Universidad de Carabobo

Facultad Experimental de Ciencias y Tecnologa

Departamento de Qumica
Laboratorio de Qumica Orgnica I
Bachilleres:
Javier Ponce, C.I. 19129079
Yhosmary Franco, C.I. 20180421
Prctica # 8
Sntesis de ciclohexeno

Resumen
Mediante deshidratacin de un alcohol (Ciclohexanol) se sintetiz un alqueno
(Ciclohexeno), usando H2SO4conc como agente protico del grupo hidroxilo (OH) presente
en el alcohol y convirtindolo en buen grupo saliente (OH2). Esta sntesis se hizo por
dos mtodos diferentes, reflujo directo y destilacin fraccionada, donde una vez
obtenido el producto se le realizaron 4 lavados, uno con NaCl sat y tres con NaHCO3 al
5%, y luego se sec con NaSO 4anhidro. Posteriormente se recogieron las sntesis hechas
por reflujo de los grupos involucrados (4 grupos en total) y se le aplic una destilacin
simple con el fin de extraer solo el ciclohexeno formado. Por ltimo se tom la fraccin
de destilado y se caracteriz midindole el ndice de refraccin y realizando pruebas
qumicas especficas para la detencin de dobles enlaces (prueba con KMnO4) dando
esta positiva, y para detectar la presencia de alcoholes (prueba con anhdrido crmico)
dando esta negativa. Estas mismas pruebas se le realizaron a la sntesis obtenida por el
mtodo de destilacin fraccionada, ponindose as de manifiesto en ambos casos la
pureza del compuesto sintetizado.

Introduccin
La deshidratacin de los
alcoholes es un mtodo comn de
obtencin de alquenos. Al calentar la
mayora de los alcoholes con un cido
fuerte se provoca la prdida de una
molcula de agua (se deshidratan) y
forma un alqueno. Esta es reversible y
en la mayora de los casos la constante
de equilibrio no es grande. De hecho la
reaccin opuesta (hidratacin) es un
mtodo para transformar los alquenos
en alcoholes. La reaccin es una
eliminacin
y
se
favorece
a
temperaturas elevadas; los cidos ms
comnmente usados son cidos de
Bronsted, donadores de protones, como
el cido sulfrico y el cido fosfrico.
En estas reacciones la temperatura y
concentracin del cido juegan un papel
muy importante ya que se relacionan

muy de cerca con la estructura del

alcohol. La facilidad de deshidratacin
de los alcoholes disminuye segn sea la
naturaleza del carbono que est unido al
grupo hidroxilo, es decir, si este es
terciario, secundario o primario.
Facilidad de deshidratacin:
3 2 1
Una reaccin de eliminacin
implica la perdida de dos tomos o
grupos del sustrato, generalmente con la
formacin de un enlace pi. Dependiendo
de los reactivos y de las condiciones en
las que se encuentren, una eliminacin
debera ser un proceso de primer orden
(E1) o de segundo orden (E2). En
muchos casos las reacciones de
eliminacin y de sustituciones pueden
transcurrir al mismo tiempo y bajo las
mismas condiciones.

Una eliminacin unimolecular

(E1) se denomina as porque el estado
de transicin limitante de la velocidad
de reaccin implica a una sola molcula
en lugar de una colisin entre dos
molculas. El paso lento de una
reaccin E1 es el mismo que en la SN1
(ionizacin unimolecular para formar un
carbocatin). En un segundo paso
rpido, una base abstrae un protn del
tomo de carbono adyacente al C+. Los
electrones antes formaban el enlace
carbono-hidrogeno ahora forman el
enlace pi entre 2 tomos de carbono.
Un carbocatin puede reaccionar de 4
maneras para transformarse en otro ms
estable
1. Puede reaccionar con su propio
grupo
saliente
para
transformarse de nuevo en el
reactivo.
2. Puede reaccionar con un
nuclefilo para formar un
producto de sustitucin (SN1)
3. Pu perder un protn para formar
un producto de eliminacin (un
alqueno) (E1).
4. puede reordenarse para dar lugar
a un carbocatin ms estable y
posteriormente reaccionar.

