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Editorial de la Universidad

Tecnolgica Nacional

OBTENCION DE METANOL
PROPIEDADES USOS
Seminario : PROCESOS FUNDAMENTALES FISICOQUIMICOS Y MICROBIOLOGICOS.
Profesor : Lic. ROBERTO RODRIGUEZ
Lic. MILENA URIBE ECHAVARRIA
Lugar : UTN - Facultad Regional Baha Blanca

Alumnos : Curcio Hctor - Muller Carlos


Podepiora Carlos

La estructura qumica del metanol es muy similar a la del


agua, con la diferencia de que el ngulo del enlace C-O-H
en el metanol (108.9) es un poco mayor que en el agua
(104.5), porque el grupo metilo es mucho mayor que un
tomo de hidrgeno.

Metanol

Agua

En condiciones normales es un lquido incoloro, de escasa viscosidad y de olor y sabor


frutal penetrante, miscible en agua y con la mayora de los solventes orgnicos, muy
txico e inflamable. El olor es detectable a partir de los 2 ppm.
Es considerado como un producto petroqumico bsico, a partir del cual se obtienen
varios productos secundarios.
Las propiedades fsicas ms relevantes del metanol, en condiciones normales
de presin y temperatura, se listan en la siguiente tabla:
Peso Molecular
Densidad
Punto de fusin
Punto de ebullicin
........ De los puntos de ebullicin y de fusin se deduce que el metanol es un lquido voltil a
temperatura y presin atmosfricas. Esto es destacable ya que tiene un peso molecular
similar al del etano (30 g/mol), y ste es un gas en condiciones normales.
La causa de la diferencia entre los puntos de ebullicin entre los alcoholes y los
hidrocarburos de similares pesos moleculares es que las molculas de los primeros se
atraen entre s con mayor fuerza. En el caso del metanol estas fuerzas son de puente de
hidrgeno, por lo tanto esta diferencia es ms remarcada.
El metanol y el agua tienen propiedades semejantes debido a que ambos tienen grupos
hidroxilo que pueden formar puente de hidrgeno. El metanol forma puente de hidrgeno
con el agua y por lo tanto es miscible (soluble en todas las proporciones) en este
solvente. Igualmente el metanol es muy buen solvente de sustancias polares, pudindose
disolver sustancias inicas como el cloruro de sodio en cantidades apreciables.
De igual manera que el protn del hidroxilo del agua, el protn del hidroxilo del metanol
es dbilmente cido. Se puede afirmar que la acidez del metanol es equivalente a la del
agua. Una reaccin caracterstica del alcohol metlico es la formacin de metxido de
sodio cuando se lo combina con este.
El metanol es considerado como un producto o material inflamable de primera
categora; ya que puede emitir vapores que mezclados en proporciones adecuadas con
el aire, originan mezclas

combustibles. El metanol es un combustible con un gran poder calorfico, que arde con
llama incolora o transparente y cuyo punto de inflamacin es de 12,2 C.
Durante mucho tiempo fue usado como combustible de autos de carrera.
Al ser considerado como inflamable de primera categora, las condiciones de
almacenamiento y transporte debern ser extremas. Est prohibido el transporte de
alcohol metlico sin contar con los recipientes especialmente diseados para ello. La
cantidad mxima de almacenamiento de metanol en el lugar de trabajo es de 200 litros.
Las reas donde se produce manipulacin y almacenamiento de metanol debern estar
correctamente ventiladas para evitar la acumulacin de vapores. Adems los pisos sern
impermeables, con la pendiente adecuada y con canales de escurrimiento. Si la iluminacin
es artificial deber ser antiexplosiva, prefirindose la iluminacin natural. As mismo, los
materiales que componen las estanteras y artefactos similares debern ser antichispa. Las
distancias entre el almacn y la va pblica ser de tres metros para 1000 litros de metanol,
aumentando un metro por cada 1000 litros ms de metanol. La distancia entre dos almacenes
similares deber ser el doble de la anterior.

Para finalizar con las propiedades y caractersticas podemos decir que el metanol es un
compuesto orgnico muy importante ya que el grupo hidroxilo se convierte con facilidad
en cualquier otro grupo funcional. As el metanol se oxida para obtener formaldehdo
(formol) y cido frmico; mientras que por su reduccin obtenemos metano. Igualmente
importantes son las reacciones de ter y esterificacin.

