Formato IFAC, 2006

DETERMINACION CRIOSCOPICA DE UNA MASA MOLAR

David Colorado Vega 10120042
Universidad ICESI - Facultad de Ciencias Naturales
Departamento de Ciencias Qumicas
Programa de: Qumica Farmacutica
Cali, Valle del Cauca, Colombia

Mayo 10 de 2013
Resumen
El presente estudio hace referencia a la determinacin de la masa molar del cido esterico mediante un
descenso crioscpico o depresin del punto de fusin es decir, por medio del proceso de disminucin
del punto de congelacin (temperatura a la que dicho lquido se solidifica debido a una disminucin de
temperatura) que experimenta una disolucin respecto a la del disolvente puro alcohol Cetlico.
Experimentalmente primero ser observ una variacin en el potencial qumico del solvente, causada por la
disolucin del cido esterico, disminuyendo la presin de vapor, lo que a su vez ocasion un aumento en la
temperatura de ebullicin, disminuyendo el punto de fusin y dando lugar al fenmeno de la presin
osmtica. Estos fenmenos dependen nicamente de la concentracin del soluto, mas no de su naturaleza,
por lo que se les denominan propiedades coligativas. 3 El peso molecular del soluto determinado
experimentalmente fue de 275,39 g/mol con un %E= 13,9% para el mejor resultado experimental.
Abstract
The present study relates to the determination of the molar mass of stearic acid through a cryoscopic lowering
or the melting point depression, that is to say, by the process of decreasing the freezing point (temperature at
which the liquid is solidified due to a decrease in temperature) that crosses a dissolution regarding the pure
solvent cetyl alcohol.
As first, experimentally was observed a variation in the chemical potential of the solvent, caused by the
dissolution of stearic acid, decreasing the steam pressure, which in turn caused an increase in the boiling
temperature, lowering the melting point and giving rise to the phenomenon of osmotic pressure. These
phenomena depend only on the solute concentration, but not of his nature, so they are called coligatives
properties3. The molecular weight of the solute was determined experimentally 275.39 g / mol, with% E =
13.9% for the best experimental result.
Palabras clave: Propiedades coligativas, Temperatura de fusin, Temperatura de ebullicin, Crioscopa

INTRODUCCION
La palabra crioscopa1 debe sus races
etimolgicas al griego que traduce
Observacin del Enfriamiento y se encarga,
a grandes rasgos, del estudio de la
temperatura de solidificacin (o fusin) de
disoluciones. Donde se relaciona el descenso
de la temperatura de congelacin del
disolvente de una disolucin respecto a la del
disolvente puro. Relacin que viene dada por:

T =K c m( Ec .1)
Donde

es la variacin de la

temperatura de congelacin,
constante de crioscopa y
de la disolucin.

Kc

es la

la molalidad

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Fue desarrollada, en primera instancia, por el

qumico francs Franois-Marie Raoult
(1882), al estudiar las propiedades de las
disoluciones con diversos disolventes;
permitindole deducir que los solutos
disminuyen la temperatura de congelacin del
solvente en el cual se diluyen, donde esta
variacin solo es proporcional a la cantidad
(concentracin) de soluto disuelto.
Ms adelante, en 1885, Jacobus Henricus
Van't Hoff realizando estudios de las
propiedades coligativas de las disoluciones
encontr en las disoluciones de electrolitos
una excepcin a las leyes determinadas por
Raoult, introduciendo el Factor de Vant
Hoff con el fin de ajustar la ecuacin de
Raoult a este tipo de disoluciones.
A partir de este marco terico se han
desarrollado diversas aplicaciones del
descenso crioscpico
tanto a nivel
investigativo como industrial.
Por parte de la investigacin ha sido el apoyo
a las teoras de cientficos famosos; como
Wilhelm Ostwald en la hiptesis de la
disociacin electroltica en disoluciones; y
Svante August Arrhenius que dispuso de las
pruebas experimentales para su teora de la
disociacin electroltica.
En la industria ha aportado con la produccin
de anticongelantes para vehculos y
disoluciones de uso farmacutico, y en el
desarrollo de mtodos para la deteccin de
leche adulterada con agua, estudios
enzimticos (hidrlisis de la lactosa2) y hasta
en el anlisis clnico de muestras de sangre y
orina.
Son muchas ms las aplicaciones que se le
pueden dar a la crioscopia en la industria,
pero por su sencillez, es ampliamente usado
en la determinacin de masas moleculares de
compuestos qumicos, que si bien es una

aplicacin
que
puede
tener
usos
investigativos, suele usarse en el control de
calidad de algunos productos a partir de una
medida de la cantidad total de impurezas que
este pueda tener; sustentndose en la idea de
que a mayor cantidad de impurezas, mayor
descenso crioscpico por parte del producto
impuro.

