CICLOHEXANO A PARTIR DE BENCENO

1. MARCO TEORICO
1.1.

Definicin de ciclohexano

El ciclohexano es un cicloalcano (o hidrocarburo alicclico) formado

por 6 tomos de carbono, y 12 tomos de hidrgeno, por lo que su
frmula es C6H12. La cadena de carbonos se encuentra cerrada en
forma de anillo. Es un disolvente apolar muy utilizado
con solutos del mismo tipo. Se obtiene de
la ciclacin de compuestos alifticos, o de
la reduccin del benceno con hidrgeno a altas presiones en
presencia de un catalizador. Se funde al llegar a los 6C. Una de
sus aplicaciones ms importantes es la produccin
del nailon (nylon).
1.2.

Propiedades fisicoqumicas del ciclohexano

El ciclohexano es un lquido incoloro. Es altamente inflamable y

tiene un olor penetrante similar al del petrleo
Factor de
conversin
(20 C, 101 kPa):
Peso molecular:
Frmula molecular:
Punto de fusin:
Punto de ebullicin:
Umbral de olor:
Presin de vapor:

3,50 mg/m3 = 1
ppm
84,18
C6H12
6,5 C
80,7 C
50 ppm (175
mg/m3
12,7 kPa a 20 C

1.3.

Fisico-Qumica y cinetica de la reaccin

La hidrogenacin de benceno se puede realizar en fase lquido

vapor o en fase vapor solamente. Esta reaccin es exotrmica y se
lleva a cabo con contracin de volumen. La reaccin se puede
expresar de la siguiente forma:
C6H6(l) + 3H2(g) -> C6H12; H=-51.2 Kcal/mol a 200C
La reaccin es por lo tanto favorecida por una baja temperatura y
por altas presiones parciales de hidrgeno.
Se ha encontrado una Kp = 7.36 a 256C para el sistema benceno,
hidrgeno y ciclohexano.
Es interesante observar los cambios de energa libre involucrados
en la hidrogenacin de benceno y, hidrgeno y ciclohexano.
Es interesante observar los cambios de energa libre involucrados
en la hidrogenacin de benceno.

En cuanto a la cintica de la reaccin, se ha encontrado que la

reaccin es aproximadamente de primer orden con respecto al
hidrgeno y de orden cero con respecto al benceno.
Para llevar a cabo la hidrogenacin de benceno se pueden utilizar
varios catalizadores, entre ellos niquel, cobalto, cobre, platino y
paladio. Hasta el momento los catalizadores ms eficientes son el
nquel Raney y el oxido de Platino de Adams. Esta reaccin se ha
estudiado tambin en catalizadores de tecnecio, renio y rutenio.
1.4.

Obtencin Industrial y Usos del ciclohexano

La importancia econmica del ciclohexano ha ocasionado el

desarrollo de un gran nmero de procesos industriales para su
obtencin. Estos procesos difieren principalmente en los
siguientes aspectos:
-

Naturaleza del catalizador

Condiciones de operacin bajo las cuales se lleva a cabo la
reaccin en el catalizador.
Diseo del reactor
Mtodo utilizado para disipar el calor generado debido a la
exotermicidad de la reaccin.

A continuacin se describen algunos de los procesos ms

importantes:

1.4.1.Proceso Bexano:
Benceno e hidrgeno de recirculacin se vaporizan en un
intercambiador de calor con la corriente caliente de los
productos de reaccin. La mezcla pasa a un reactor
multitubular que contiene un catalizador a base de un metal
noble.
La reaccin desprende calor, el cual se disipa en la
superficie de los tubos del reactor en forma de vapor de
baja presin.
El rea de la superficie de los tubos est calculada de tal
forma que la temperatura mxima no exceda los 370C y
que la temperatura de salida de los tubos sea de 220C.
La presin de operacin es de cerca de 35 atmsferas y la
pureza del producto es del orden d 99.9%. Esta pureza es la
adecuada para la produccin de nylon.
1.4.2.Proceso HA 84
El catalizador para este proceso es a base de un metal
noble y el mecanismo completo es similar en principio al
proceso Bexano. Aunque difiere de este ltimo en que se
tiene un evaporador adicional de benceno y una relacin de
reciclado de gas muy baja.
El beceno residual en el producto es aproximadamente
5ppm y se utiliza el 83% del hidrgeno.
1.4.3.Proceso Hydrar:
Este fue el primer proceso industrial disponible para la
hidrogenacin de benceno.
Originalmente el proceso Hydrar estaba basado en una
catalizador de platino promovido con sales de litio. Desde
entonces se ha dearrollado un catalizador a base de niquel.
Las impurezas de H2S, CO y CO2 actan como venenos y
deben eliminarse de la alimentacin.
Al contrario del proceso Bexano y del proceso HA 84, el
proceso Hydrar utiliza reactores adiabticos y el calor de
reaccin se elimina mediante enfriamiento entre cada
reactor.
La temperatura del lecho cataltico vara aproximadamente
de 200 a 350|C. La presin en el reactor se mantiene en
aproximadamente 30 atmsferas, mientras que la relacin
molar hidrogeno/hidrocarburo se mantiene 2 a 1 mediante
reciclado.