2.- OBTENCION DE METANOL


Originariamente se produca metanol por destilacin destructiva de astillas de madera.
Esta materia prima condujo a su nombre de alcohol de madera. Este proceso consiste en
destilar la madera en ausencia de aire a unos 400 C formndose gases combustibles
(CO, C2H 4, H2), empleados en el calentamiento de las retortas; un destilado acuoso que
se conoce como cido piroleoso y que contiene un 7-9% de cido actico, 2-3% de
metanol y un 0.5% de acetona; un alquitrn de madera, base para la preparacin de
antispticos y desinfectantes; y carbn vegetal que queda como residuo en las retortas.
Actualmente, todo el metanol producido mundialmente se sintetiza mediante un
proceso cataltico a partir de monxido de carbono e hidrgeno. Esta reaccin emplea
altas temperaturas y presiones, y necesita reactores industriales grandes y
complicados.
CO + CO2 + H2

CH3OH

La reaccin se produce a una temperatura de 300-400 C y a una presin de 200300 atm. Los catalizadores usados son ZnO o Cr2O3.
El gas de sntesis (CO + H2) se puede obtener de distintas formas. Los distintos procesos
productivos se diferencian entre s precisamente por este hecho. Actualmente el proceso
ms ampliamente usado para la obtencin del gas de sntesis es a partir de la
combustin parcial del gas natural en presencia de vapor de agua.
Gas Natural + Vapor de Agua

CO + CO2 + H2

Sin embargo el gas de sntesis tambin se puede obtener a partir de la combustin


parcial de mezclas de hidrocarburos lquidos o carbn, en presencia de agua.
Mezcla de Hidrocarburos Lquidos + Agua
Carbn + Agua

CO + CO2 + H2

CO + CO2 + H2

En el caso de que la materia prima sea el carbn, el gas de sntesis se puede obtener
directamente bajo tierra. Se fracturan los pozos de carbn mediante explosivos, se
encienden y se fuerzan aire

comprimido y agua. El carbn encendido genera calor y el carbono necesarios, y se


produce gas de sntesis. Este proceso se conoce como proceso in situ. Este mtodo no
tiene una aplicacin industrial difundida.
Los procesos industriales ms ampliamente usados, usando cualquiera de las tres
alimentaciones (gas natural, mezcla de hidrocarburos lquidos o carbn) son los
desarrollados por las firmas Lurgi Corp. e Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI).
PROCESO LURGI
Se denomina proceso de baja presin para obtener metanol a partir de
hidrocarburos gaseosos, lquidos o carbn.

El proceso consta de tres etapas bien diferenciadas.


Reforming
Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en funcin del tipo de
alimentacin.
En el caso de que la alimentacin sea de gas natural, este se desulfuriza antes de
alimentar el reactor. Aproximadamente la mitad de la alimentacin entra al primer reactor,
el cual est alimentado con vapor de agua a media presin. Dentro del reactor se produce
la oxidacin parcial del gas natural. De esta manera se obtiene H 2, CO, CO2 y un 20% de
CH4 residual.
Gas Natural + Vapor de Agua

CO + CO2 + H2

Esta reaccin se produce a 780 C y a 40 atm.


El gas de sntesis ms el metano residual que sale del primer reactor se mezcla con la
otra mitad de la alimentacin (previamente desulfurizada). Esta mezcla de gases entra
en el segundo reactor, el cual est alimentado por O2. Este se proviene de una planta de
obtencin de oxgeno a partir de aire.

CH4 + CO + CO2 + O2

CO + CO2 + H2

Esta reaccin se produce a 950 C.


En caso de que la alimentacin sea lquida o carbn, sta es parcialmente oxidada por
O2 y vapor de agua a 1400-1500 C y 55-60 atm. El gas as formado consiste en H 2, CO
con algunas impurezas formadas por pequeas cantidades de CO2, CH4, H2S y carbn
libre. Esta mezcla pasa luego a otro reactor donde se acondiciona el gas de sntesis
eliminndose el carbn libre, el H2S y parte del CO2, quedando el gas listo para
alimentar el reactor de metanol.
Sntesis
El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego alimenta al reactor
de sntesis de metanol junto con el gas de recirculacin. El reactor Lurgi es un reactor
tubular, cuyos tubos estn llenos de catalizador y enfriados exteriormente por agua en
ebullicin. La temperatura de reaccin se mantiene as entre 240-270 C.
CO + H2
CO2 + H2
Una buena cantidad de calor de reaccin se transmite al agua en ebullicin obtenindose
de 1 a 1.4 Kg. de vapor por Kg. de metanol. Adems se protege a los catalizadores.
Destilacin
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. Para ello
primeramente pasa por un intercambiador de calor que reduce su temperatura,
condensndose el metanol. Este se separa luego por medio de separador, del cual salen
gases que se condicionan (temperatura y presin adecuadas) y se recirculan. El metanol en
estado lquido que sale del separador alimenta una columna de destilacin alimentada con
vapor de agua a baja presin. De la torre de destilacin sale el metanol en condiciones
normalizadas.

