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Apuntes de clase.ML-330.AMT. 2016-I.

Ing. Alfredo T. Benito Aragn.

TRANSFORMACION DE FASES
1. Introduccin
Los metales al estado slido pueden presentarse en muchas formas diferentes o fases por
ejemplo el hierro presenta hasta cuatro fases slidas: Fe , Fe , Fe y Fe . En los
sistemas que presentan ms de un elemento qumico, el nmero de fases puede aumentar.
En vista de que las propiedades de las aleaciones dependen significativamente de la
naturaleza, nmero, cantidad y forma de las posibles fases que presentan, pueden variar por
alteraciones en dichas cantidades, es importante en el uso de las aleaciones, conocer las
condiciones bajo las cuales, cualquier sistema dado puede existir en sus varias formas
posibles. Existen sistemas de un componente, caso de un metal puro; y sistemas
multicomponentes caso de las aleaciones metlicas.
Se tiene bastante informacin acumulada de un gran nmero de sistemas, para registrar tal
enorme cantidad de datos se acostumbra graficar el nmero y composicin de fases
presentes como funcin de la temperatura, la presin y sobre todo la composicin. Estas
grficas se llaman diagramas de fase, diagramas de constitucin o diagramas de equilibrio.
2. Conceptos fundamentales
2.1.

Diagramas de fase

Son mapas o representaciones grficas de un sistema de aleacin, denominado tambin


sistema condensado, en los que se muestran las relaciones entre las fases bajo condiciones
de equilibrio, es decir, bajo condiciones en los cuales no habr cambio con el tiempo. Las
condiciones de equilibrio pueden ser aproximadas por medio de calentamiento y
enfriamiento extremadamente lentos, de modo que se deje suficiente tiempo para que un
cambio de fase pueda ocurrir. El equilibrio de un sistema depende de las fases que en l
existen, ya que todo cambio de stas supone una transformacin.
En los diagramas aparecen lneas que pueden reducirse a tres clases:
-

Lquidus: conjunto de puntos en que comienza la solidificacin.

Slidus: conjunto de puntos en que termina la solidificacin.

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De transformacin: (tambin llamadas lneas de solvus) conjunto de puntos en que


se producen transformaciones de fases en estado slido.
Fig. 1. Lneas de coexistencia en los diagramas de equilibrio

Unas y otras de estas lneas separan en el diagrama diversas regiones, llamadas campos de
fase que representan el dominio de existencia o coexistencia de dicha fase o fases.
Lgicamente, la representacin grfica se complica a medida que aumenta el nmero de
componentes de la aleacin. Se distinguen dos tipos principales de diagramas de fases:
-

Binarios: Cuando se representan todas las posibles aleaciones entre dos elementos.

Ternarios: Cuando se representan todas las posibles aleaciones entre tres elementos.

Se puede hablar de diagramas cuaternarios o ms, pero estos carecen de representacin


grfica por lo que su estudio requiere de otros mtodos.
Puesto que para estos sistemas la presin atmosfricase considera constante, se plantean
como variables independientes la temperatura y la composicin de los aleantes, por lo que
entonces un diagrama de fases indica los cambios estructurales debido a la variacin de
temperatura y composicin.
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2.2. Diagramas de equilibrio y su importancia


Estos diagramas son uno de los recursos ms importante de informacin utilizados para
entender y predecir muchos aspectos respecto al comportamiento de los materiales,
aleaciones y compuestos definidos en los sistemas. Es una herramienta bsica para los
ingenieros metalrgicos, investigadores de materiales y profesionales de otras ciencias
como la geologa, geografa, astronoma, medicina, odontologa, biologa, etc.
A partir de los diagramas de fase se puede obtener la siguiente informacin:
Predecir

que fases se espera sean termodinmicamente estables, conocer que fases estn

presente a diferentes composiciones y temperaturas bajo condiciones de enfriamiento


lento.
Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento o compuesto
en otro.
Determinar

la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de equilibrio

comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificacin.


Conocer la temperatura a la cual comienzan a solidificarse o fundirse diferentes fases bajo
condiciones de equilibrio.
2.3. Fase
Es parte de un sistema cuya composicin (naturaleza y concentracin de constituyentes) y
organizacin atmica (estructura cristalina o amorfa) son fijas, es decirtoda porcin
fsicamente homognea dentro de s misma y limitada por una superficie de tal modo que
sea mecnicamente separable de cualquier otra porcin. Una fase tiene las siguientes
caractersticas:
Tiene

la misma estructura o arreglo atmico en su interior.


tiene la misma composicin y propiedades en su interior.
Tiene una interfaz definida en relacin con otra fase vecina (lmite de fase).
Puede tener uno o ms componentes.
Las propiedades fsicas y qumicas son diferentes de otra fase del sistema.
Aproximadamente

2.4. Componente

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Se refiere a los elementos, compuestos o sustancias que forman un sistema. La


caracterstica es que deben ser qumicamente independientes.
2.5.