MARCO TEORICO
Se puede determinar la masa molecular de
una sustancia desconocida, midiendo la
magnitud con la que desciende el punto de
congelacin de un solvente que hace parte de
disolucin (solvente + soluto) en comparacin
con el punto de congelacin5 del solvente
puro; donde, esencialmente, el punto de
congelacin es igual al punto de fusin
debido a que ambos puntos relacionan un
equilibrio de fases

( s ) ( l) . Por lo tanto,

tambin podemos emplear la crioscopia en

trminos de la variacin de la temperatura de
fusin entre el solvente puro y el solvente en
disolucin; que fue, de hecho, la metodologa
empleada en el presente informe.
Por cuanto corresponde al equilibrio qumico,
se puede observar cmo, en general, el
potencial qumico

de la sustancia j

aumenta cuando la fraccin molar

xj

(de

la sustancia j) se ve aumentado al aadir la

sustancia j. Donde a P y T constantes, esta
relacin viene dada por:

j
xj

( )

> 0(Ec .2)

T ,P , j

Por ello, cuando a un solvente puro se le

aade un soluto, la fraccin molar del

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solvente disminuye y esto conlleva a su vez a

la disminucin del

del solvente (a T y P

constantes).

Figura 2: Efecto de la adiccin de un soluto sobre la

presin de vapor del solvente3.

Permitiendo dilucidar un poco el efecto del

Esta relacin tambin afecta al equilibrio:

( l ) ( g)

como se puede apreciar en la

siguiente figura:

soluto en el aumento de la

T ebullicion

comentado anteriormente.
Por lo que se dice que estas propiedades
coligativas solo guardan relacin con el
nmero de partculas de soluto (ni siquiera su
tamao), donde las cuatro propiedades
coligativas de una disolucin son:
1. Descenso de la presin de vapor del
disolvente (Vase figura 2).
2. Elevacin Ebulloscopia.
3. Descenso Crioscpico.
4. Presin Osmtica.

Figura 1: Disminucin del potencial qumico de un

solvente por la adicin de un soluto no voltil4.

Donde la adiccin del soluto disminuye la

T fusion

y aumenta la

T ebullicion

del

solvente; la magnitud de esta variacin viene

dada nicamente por la concentracin del
soluto aadido y no por su naturaleza, por lo
que se denominan como propiedades
coligativas.
Un ejemplo ms claro, a partir de la siguiente
figura, nos muestra el efecto del soluto sobre
la presin de vapor de un solvente:

El fenmeno del descenso crioscpico

tambin puede ser explicado en trminos de
Entropa7 S. Donde, si la entropa es el
numero de estados accesibles de un sistema,
podremos
diferenciar
esta
propiedad
termodinmica para los tres tipos de sistema
involucrados: el solvente liquido puro,
solvente solido puro y solvente en disolucin;
con lo cual podramos expresar que:

S disolucion > S(l ) >S (s) (Ec .3)

Donde el * (asterisco) denota que la sustancia
se encuentra pura. As, la S de la disolucin es

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mayor que las dems debido a que, por un

lado, un lquido posee mayor nmero de
estados accesibles que un slido y, por otro
lado, la presencia del soluto hace que la
disolucin tenga mayor S que el solvente
lquido puro debido a la interaccin del soluto
con el solvente.

Al reemplazar los trminos de Ec.4 en Ec.5,

podemos expresar en trminos de entalpia la
desigualdad en Ec.4, de este modo:

Pero ya que las condiciones (T y P) a las

fusion

< S fusion ( Ec .4)

Pero debido a que la entalpia es una funcin

Hf

ser el mismo en

el aporte a la entropa por parte

del soluto en la disolucin aumenta la

magnitud del cambio en la entropa al
momento de la fusin del solvente en
disolucin (

Hf
(Ec .7)
Tf

Hf Hf
<
(Ec .8)
Tf
Tf

de estado, el valor

Es decir que en el cambio de fase

( l ) ( s)

S fusion=

cuales se da el cambio de estado ( ( l ) (s)

) es el punto crtico para la crioscopia, ser
pertinente comparar los cambios de entropa
entre el solvente solido puro y el solvente
lquido puro; con el cambio de entropa del
solvente solido puro y el solvente en
disolucin, de manera que:

H f
( Ec .6 )
=
Tf

fusion

l
( )( s)

que

en

( disolucion ) ( s) ; por lo tanto el

trmino responsable de la desigualdad ser
entonces la temperatura de fusin

(T f )

S fusion ), en comparacin con

el cambio de la entropa al fusionar el

fusion

solvente puro ( S

).

