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Unidad 7. Reacciones de transferencia de electrones.

OxidacinReduccin

Concepto de oxidacin-reduccin

Nmero de oxidacin

Ajuste de reacciones de oxidacin-reduccin. Estequiometra

Electroqumica

Pilas galvnicas. Representacin

Potencial de electrodo

Potencial de reduccin

Interpretacin y uso de las tablas de potencial estndar de reduccin de


electrodo

Espontaneidad de las reacciones redox

Electrolisis

Leyes de Faraday para la electrolisis

Corrosin de metales

Ecuacin de Nerst

CONCEPTO DE OXIDACIN-REDUCCIN
Tradicionalmente se ha considerado la oxidacin como el proceso en el
que un elemento o compuesto gana oxigeno.
Ejemplo: 2 Na + O2 Na2 O.

La reduccin se consideraba como el proceso contrario, prdida de


oxigeno.
Ejemplo: CuO + H2 Cu + H2O.

Estas definiciones se quedan insuficiente, por lo tanto, en la actualidad,


tenemos:

Qumica. 2 Bachillerato

Oxidacin es todo proceso en el que una especie qumica pierde


electrones.

Reduccin es todo proceso en el que una especie qumica gana


electrones.

Como los electrones no pueden crearse ni destruirse, la oxidacin y la


reduccin deben de ser procesos simultneos. En estos procesos se
distingue el agente oxidante y el agente reductor:

Agente oxidante, es el que produce la oxidacin de la otra especie,


y por lo tanto l se reducir, ya que gana electrones.

Agente reductor, es el que produce la reduccin de la otra especie,


y por lo tanto el se oxidar, ya que pierde electrones.

NMERO DE OXIDACIN

Con el fin de ajustar las reacciones redox y seguir la pista a las modificaciones
en estas reacciones es conveniente utilizar el llamado nmero de oxidacin, ya
que en la mayora de ocasiones no es fcil notar la transferencia de electrones.
A modo de resumen las reglas de asignacin son:

En los elementos libres, el n de oxidacin es cero (H2, Na, O2 etc).

En los iones monoatmicos, el nmero de oxidacin es la carga del


in.

Metales alcalinos +1.

Metales alcalinotrreos +2.

El oxigeno es -2, excepto en los perxidos -1.

El oxigeno es +1, excepto en los hidruros metlicos que es -1.

La suma algebraica de

los nmeros e oxidacin de todos los

elementos debe ser:


- Cero en un compuesto neutro.
- La carga del ion si se trata de un ion poliatmico.

Qumica. 2 Bachillerato

Ahora podremos definir un proceso redox como aquel en el que tiene lugar
una variacin en el nmero de oxidacin de los elementos.
La oxidacin ser aquella reaccin en la que un tomo aumenta su n de
oxidacin (dicha sustancia ser el agente reductor), por el contrario la
reduccin ser la reaccin en la que un tomo disminuye su n de oxidacin
(agente oxidante).

AJUSTE

DE

REACCIONES

DE

OXIDACIN-REDUCCIN.

ESTEQUIOMETRA

Se usar el mtodo del in electrn, para ello se seguirn los siguientes


pasos:

Determinar el n de oxidacin de cada tomo para localizar la


especie oxidada y reducida.

Se divide la reaccin en dos semirreacciones, una la de oxidacin y


otra la de reduccin. Hay que tener en cuenta las disociaciones de
cidos y sales, los xidos no se disocian.

Se

igualan,

tanto

en

masa

como

elctricamente

ambas

semirreacciones, teniendo en cuenta el medio en el cual tiene lugar


la reaccin, si es en medio cido se pueden aadir H+ y H2O, si es
bsico OH- y H2O. Para el ajuste electrnico se aaden los
electrones necesarios.

Se

multiplican ambas semirreacciones por el menor nmero que

iguale los electrones intercambiados del apartado anterior.

Se suman las dos semirreacciones, simplificndose los trminos


comunes. La ecuacin inicial si es necesario se ajusta por tanteo.

Qumica. 2 Bachillerato

ELECTROQUMICA
-

Pilas Galvnicas. Representacin.

Potencial de electrodo.

Potencial de reduccin.

Interpretacin y uso de las tablas de potencial estndar de reduccin de


electrodo.