Condiciones de equilibrio

Este trmino implica condiciones de calentamiento y enfriamiento extremadamente lentos,


si tiene que ocurrir cualquier cambio, debe proporcionarse un tiempo suficiente para que
tenga lugar. Un sistema est en equilibrio cuando la energa libre es mnima en condiciones
especficas de temperatura, presin y composicin.
De otra forma se dice que el equilibrio existe en cualquier sistema, cuando las fases del
mismo no conducen a ningn cambio en las propiedades con el paso del tiempo y permite
que las fases tengan las mismas propiedades cuando se tienen las mismas condiciones con
respecto a las variantes que se han alcanzado por procedimientos diferentes.
2.6. Aleacin
Sustancia que tiene propiedades metlicas y que est constituida por dos o ms elementos
qumicos, de los cuales por lo menos uno es metal, por ejemplo los aceros al carbono, los
aceros inoxidables, las aleaciones de plata con cobre, etc.
2.7. Sistemas de aleacin
Estn conformadas por todas las aleaciones que pueden formarse por dos o varios
elementos combinados en todas las proporciones posibles. S el sistema se forma por dos
elementos se llama Sistema de aleacin binaria, si se forma por tres elementos se denomina
Sistema de aleacin terciaria, y as sucesivamente.
2.8. Coordenadas de los diagramas de fases
Por lo general, los diagramas de fase se grafican con la temperatura en C o F, como la
ordenada y la composicin de la aleacin en porcentaje en peso, como la abscisa. Para
ciertas investigaciones cientficas, algunas veces es ms conveniente expresar la
composicin de la aleacin en porcentaje atmico.
2.9. Construccin de diagramas
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Se efectan con datos determinados experimentalmente, entre los mtodos ms comunes:


a) Anlisis trmico directo
Es el ms empleado, consiste en determinar las curvas de enfriamiento en un grfico de
temperatura versus tiempo, a composicin constante. La curva de enfriamiento resultante
mostrar un cambio en pendiente cuando ocurre un cambio de fase a causa de la evolucin
de calor por el cambio de fase, tal como en la siguiente figura
Fig. 2. Curvas de enfriamiento del sistema Cu-Ni

Por lo tanto el mtodo de anlisis trmico directo de un metal puro o de una aleacin se
basa en calentarla o enfriarla, y las temperaturas de transformacin se obtienen de los
puntos a los que se produce un cambio en la pendiente de las curvas de calentamiento o
enfriamiento. Se acostumbra utilizar las curvas de enfriamiento ya que ofrecen la ventaja de
homogenizar ms el lquido.
La existencia de un cambio de fase viene acompaada de un intercambio de calor que da
lugar un retraso en el enfriamiento. En un componente puro cuando se alcanza la
temperatura de solidificacin, la temperatura se mantendr constante debido a que se
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genera el calor latente de solidificacin y al coexistir dos fases la temperatura debe


permanecer constante. Durante el tramo horizontal de la curva, van cambiando las
cantidades relativas de la fase slida y lquida, hasta que se completa el paso al estado
slido.
En la fig. 3. se muestra un ejemplo de la construccin del diagrama de fases del sistema
Cu-Ni a partir de las curvas enfriamiento obtenidas en el anlisis trmico directo.
Fig. 3. Construccin del diagrama de fases en equilibrio del Cu-Ni

Diagrama de fases en equilibrio Cu-Ni

b) Mtodos metalogrficos

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Consisten en calentar muestras de una aleacin a diferentes temperaturas, esperando que el


equilibrio se establezca, y entonces se enfran rpidamente para retener su estructura de alta
temperatura, luego las muestras se analizan al microscopio.
El inconveniente de ste mtodo es de difcil aplicacin a metales a altas temperaturas, ya
que las muestras enfriadas rpidamente no siempre retienen su estructura de alta
temperatura, y entonces se requiere gran habilidad para interpretar en forma correcta la
microestructura observada. Este mtodo se emplea y es ms adecuado para verificar un
diagrama ya establecido.
Fig4. Anlisis metalogrfico.

c) Difraccin de rayos X
Este mtodo mide las dimensiones de la red por ello es que determina la aparicin de una
nueva fase, ya sea por el cambio en las dimensiones de la red o por la aparicin de una
nueva estructura cristalina. Este mtodo es sencillo, preciso y muy til para determinar los
cambios en la solubilidad slida en relacin con la temperatura.