PROCESO ICI
La diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor de metanol, ya que los
procesos de obtencin de gas de sntesis y purificacin de metanol son similares para
todos los procesos.
En este caso la sntesis cataltica se produce en un reactor de lecho fluidizado, en el cual al
gas de sntesis ingresa por la base y el metanol sale por el tope. El catalizador se mantiene
as fluidizado dentro del reactor, el cual es enfriado por agua en estado de ebullicin,
obtenindose vapor que se utiliza en otros sectores del proceso.
La destilacin se realiza en dos etapas en lugar de realizarse en una
sola. Todas las dems caractersticas son similares al proceso Lurgi
antes descripto.

3.- INFORMACIN TCNICA Y GUA PARA EL MANEJO SEGURO


DEL
METANOL

5
PELIGRO/
EXPOSICION

INCENDIO

EXPLOSION

EXPOSICION

INHALACION

PIEL

OJOS

INGESTION

DERRAMAS Y FUGAS
Evacuar la zona de peligro.

Recoger el lquido procedente de


la fuga en recipientes hermticos,
eliminar el lquido derramado con
agua abundante y el vapor con
agua pulverizada. (Proteccin
personal adicional: traje de
proteccin completa incluyendo
equipo autnomo de respiracin).

ICSC: 0057

Fichas Internacionales de Seguridad Qumica


METANOL
D
A
T
O
S
I
M

P
O
R

ICSC: 0057

ESTADO FISICO; ASPECTO


Lquido incoloro, de olor caracterstico.

VIAS DE EXPOSICION
La sustancia se puede absorber por
inhalacin, a travs de la piel y por
ingestin.

PELIGROS FISICOS
El vapor se mezcla bien con el aire,
formndose fcilmente mezclas
explosivas.

RIESGO DE INHALACION
Por evaporacin de esta sustancia a 20C se
puede alcanzar bastante rpidamente una
concentracin nociva en el aire.

PELIGROS QUIMICOS
La sustancia se descompone al calentarla
intensamente, produciendo monxido de
carbono y formaldehdo. Reacciona
violentamente con oxidantes, originando
peligro de incendio y explosin. Ataca al plomo
y al aluminio.

EFECTOS DE EXPOSICION CORTA


La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto
respiratorio. La sustancia puede causar
efectos en el sistema nervioso central, dando
lugar a una prdida del conocimiento. La
exposicin por ingestin puede producir
ceguera y sordera. Los efectos pueden
aparecer de forma no inmediata. Se
recomienda vigilancia mdica.

LIMITES DE EXPOSICION
TLV (como TWA): 200 ppm; 262 mg/m3
(piel) (ACGIH 1993-1994).
TLV (como STEL): 250 ppm; 328 mg/m3
(piel) (ACGIH 1993-1994).

EFECTOS DE EXPOSICION
PROLONGADA
El contacto prolongado o repetido con la piel
puede producir dermatitis. La sustancia puede
afectar al sistema nervioso central, dando
lugar a dolores de cabeza persistentes y
alteraciones de la visin.

T
A
N
T
E
S

Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a


20C (aire = 1): 1.01
Punto de inflamacin: (c.c.) 12C
Temperatura de autoignicin: 385C
Lmites de explosividad, % en volumen en
el aire: 6-35.6
Coeficiente de reparto octanol/agua como
log Pow: -0.82/-0.66

Punto de ebullicin: 65C


Punto de fusin: -94C
PROPIEDADES

FISICAS

Densidad relativa (agua = 1): 0.79


Solubilidad en agua: Miscible
Presin de vapor, kPa a 20C: 12.3
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.1

DATOS
AMBIENTALES
NOTAS
EXPLOSION/PREVENCION: Utilcense herramientas manuales no generadoras de chispas. Est
indicado un examen mdico peridico dependiendo del grado de exposicin.
Ficha de emergencia de transporte (Transport Emergency Card): TEC (R)-36
Cdigo NFPA: H 1; F 3; R 0;