Espontaneidad de las reacciones redox.

Un proceso electroqumico es una reaccin redox que permitir transformar


la energa qumica en energa elctrica, esta transformacin tiene lugar en
las llamadas pilas o celdas galvnicas.

Las pilas constan de dispositivos formados por dos electrodos sumergidos


cada uno de ellos en una disolucin. Los electrodos estn conectados por
medio de un circuito elctrico externo por el cul circulan los electrones, y
las disoluciones por medio de un puente salino que permite el paso de iones
y as compensar el exceso o defecto de carga ocasionado por por el paso
de electrones en el circuito externo.

El electrodo donde se produce la oxidacin se le denomina nodo (polo -)


y el ctodo ser donde se produce la reduccin (polo +).

Los electrones circulan del nodo al ctodo por el circuito externo.

Las pilas se representan mediante el diagrama de pila, por ejemplo la pila


Daniell:

Zn(s) | Zn (aq, 1,0 M) || Cu (aq, 1,0 M) | Cu(s)


NODO

CTODO

Una barra vertical indica un cambio de fase entre las especies que separa, y
la barra doble indica un puente salino.

Qumica. 2 Bachillerato

Al montar una pila solamente se podr medir la diferencia de potencial entre


los dos electrodos, es por tanto necesario el tomar un potencial de
referencia, que es el de hidrgeno, al cual se le asignar un potencial

estndar de 0 V, formado por una lamina de platino sumergida en una


disolucin de cido clorhdrico, H Cl, 1,0 M a 25 C, por la que se burbujea
H2 (g) a una presin de 1 atm. Este puede actuar como nodo o como
ctodo.

Como nodo: H2 (g) 2e 2H+

Como ctodo: 2H+ +2e- H2 (g)

Midiendo las diferencias de potenciales de las posible pilas formadas se


podr obtener una serie de potenciales estndar de reduccin, ya
tabulados.

Para calcular la fuerza electromotriz de una pila, se usar:


Epila = Ectodo Enodo

La serie de potenciales de reduccin nos permite determinar el poder


oxidante y el poder reductor de una especie, cada especie provoca la
oxidacin de cualquier otra especie situada en la tabla por encima de ella.
Segn, esto el flor es el agente oxidante ms fuerte.
Tambin podremos decir que

cada especie provoca la reduccin de

cualquier otra especie situada en la tabla por debajo de l. Por lo tanto el


litio ser el agente reductor ms fuerte.

Por ltimo, para saber si un proceso redox es espontneo tendremos que


calcular la variacin de la energa libre de Gibbs, la cual est relacionada
con la fem de la pila por la ecuacin:
G = n F E

Qumica. 2 Bachillerato

por tanto si E >0 ser espontnea, en cambio si E>0 el proceso no ser


espontneo.

ELECTROLISIS. LEYES DE FARADAY PARA LA ELECTROLISIS


Electrlisis es el proceso en el que el paso de la corriente elctrica por una
disolucin o por un electrolito fundido produce una reaccin redox no
espontnea, al recipiente donde se produce se llama cuba o celda
electroltica.

Los electrodos son las superficies donde se producen las semirreacciones


de oxidacin-reduccin y suelen ser inertes con a los reactivos que contiene
la celda electroltica.

El nodo se conecta al polo positivo del generador externo y en el tiene


lugar la oxidacin. El ctodo se conecta al polo negativo y en el tiene lugar
la reduccin.

En cuanto a los aspectos cuantitativos de este proceso en las leyes de


Faraday (consultar libro de texto), pero de ella se puede obtener la
ecuacin:

m=

I t
Meq
96500

donde m=masa en gramos de la sustancia depositada o liberada, I


=intensidad de la corriente elctrica en amperios, t=tiempo de circulacin de
la corriente; Meq es el equivalente qumico y se obtiene:

Meq =

Qumica. 2 Bachillerato

Masa atmica
n de electrones intercambiados en la semirreaccin

ECUACIN DE NERST

Nos permite determinar la fem de una pila cuando las condiciones no son
estndar y su expresin es para una reaccin del tipo: a A+ b B c C + d D

E = E

Qumica. 2 Bachillerato

[C ] [D ]
0,059
log a b
n
[ A] [B ]