Lo que se interpreta como que la

Tf

solvente puro debe de ser mayor que la

del

Tf

Para dilucidar el origen del cambio en las

temperaturas (

T fusion y T ebullicion ), basta

con usar las relaciones entre las ecuaciones de

estado fundamentales, obteniendo:

del solvente en disolucin

q rev H
=
( Ec .5)
T
T

Y ya que el punto de fusin y el punto de

congelacin se basan en el mismo equilibrio
de fases

S=

( T f >T f )

( s ) (l) , podemos adems

inferir que la temperatura de congelacin de

una disolucin (solvente + soluto) ser menor
a la temperatura de congelacin del solvente
puro.

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Esta ltima aclaracin se demostrar con los

resultados obtenidos experimentalmente
durante el desarrollo de la gua de laboratorio:
Determinacin Crioscpica de una Masa
Molar, redactada por Martha L. Zambrano y
colaboradores (2013).

las tablas que reportan estos datos se

presentaran en el Grafico 1 por
comodidad, y adems se mostrara el
resumen del promedio de estas
temperaturas (Vase: Tabla #1).

METODOLOGIA

ZAMBRANO M; Gua de Laboratorio

de Fisicoqumica 1: Determinacin
Crioscpica de una Masa Molar;
Universidad Icesi; Colombia; pag. 5-7.
2013.
Durante el desarrollo del experimento se
utiliz el cido Esterico (10g) como
soluto no voltil y el alcohol Cetlico
como disolvente puro, con condiciones
ambientales caractersticas de Cali, Valle
del Cauca, Colombia8.
Presin atmosfrica: 748mmHg y
Temperatura ambiente: 303,15 K con una
humedad del 75%.

CALCULOS Y RESULTADOS
Debido a que la toma de datos para las
temperaturas de fusin experimentales,
tanto para solvente puro como para
solvente en disolucin, se hizo
consecutivamente cada 10 segundo,
durante aproximadamente 350 segundos;

Temperatu
ra de
Fusin (K)

T
(K)

Alcohol
Cetlico
321,99
NA
Puro
A. Cetlico
+ 0.5004g
320,46
-1,53
cido
Esterico
A. Cetlico
+ 1.00g
320,61
-1,38
cido
Esterico
A. Cetlico
+ 1.5009g
318,6
-3,39
cido
Esterico
Tabla #1: Promedio de temperaturas de fusin
experimentales.
A.
Cetlico
+
0.5004g
cido

A.
A.
Cetlico Cetlico
+ 1.00g
+
cido
1.5009g
Esteric
cido

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Esteric
o

Esteric
o

Molalidad
(g/mol)

0,00024 0,00022 0,00054

596
18
49

Moles de
soluto
(mol)

0,00245 0,00221
0,00545
97
8

Peso
203,439 450,856
Molecular
275,39
4
6
(g/mol)
%E para
Peso
28,48% 58,48% 3,19%
Molecular
Tabla #2: Datos experimentales para el cido
Esterico en cada disolucin.

Formato IFAC, 2006

Formato IFAC, 2006

A partir de los siguientes clculos se

obtuvieron los datos reportados en la
Tabla #1 y Tabla #2.
Nota: se decido mostrar el clculo para
una solo de las muestras debido a que el
procedimiento matemtico es el mismo
para todas las disoluciones de Alcohol
Cetlico y cido Esterico.

Muestra de clculo para la disolucin

A. Cetlico + 0.5004g cido Esterico:
- Para el cambio en la temperatura:
T =T disolucionT solvente puro (Ec .9)
T =( 320.46321.99 ) [ K ]=1.53 K

Al reemplazar estos valores en la Ec.10,

obtenemos:

( 8.31410

kJ
(242.44 g / mol ) ( 321.99 K )2
mol K
33.6 kJ /mol

K c =6220.3098 g .

K
mol

El cul es el valor para la constate

Crioscpica del Alcohol Cetlico,
obtenido a partir de los datos
experimentales (Vase: Tabla #1 y
Grafico 1).