4.- USOS DEL METANOL


A.- QUMICO INTERMEDIO
Las aplicaciones primarias del metanol son la produccin de productos qumicos y de
aquellos que se utilizan como combustible. En la actualidad se est utilizando cada
vez ms en el tratamiento de aguas residuales y en la produccin de biodiesel.
El metanol se utiliza en la manufactura del formaldehdo, del cido actico y de una
variedad de qumicos intermedios que forman la base de una gran cantidad de derivados
secundarios. Estos ltimos se utilizan en la fabricacin de una amplia gama de productos
incluyendo enchapados, tableros aglomerados, espumas, resinas y plsticos.
El resto de la demanda del metanol est en el sector del combustible, principalmente en la
produccin de MTBE (aditivo para mejorar la combustin de combustibles sin plomo), que se
mezcla con gasolina para reducir la cantidad de emisiones nocivas de los vehculos de
combustin. El metanol tambin se est utilizando en menor escala como combustible y es
combustible para las celdas de combustible.

B.- APLICACIONES EN CELDAS DE COMBUSTIBLE


El metanol est considerado ampliamente como uno de los combustibles ms
prometedores para aplicaciones de celdas de combustible que estn siendo
desarrolladas hoy en da para telfonos celulares, computadoras porttiles y medios de
transporte de menor escala como los scooters. Varias de sus cualidades distintivas lo
convierten en el portador ideal de hidrgeno para vehculos a celdas de combustible
del futuro y posiblemente sea capaz de proveer una fuente de energa alternativa para
el hogar.
Qu es una celda de combustible ?
Una celda de combustible es un dispositivo electroqumico cuyo concepto es similar al de
una batera. Consiste en la produccin de electricidad mediante el uso de qumicos, que
usualmente son hidrgeno y oxgeno, donde el hidrgeno acta como elemento
combustible, y el oxgeno es obtenido directamente del aire.
Tambin pueden ser usados otros tipos de combustibles que contengan hidrgeno en su
molcula, tales como el gas metano, metanol, etanol, gasolina o diesel entre otros.

Debido a que la generacin de energa elctrica es directa, la eficiencia que alcanza


una celda de combustible puede ser muy elevada, adems al no tener partes en
movimiento son muy silenciosas. Sumado a todo esto hay que agregar que la celda de
combustible no usa la combustin como mecanismo de generacin de energa, lo que
la hace prcticamente libre de contaminacin.
Las celdas de combustible individuales pueden combinarse para producir motores ms
potentes

impulsados por ejemplo a hidrgeno.


Pueden ser fabricadas de distintos tamaos y para distintas aplicaciones que van desde su
uso en telefona celular, hasta el uso de stas para impulsar automviles. Adems, la
energa producida es 100% limpia, ya que el nico producto que se obtiene es agua o
vapor de agua dependiendo de la temperatura de operacin del dispositivo.

El nuevo tipo de pila de combustible innovador ofrece una densidad energtica dos veces
superior a las bateras de litio para dispositivos porttiles.
Esta pila pretende dar una alternativa viable a los fabricantes de porttiles, algo que
les permitira sustituir las tradicionales bateras de litio.
La tecnologa de la pila de combustible permite generar dos veces ms energa que
una batera de porttil.
Para recargarla, basta con aadir un poquito de metanol de vez en cuando y pulsar un
botn para iniciar el proceso de transmutacin del metanol al hidrogeno.

C.- METANOL COMO COMBUSTIBLE


En principio cabe destacar que el metanol surge como combustible alternativo ante la
toxicidad de las emisiones de las naftas y la destruccin de la capa de ozono. Igualmente
el poder calorfico de la nafta es el aproximadamente el doble del poder calorfico del
metanol, hacindolo as mas rentable.
Entre los ms conocidos se encuentran el M-85, con 85% de metanol y 15% de nafta
y el M-100 (100% metanol).
La empresa Methanex ( Mexico ) est considerando la produccin de gasoil-metanol para
disminuir las emisiones de partculas, que producen smog y son el origen de problemas
respiratorios. Esta mezcla reduce en un 50% la emisin de partculas.
La tecnologa de gasoil-metanol trabaja en motores existentes y sin ninguna
modificacin de consideracin.
Ventajas
Algunas ventajas del metanol como combustibles para auto son:
Se pueden producir a partir de fuentes y residuos renovables tales como pasto, caa de
azcar, etc. Genera menor contaminacin ambiental que los combustibles fsiles.