3.Estados fundamentales de la materia y caractersticas principales

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a) Slidos

Poseen forma y volumen propio.


Sus molculas o tomos estn ordenados, tienen forma cristalina.
Existen solidos amorfos ejem: plsticos, vidrio, etc.
No son compresibles.
Entre sus molculas o tomos, prevalecen las fuerzas de atraccin.

b) Lquidos

Adoptan la forma y volumen del recipiente que los contiene.


Sus molculas o tomos presentan desorden.
Son poco compresibles.
Las fuerzas de atraccin y repulsin estn equilibradas.

c) Gases

No tienen forma ni volumen definido.


Tienen movilidad y fuerza expansiva.
Son compresibles y pueden ocupar el menor volumen posible.
Predominan las fuerzas de repulsin.

4. Regla de las Fases


WilliardGibbs fisicomatemtico estadounidense desarrolla la Regla de las fases entre 1875
y 1876. Esta regla se refiere a la dependencia cuantitativa entre el grado de libertad del
sistema, la cantidad de componentes y el nmero de fases del sistema.
La regla de las fases de Gibbs se deduce basndose en razonamientos de potencial
termodinmico (niveles de energa libre) de un sistema en equilibrio. La importancia de
esta regla se debe a que es uno de los principios termodinmicos por el cual se rigen las
condiciones de equilibrio de fases y la construccin de los diagramas de fases.
Es importante observar que en la Regla de las fases de Gibbs se supone que hay equilibrio
termodinmico y que, normalmente, las condiciones de equilibrio durante el procesamiento
de los materiales no se mantienen.
La expresin general es:
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F+ P= C+ N
F = Varianza o cantidad de grados de libertad o nmero de variables que se pueden cambiar
independientemente sin cambiar la cantidad de fases en equilibrio (temperatura, presin o
composicin)
P = Nmero de fases presentes. (S, L, G, , , , )
C = Nmero de componentes del sistema qumicamente independientes (elementos o
compuestos estables)
N = Nmero de variables no composicionales (Temperatura y presin)
La expresin general toma las siguientes formas de aplicacin:
a) F + P = C + 2 Cuando se trata de equilibrios qumicos: L-G, S-G, L-L y S-L.
b) F + P = C + 1 En sistemas metlicos condensados S-L, la presin atmosfrica no
influye de sobremanera, los cambios son mnimos, por lo que se considera como una
constante. Las nicas variables a tomarse en cuenta son la temperatura y concentracin
de uno de los constituyentes. Los equilibrios S-L se representan por lo tanto, en los
diagramas de Temperatura vs Composicin. Cuando la presin influye en metales, caso
del magnesio, entonces: F + P = C + 2.
c) F + P = C

Cuando el proceso se encuentra a presin atmosfrica y temperatura

constante.
La regla de las fases es bsica para cualquier consideracin de aleaciones en equilibrio.
Para un sistema binario los equilibrios posibles se detallan en la tabla siguiente:
Tabla 1. Equilibrios presentes en un sistema binario
NUMERO DE
COMPONENTES ( C )

NUMERO DE FASES
(P)

GRADOS DE
LIBERTAD (F)

EQUILIBRIO

Bivariante

Monovariante

Invariante

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Las reacciones invariantes observadas en diagramas de equilibrio binarios se presentan


junto con la nomenclatura definida para dichas reacciones en la siguiente tabla:
Tabla 2. Reacciones invariantes y nomenclatura en sistemas binarios
REACCION

NOMENCLATURA

SISTEMA
(Ejemplos)

Eutctica

Cu - Ag

Eutectoide

Fe - C

Monotctica

Cu Pb

Metatctica

Ag Li

L +

Peritctica

Cu Zn

Peritectoide

Al Cu

Sintctica

K Zn

L1 + L2

+L

L1 + L2

Ejercicios:
1. En las fuentes de informacin, ubique los sistemas de la tabla 2 e identifique las
reacciones correspondientes.
2. Para un sistema metlico binario, determine el nmero de fases presentes posibles.
3. Para el ejercicio anterior, determine la varianza para cada caso.
4. Para sistemas metlicos binarios, diga cul de las siguientes expresiones es
verdadera y explique el por qu, utilice como sustento la regla de las fases.
a) La varianza toma los valores de 0, 1, 2 y 3.
b) En un campo monofsico la varianza es cero.
c) La varianza tiene valores de 1 y 2.
d) La varianza tiene valores de 0, 1 y 2.

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