- Para la Molalidad de cido Esterico:

- Determinacin de la Constante Molal
K
Crioscpica ( c ) :

Con el uso de la Ec.1:

T =K c m

K c=

RM solvente T 2fusion
( Ec .10)
H fusion

Dnde:
kJ
mol K

R=8.314103

M solvente =242.44 g/mol

H fusion =33.6 kJ /mol

T fusion =321.99 K

Donde m es la molalidad del soluto, en

este caso del cido Esterico.
Reemplazando los valores obtenidos con
las Ec.9 y Ec.10, obtenemos:

1.53 K = 6220.3098 g .

Despejando m:

K
m
mol

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msoluto =

T f (320.46321.99) [ K ]
=
K f
K
6220.3098 g .
mol

n soluto=2.4597103 mol

- Para el Peso Molecular del cido Esterico:

msoluto =2.4596104 mol /g

Peso Molecular=

- Para las Moles de cido Esterico:

msoluto =

Gramos Soluto
( Ec .12)
Moles Soluto

0.5004 g
=203.4394 g /mol
2.4597103 mol

nsoluto
( Ec .11)
nsolvente M solvente

Despejando

n soluto

obtenemos:

n soluto= ( msoluto )( nsolvente M solvente )

Pero antes de determino la

n solvente

de la

siguiente manera:

n solvente=10 g C 16 H 34

O1mol C 16 H 34 O
242.44 g C16 H 34 O

n solvente=0.04125 mol C16 H 34 O

Ahora, usando el despeje de la Ec.11 para

n soluto se obtuvo:

- Para el Porcentaje de Error del Peso

Molecular:
Valor terico: PM del cido Esterico =
284.478 g/mol
Nota: El valor terico se puede
determinar con el uso de una tabla
peridica actualizada y la formula
molecular
del
compuesto
CH 3 ( CH 2 )16 COOH
(cido Esterico).
%E=

(0.0002497 mol)(0.004125 mol)(242.44 g/mol)

(Valor TeoricoValor exp)

( 100 )
Valor Teorico
(Ec. 13)

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10

(203.4394284.478)
( 100 )=28.48
284.748

resultado obtenido (Vase: Tabla #2) es

T f T con
indiferente de si se tomo
.
La razn de haber empleado

Nota: Debido a la importancia de las

ecuaciones anteriores para el desarrollo
del presente informe:
Las ecuaciones 1, 10, 11 se tomaron de:
ZAMBRANO M; Gua de Laboratorio
de Fisicoqumica 1: Determinacin
Crioscpica de una Masa Molar;
Universidad Icesi; Colombia; pag. 2 - 4.
2013.

Tf

fue

por conviccin, ya que la correcta

determinacin de este punto, a nivel
experimental segn como se desarroll la
metodologa del laboratorio, depende
nicamente de la habilidad del
experimentador para observar el cambio
de fase de la sustancia; ya sea el solvente
puro o una de las tres disoluciones. La
conviccin fue entonces la facilidad que
hay para observar, a nivel macroscpico
por su puesto, cuando la sustancia cambia
de (s )(l) frente a la ms dificultosa
tarea
de
observar
(l) (s) .

la

transicin

Una razn ms para sustentar esta

decisin fue que el cido Esterico es un
compuesto incoloro en estado lquido, por
T con
lo tanto, al determinar la
a partir
DISCUSION
Primero se consider pertinente aclarar
T fusion
porque se decidi emplear la
en
vez de emplear la

T congelacion

. Por un

lado, como ya se explic en el Marco

T y T con
Terico, ambas temperaturas ( f
) hacen referencia al mismo equilibrio de
(s )(l)
fases
de manera que el

de la observacin, la aparicin de los

primeros cristales del solido son difciles
de percibir con la vista, causando, muy
posiblemente, una determinacin errnea
T con
de la
; adems del carcter
intuitivo de la observacin.

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11

de la disoluciones si cumplieron con los

criterios estimados por Raoult.
Lo que es ms, todas las disoluciones,
incluyendo aquella con %E=58.48 ,

Figura 2: Acido Esterico Solido

Como segundo, y derivado de lo anterior,

se consider entonces la determinacin de
T fusion
la
de forma experimental, como
la etapa ms crtica de la metodologa
empleada; y por lo tanto, en mayor
medida, el factor ms influyente en la
precisin y exactitud de los resultados
obtenidos (Vase: Tabla #2 y CLCULOS
Y RESULTADOS).
Se lleg a esta hiptesis al revisar los
datos de la Tabla #2, donde el %E ms
alto corresponde a la disolucin de
Alcohol Cetlico + 1.00g cido Esterico
( %E=58.48 ) ; pues con lo acorde al
Marco Terico, el

para esta

disolucin debera ser mayor que

cualquier
disolucin
con
una
concentracin
(cantidad) de cido
Esterico menor; lo que curiosamente no
se cumple en el presente informe, al
comparar las diluciones.
Sin embargo, el error se presenta
nicamente en la disolucin de Alcohol
Cetlico + 1.00g cido Esterico (Vase:
Tabla #2); ya que al comparar las dems
disoluciones, las propiedades coligativas

