 10 por cento de acetato de etila/hexano ter um


Rf de 0,5 em 20 por cento de ter/hexano. Este fator de converso geral.
O metanol pode ser utilizado como solvente polar, mas apenas at 10 por cento da
mistura. Mais de 10 por cento de metanol pode dissolver a slica gel.

15.4 Dicas:

Diclorometano pode dissolver melhor os compostos, mas vai demorar mais tempo
para eluir atravs da slica.
O benzeno , por vezes, til como componente no polar, mas geralmente evitada
devido sua toxicidade.
Se o composto sensvel a cido, coloca-se trietilamina 1-3% do seu sistema solvente
para neutralizar a acidez da slica gel. O Rf do seu composto pode aumentar um
pouco, verificar primeiro com TLC.

15.5 A cromatografia em coluna em pequena escala


Para purificar quantidades <25 mg de um composto:
1. Use uma pipeta de vidro de 5 polegadas (de preferencia descartvel) como sua coluna.
2. Escolher um solvente tal que o Rf do composto desejado ser menor do que o
habitual, em torno de 0,2.
3. Coloque um algodo no ponto onde a pipeta se estreita, e embalar com slica como
faria uma coluna de vidro normal, deixando uma ou duas polegadas livre de slica no
topo.
4. Aplicar o composto, e eluir, como de costume, ou usando uma mangueira de silicone
ligado a uma fonte de ar comprimido para eluir o solvente mais rapidamente
(cromatografia flash).
Voc vai ter que encher muitas vezes, e experincia com tamanho da frao, dependendo de o
quo difcil a separao ser. Como fcil de aumentar a polaridade lentamente numa escala
pequena (um sistema de solvente conhecido como "gradiente"), possvel separar os
componentes com Rf muito semelhante desta maneira.
Para 25-100 mg de composto, voc pode considerar a Cromatografia em Camada Fina
preparativa.

33

16 ANEXOS

16.1 Guia rpido para preparao de solues cidas e bsicas

Solutions of Acid
Solution

Density (grams/ml)

95-98% H2SO4

1.84

Concentration
(moles/liter)
18.1

6 M H2SO4

1.34

6.0

3 M H2SO4

1.18

3.0

10% H2SO4

1.07

1.09

1 M H2SO4

1.06

1.0

36.6-38% HCl

1.18

12.0

6 M HCl

1.10

6.0

3 M HCl

1.05

3.0

10% HCl

1.05

2.9

1 M HCl

1.02

1.0

99.7% CH3COOH
10% CH3COOH

1.05
1.01

17.5
1.69

1 M CH3COOH

1.01

1.0

Solution

Density (grams/ml)

50% NaOH

1.53

Concentration
(moles/liter)
19.1

6 M NaOH

1.21

6.0

3 M NaOH

1.11

3.0

10% NaOH

1.11

2.77

To make a liter of solution


Concentrated sulfuric
acid
332 ml conc. H2SO4 + 729
ml H2O
166 ml conc. H2SO4 + 875
ml H2O
60 ml conc. H2SO4 + 957 ml
H2O
55 ml conc. H2SO4 + 962 ml
H2O
Concentrated hydrochloric
acid
500 ml conc. HCl + 510 ml
H2O
250 ml conc. HCl + 756 ml
H2O
242 ml conc. HCl + 763 ml
H2O
83 ml conc. HCl + 920 ml
H2O
Glacial acetic acid
97 ml glacial acetic acid +
912 ml H2O
57 ml glacial acetic acid +
949 ml H2O

Solutions of Base
To make a liter of solution
Concentrated NaOH
solution
314 ml 50% NaOH + 734 ml
H2O
157 ml 50% NaOH + 873 ml
H2O
145 ml 50% NaOH + 889 ml
H2O
34

1 M NaOH

1.04

1.0

52 ml 50% NaOH + 963 ml


H2O

45% KOH
6 M KOH

1.45
1.26

11.7
6.0

3 M KOH

1.14

3.0

10% KOH

1.09

1.95

1 M KOH

1.05

1.0

Concentrated KOH solution


512 ml 45% KOH + 512 ml
H2O
256 ml 45% KOH + 764 ml
H2O
167 ml 45% KOH + 850 ml
H2O
85 ml 45% KOH + 927 ml
H2O

28-30% NH3

0.90

15.0

6 M NH3

0.95

6.0

10% NH3

0.96

5.63

3 M NH3

0.98

3.0

6 M NH3

0.99

1.0

10% K2CO3

1.09

0.79

5% K2CO3

1.04

0.38

10% Na2CO3

1.10

1.04

5% Na2CO3

1.05

0.50

Saturated NaHCO3
5% NaHCO3

1.06
1.04

1.0
0.62

Concentrated ammonium
hydroxide
400 ml conc. NH4OH + 590
ml H2O
375 ml conc. NH4OH + 620
ml H2O
200 ml conc. NH4OH + 797
ml H2O
67 ml conc. NH4OH + 933
ml H2O
109 g anh. K2CO3 + 982 ml
H2O
52.2 g anh. K2CO3 + 992 ml
H2O
52.5 g anh. NaCO3 + 998 ml
H2O
110.3 g anh. NaCO3 + 993
ml H2O
85 g NaHCO3 + 973 ml H2O
52.8 g NaHCO3 + 983 ml
H2O

35