1.4.4.Proceso Houdry:
Este proceso es similar, en principio, al proceso Hydrar. Los
reactores son adiabticos y el benceno se inyecta en etapas
para mantener una relacin de 2 a 1. Las temperaturas son,
sin embargo, ms bajas y el contenido residual en el
producto es de 10 ppm.
1.4.5.Proceso I.F.P:
En este proceso el hidrogeno y el benceno se inyectan
directamente sin precalentamiento al reator, el cual
contiene el catalizador en suspensin en ciclohexano
lquido.
El calor producido en la reaccin se disipa por enfriamiento
entre la suspensin de catalizador y agua a presin. Esto se
lleva a cabo pasando la suspensin de catalizador a altas
velocidades a travs de un intercambiador exterior por
medio de una bomba de recirculacin. Esta operacin juega
un papel muy importante al mantener el catalizador en
suspensin. La expansin del agua de enfriamiento produce
vapor de baja presin.
La reaccin se lleva a cabo en un reactor vigorosamente
agitado. La concentracin de benceno es, en consecuencia,
muy baja; lo cual no es una desventaja ya que la velocidad
de reaccin permanece constante an a altas conversiones.
El ciclohexano producido se obtiene del reactor como vapor
en la corriente de los gases inertes junto con un pequeo
exceso de hidrgeno, el cual es escencial para completar la
conversin del beceno.
1.5.

Usos del ciclohexano:

La obtencin del ciclohexano a partir de benceno es importante en

la industria petroqumica, ya que de ste se derivan muchos
productos de uso en industria y consumo final.
El ciclohexano est presente de forma natural en todos los tipos
de petr- leo crudo, en concentraciones de 0,1% 1,0%. Se
obtiene en sistemas cerrados por hidrogenacin del benceno. La
mayor parte del ciclohexano se emplea en la produccin de nylon,
con cantidades menores destinadas a su uso como disolvente y
como agente qumico intermedio. La exposicin profesional al
ciclohexano suele producirse en combinacin con otros
disolventes. Una mezcla de disolventes que incluye nhexano y
ciclohexano, conocida como hexano comercial, es muy utilizada
como disolvente en la industria del calzado. Se han medido niveles
de exposicin de hasta 360 ppm (1260 mg/m3 ). El anlisis se
realiza por cromatografa de gases o mediante tubo Drager, y ha
de tenerse en cuenta que la medida puede verse afectada por
otros disolventes.
1.6.

Modelos cinticos propuestos

Se proponen dos modelos. El primero basado en un desarrollo del

tipo Langmuir Hinshewood Hougen Watson (modelo LHHW) y
el segundo basado en la isoterma de Freundlich.
Estos modelos se denominan genricamente modelos cinticos de
reaccin de superficie y se debe entender que se consideran
nicamente fenmenos de naturaleza qumica como quimisorcin,
desorcin o reaccin qumica de superficie.
Se supone que los procesos de transporte de interface e
intrapartcula, son muy rpidos con respecto a la velocidad de los
procesos qumicos que ocurren sobre y dentro de la partcula de
catalizador. Tambin se supone gradiente cero en la interfase e
intrafase con respecto a la difusin de calor, por lo tanto el
alrededor y el interior de la partcula de catalizador son
isotrmicos.
1.6.1.Modelo LHHW
Estos modelos se formulan en base a ecuaciones de
velocidad basadas a su vez en concentraciones de
superficie de especies adsorbidas en la superficie del
catalizador y en base a concentraciones de sitios activos
libres. Estas concentraciones se expresan en trminos de la
isoterma Langmuir.
Para el desarrollo del modelo se suponen tres pasos
principalmente:
-

Adsorcin de reactivos en los sitios activos que se

encuentran en la superficie del catalizador.

Reaccin qumica en los sitios activos.

Desorcin de los productos

Como primera etapa en la formulacin del modelo, se

desarrollan las ecuaciones que describen cada uno de los
pasos mencionados. Posteriormente, se supone que uno de
estos pasos controla la velocidad de reaccin, es decir, que
es ms lento que los dos pasos restantes y estos ltimos
se consideran en equilibrio.
1.6.2. Modelo tipo Freundlich
Es posible expresar la velocidad de reaccin como una
simple funcin de potencias:
R=KPA1/nPB1/m
Donde PA y PB seran las presiones parciales del hidrogeno
molecular y benceno respectivamente, y K una constante
global del sistema. Las constantes n y m son especficas
para el sistema de gas y superficie de catalizador.
Esta ecuacin resulta de introducir trminos basados en la
isoterma Freundich, en una ecuacin de velocidad de
reaccin del tipo r = aAbB, donde representa la fraccin de
espacios vacos ocupados por A y B respectivamente.
Esta isoterma es la mejor para interpretar datos
experimentales en las regiones donde se encuentran varias
capas de moculas adsorbidas.