Para que el parque vehicular utilice este combustible slo es necesario cambiar las partes
plsticas del circuito de combustible.
Su impacto en el ambiente
De acuerdo con la Agencia de Proteccin de Estados Unidos (USEPA por sus siglas en
ingls), la contaminacin atmosfrica ha alcanzado lmites peligrosos para la salud
humana y el ambiente, y los vehculos motorizados son los principales causantes de
esta contaminacin.
Por su parte, la Asociacin de Recursos Renovables de Canad seala que agregar un 10
por ciento de etanol al combustible reducira hasta en un 30 por ciento las emisiones de
monxido de carbono (CO) y entre 6 y 10 por ciento las de dixido de carbono (CO 2);
asimismo habra una reduccin en la formacin de ozono.
La emisin de agentes contaminantes de automviles que funcionen con metanol
contenda 20 por ciento de dixido de carbono y 10 por ciento de los diferentes
hidrocarburos que actualmente emiten los vehculos que utilizan gasolina. Empleando
metanol, los autos eliminaran casi por completo las emisiones de partculas en
suspensin y compuestos txicos tales como: xido de nitrgeno (NO), ozono (O 3),
hidrocarburos no quemados, monxido de carbono (CO), dixido de carbono (CO 2) y
dixido de azufre (SO2) entre otros.
Tanto en las mezclas con etanol, como en las que se emplean grandes porcentajes de
metanol, la generacin de ozono es mucho menor.
Una desventaja de estos alcoholes es la mayor produccin de vapor de agua, que calienta
la atmsfera, y menor cantidad de sulfatos, que la enfran, por lo que contribuiran en
mayor medida a provocar el efecto invernadero".
D.- TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES
Las aguas residuales que se juntan en las plantas de tratamiento contienen, por lo general,
altos niveles de amonaco. Mediante un proceso de degradacin de bacterias, este
amonaco es convertido en nitrato. En un proceso subsecuente llamado desnitrificacin, se
remueve el nitrato mediante una combinacin de tratamientos qumicos y degradacin de
bacterias. El metanol es una molcula simple que sirve como fuente ideal de carbn para
las bacterias usadas en la desnitrificacin. Aceleradas por la adicin del metanol, las
bacterias anaerobias convertirn rpidamente el nitrato (NO3) en un inofensivo gas de
nitrgeno (N2), el cual es liberado en la atmsfera.
E.- PRODUCCIN DEL BIODISEL
El biodisel es un combustible alternativo de combustin limpia elaborado a partir
de elementos naturales y biodegradables como por ejemplo:

Aceites vegetales de soja, mostaza, semilla de canola o rapeseed, y aceite de palma.

Grasas animales: despojos de aves, sebo y aceite de pescado.

Aceites de cocina usados y grasas residuales de restaurantes.

Se hacen reaccionar qumicamente estas grasas y aceites con un alcohol, normalmente


metanol, para producir ster o biodisel. Se puede utilizar cualquier tipo de alcohol, el
metanol es el preferido ya que es menos costoso que otros y permite un proceso de mejor
reaccin.
Por cada diez volmenes de biodisel que se produce, un volumen de metanol es
utilizado en el proceso.

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F.- APLICACIONES VARIADAS DEL METANOL


El metanol se utiliza en las siguientes aplicaciones:

Cristalizacin, precipitacin y limpieza de sales halide alcalinasmetlicas

Precipitacin de resinas de poliestireno y chloroprene.

Limpieza y secado de fracciones de carbn en polvo

Disolventes de pintura

Limpieza de superficies metlicas

Limpieza de resinas de intercambio inico

Extraccin de humedad y resinas de maderas

Agente extractor en la industria petrolera, qumica y alimenticia

Combustible para cocinas de camping y soldadores

Lquido anticongelante y limpia parabrisas para automviles

Anticongelante para deshidratacin de oleoductos

5.- TRANSPORTE Y DISTRIBUCION


En todas las etapas del transporte y de la distribucin, el metanol se debe almacenar
con seguridad y manejar responsablemente. Esto reduce al mnimo el riesgo para la
poblacin y para el medio ambiente, y preserva la calidad del producto.
Los modos ms comunes del transporte a granel del metanol por todo el mundo son por:
navo, lancha a remolque, ferrocarril, camin y gasoductos.
Los procedimientos y sistemas comprensivos sobre el manejo del producto deben estar
en vigencia en todos los puntos de almacenaje y transferencia del mismo.
Al transferir o almacenar metanol, es preferible usar sistemas dedicados exclusivamente.
Los sistemas no dedicados deben lavarse con un chorro de agua y ser puestos a prueba
antes de utilizarlos, para asegurar la integridad del producto.
El equipo se debe marcar claramente indicando que es slo para el servicio del metanol.
Cuando no est en uso, el equipo debe protegerse contra la contaminacin.

Carlos Muller
Hctor Curcio
Carlos Podepiora

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