Si se elimina el producto del

medio de reaccin a medida que
sta sucede.
Si se aumenta la concentracin
de uno o varios de los reactivos.
Si se aumenta o disminuye la
temperatura en el sentido que se
favorezca la reaccin directa,
etc.
Discusin de Resultados
La reaccin llevada a cabo para la
preparacin del Ciclohexeno a partir del
Ciclohexanol es la siguiente:
OH

H2SO4

El mecanismo llevado a cabo fue

el siguiente: (E1)
H
O

H2SO4

(1 )

3 2 1
Una eliminacin biomolecular
(E2) transcurre sin intermedios y consta
de un nico estado de transicin, en el
que la base abstrae el protn, el grupo
saliente se va y los dos carbonos
implicados se rehibridizan desde la sp3
a la sp2.
La reversibilidad de una reaccin
se puede evitar:

HSO 4

(2 )

(2 )

-H 2O

El orden de estabilidad del

carbocatin es, estabilizado por
resonancia:

H 2O

-H

(3 )

(4 )

Es importante observar que el

paso lento de la reaccin es la
formacin del carbocatin secundario;
para que esto ocurra se debe protonar
previamente el grupo OH para que el
grupo saliente sea la molcula de agua
que es estable. Esto se hizo con la
adicin del cido sulfrico bajo
calentamiento.
El alcohol en presencia de un
cido fuerte efectu una reaccin cidobase entre uno de los pares electrnicos
en los orbitales sp3 del oxgeno del
alcohol (1) y el cido sulfrico, dio
lugar a la formacin del alcohol
protonado (2). La formacin de este
intermediario trajo como consecuencia
un aumento en la polarizacin del

enlace
C-OH2+
hasta
romperse,
generando
as
el
carbocatin
secundario, el cual puede sufrir 2 tipos
de reacciones: el ataque nucleoflico o
la eliminacin.
En el primer caso no est
favorecida la reaccin ya que el
nuclefilo presente era el sulfato cido
HSO4-, el cual es un nuclefilo dbil; sin
embargo, es un paso lento ya que la
concentracin disminuye por estar en
equilibrio con el cido sulfrico para
formar el hidronio. La segunda reaccin
es la eliminacin de uno de los
hidrgenos al carbocatin. La cual se
vio favorecida. Aunque existen cuatro
hidrgenos vecinos al carbocatin, se
facilitar la eliminacin de uno de los
hidrgenos axiales, ya que habr una
interpenetracin orbital ms efectiva
entre los orbitales que forman el enlace
C-H y el orbital p vaco. Debido a que
se encuentran cuasi-coplanares (3),
mientras que el hidrgeno ecuatorial se
encuentra cuasi-ortogonal, impidiendo
una interpenetracin orbital.
La prdida de uno de los
hidrgenos
axiales
tiene
como
consecuencia la formacin de un doble
enlace, obtenindose as el Ciclohexeno
(4).
La sntesis del Ciclohexeno se
realiz por dos mtodos, siendo estos
DESTILACION FRACCIONADA y
por REFLUJO DIRECTO, esto se hizo
con el fin de determinar cul de las dos
tcnicas era la ms eficiente.
En ambos casos en el baln de
adicin se adicionaron 10 ml de
Ciclohexanol y 0,5 ml de H2SO4conc
mediante agitacin, al hacer esto se
observ una coloracin amarillenta en
la solucin a destilar. Esto era debido a
la presencia del cido sulfrico, el cual
es capaz de degradar la materia
orgnica.
Para el mtodo del reflujo directo,
este se mantuvo a 120C durante 45 min

y luego se dej enfriar la solucin.

Posteriormente el producto se lav el
producto con una solucin de NaCl al
5% P/V y se decant, esto con el objetivo
de neutralizar el cido sulfrico que
puede estar presente en la mezcla por el
arrastre del vapor. Posteriormente se
lav 3 veces con una solucin al 5% P/V
de bicarbonato de sodio, extrayendo en
la fase acuosa el NaCl disuelto en el
agua, el bicarbonato de sodio y sulfato
de sodio formado, quedando as en la
fase orgnica el Ciclohexeno impuro y
hmedo, que luego se sec con sulfato
de sodio anhidro, se decant y se
recogi con las dems fases orgnica de
los dems grupos y se destilo todo por
medio de la tcnica de destilacin
simple para obtener el Ciclohexeno
puro del cual se obtuvieron solo 5ml,
generando un porcentaje de rendimiento
para este mtodo igual a 12,86%.
El destilado obtenido se
caracteriz midindole el ndice de
refraccin, siendo este igual a 1,3674
difiriendo significativamente del valor
terico que es igual a 1,4432 y
realizando pruebas qumicas especficas
para la detencin de dobles enlaces
(prueba con KMnO4) dando esta
positiva al observarse la formacin de
un precipitado color marrn debido a la
formacin de un precipitado de MnO2,
esto segn la reaccin:

As como pruebas para detectar la

presencia de alcoholes (prueba con
anhdrido crmico) dando esta negativa.
Para el mtodo de destilacin
fraccionada (realizado por otro grupo)

se conoci que se obtuvieron 2ml de

destilado generando un porcentaje de
rendimiento igual a 20,52%. A este
destilado tambin se le hicieron los
mismos lavados y secados descritos
anteriormente para el mtodo de reflujo,
para posteriormente ser caracterizado
midindole el ndice de refraccin
siendo este igual a 1,4435 el cual no
difiere significativamente del terico,
siendo este igual a 1,4432. Tambin se
le realizaron las mismas pruebas
qumicas hechas al destilado obtenido
por el mtodo de reflujo directo dando
positivas para la prueba con KMnO4 y
negativa para la prueba con anhdrido
crmico.

Tabla #3. Volumen de destilado y

rendimiento de la destilacin para
ambos mtodos

Al comparar los dos mtodos

utilizados para la obtencin del
ciclohexeno se puede decir que el
mtodo de destilacin fraccionada es el
ms eficiente, ya que genero un
porcentaje de rendimiento mayor al del
mtodo por reflujo directo.

Conclusiones

Tablas de datos y resultados

Tabla #1. Datos para la destilacin en
ambos mtodos
Mtodo
Destilacin
fraccionada
Reflujo directo

Temperatura de
destilado
(T 0,5)0C

Volumen de
destilado
(V 0,1)ml

80

2
5

Tabla #2. Datos de la caracterizacin

del destilado en ambos mtodos
utilizados
CICLOHEXENO
ndice de
refraccin
(n0,0002
)ns

Pruebas
qumica
s

Terico

1,4432
Experimental

1,4435
KMnO4
Positiva
Negativa
Anhdrido
crmico

mtodo

(V 0,1)ml

Destilacin
fraccionada
Reflujo directo

2
5

%R
20,52
12,86

Tabla #3. Caractersticas de los

compuestos.
Densidad
PM
Compuesto
g/ml
g/mol
Ciclohexano 0,962
100,16
l
Ciclohexeno 0,811
82,15

El rendimiento obtenido por el

mtodo
de
destilacin
fraccionada fue de 20,52% y
por el mtodo de reflujo directo
fue de 12,86%.
Se determin que el mtodo ms
eficiente fue el mtodo de
destilacin fraccionada debido a
que por reflujo directo es ms
factible que se obtengan
porciones de otros lquidos
Es muy importante conocer
comprender la influencia de los
factores experimentales que
modifican
una
reaccin
reversible para obtener unos
resultados aceptables.
Clculos tpicos
Mtodo de destilacin fraccionada:
Se obtuvieron 2 ml de Ciclohexeno y se
emplearon 10 ml de Ciclohexanol para
realizar la sntesis.

0,962 g
1 mol
x
x 10 ml=
1ml
100,16 g de Ciclohexanol

Experimental,
Madrid, 1974.

Alhambra,

0,0960mol

0,811 g
1m ol
x
x 2 ml
1 ml
82,15 g de Ciclohexeno
= 0,0197mol
Por lo tanto el Rendimiento es el siguiente

Rendimiento=

0,0197 mol Ciclohexeno

x 100
0,096 0 mol Ciclohexanol

Apndice

Rendimiento = 20,52%
Mtodo de reflujo directo:
Se obtuvieron 5ml de Ciclohexeno y se
emplearon 40 ml de Ciclohexanol para
realizar la sntesis.
0,962 g
1 mol
x
x 40 ml=
1ml
100,16 g de Ciclohexanol
0,3842mol

0,811 g
1mol
x
x 5 ml
1 ml
82,15 g de Ciclohexeno
= 0,0494mol

0,0494 mol Ciclohexeno

x 100
0,3842mol Ciclohexanol

Rendimiento = 12,86%
Referencias Bibliogrficas
Vogel A.I. Practical Organic
Chemistry, 5a ed.. Longman
Scientific & Technical, London,
1989.
Adams R., Johnson J. R. and
Wilcox, C. F. Jr. Laboratory
Experiments
in
Organic
Chemistry, 7a ed. MacMillan,
USA., 1979.
Brewster R.Q., Vanderwerf,
C.A.y McEwen, W. E. Curso de
Qumica
Orgnica

4
8
9

2
1

Por lo tanto el Rendimiento es el siguiente

Rendimiento=

4
3

11

7
8

2
1

10

Figura #1: sistema de destilacin fraccionada

Figura #2: sistema de reflujo directo

3
2
1

1 1

4
8

7
8
9

10