cumplieron el criterio del descenso

crioscpico al compralas con el solvente
puro.
Con lo anterior, y como tercero, se infiri
entonces que el error en la disolucin
Alcohol Cetlico + 1.00g cido Esterico
se debe al errado seguimiento de la
metodologa propuesta, por lo menos en
esta etapa; y no se debe a la metodologa
o a los instrumentos de laboratorio
empleados durante la realizacin de la
prctica.
No obstante, el haber obtenido un
resultado errado (disolucin Alcohol
Cetlico + 1.00g cido Esterico), no solo
por su alto porcentaje de error, sino
porque su interpretacin viola los criterios
de descenso crioscpico de Raoult; dejo
entrever, o por lo menos proponer, que el
mtodo seguido no es muy sensible a este
tipo de comportamiento errado en los
datos obtenidos experimentalmente, aun
cuando el experimentador se puede
percatar de este error a la hora de
Tf
comparar los datos de las
, las
cuales deben de disminuir al aumentar la
concentracin del soluto.
Pero la proposicin estuvo inspirada en
aquellas imperfecciones a las que el
mtodo esta propenso, como por ejemplo
el uso de un termmetro elctrico que no

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permite tomar la temperatura del

compuesto de forma integral o completa,
y solo lo hace en ares locales de la
muestra. El error aqu esta en que la
plancha empleada calienta la muestra, que
se encuentra en un tubo de ensayo
(Vase: METODOLOGIA), desde abajo.
Por lo tanto las molculas en el fondo del
tubo alcanzaron, con mucha seguridad, la
Tf
mucha antes que las molculas en
el tope del tubo de ensayo; y el
termmetro por tanto, reporto una
temperatura intermedia entre estas
molculas; lo que por su puesto, causo
error en la toma experimental de los datos
Tf
de
.
Se propuso entonces el uso de un material
termo conductor que permita la
distribucin uniforme del calor en la
muestra en reemplazo del tubo de ensayo
de vidrio, como el uso de un calormetro,
tambin un bao de mara con un lquido
trmicamente sensible o la recreacin de
un vaco alrededor del tubo de ensayo
para evitar una transferencia abrupta o
demasiado brusca de la temperatura de la
muestra.

12

Aunque la determinacin de la

Tf

seguir siendo responsabilidad de la

habilidad del experimentador para
percatarse que la muestra est sufriendo
una transicin de fase (s )(l) , este
cuidado extra, propuesto, para el
suministro de calor a la muestra, evitara
que los datos tomados para la temperatura
durante el tiempo no difieran demasiado y
por lo tanto, a la hora de realizar los
clculos, se obtenga un promedio de
temperaturas acorde a los datos tomados.
Pues el tratamiento estadstico, aunque
til, si los datos tomados son errados,
puede aumentar ms el porcentaje de error
obtenido a partir de los datos
experimentales.
Por cuarto y ltimo, al observar que la
disolucin A. Cetlico + 1.5009g cido
Esterico fue la que presento un %E
menor ( %E=3.19 ) , se infiri en que el
uso de concentraciones altas de soluto
ayuda a que el efecto del descenso
crioscpico sea ms tangible por parte del
experimentador, por lo tanto se propuso el
uso de cantidades a partir de 1g de soluto,
y un aumento de 1g de soluto para cada
nueva disolucin.

CONCLUSIONES

Figura 3: Crioscopo1

Para determinar la masa molar de un

compuesto a partir de la Crioscpia, es
fundamental el cuidado y el uso de
material de laboratorio apropiado para la
transicin de fase del solvente.

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La Crioscopia proporciona un mtodo

simple, pero no muy sensible a los errores
experimentales, para determinar una masa
molar.

El efecto del soluto (cido Esterico)

sobre el Descenso Crioscpico de un
solvente es ms pronunciado y ms
tangible para el experimentador, a
concentraciones mayores de 1g de soluto.

AGRADECIMIENTOS
Los Alumnos de la asignatura:
Fisicoqumica I del primer semestre del
ao
2013,
desean
expresar
su
agradecimiento a la Universidad ICESI
por todo el apoyo recibido durante el
desarrollo del curso y a la profesora
Martha L. Zambrano por su conocimiento
aportado en el desarrollo experimental de
la teora planteada durante el semestre
como pedagoga de los estudiantes.

REFERENCIAS
1. S.B. Ercilla, E.B. Garcia, C.G. Muoz;
Fisica General; 32va edicin; TEBAR;
pp. 339 340.
2. M. Murphy, G. Muset, G. Rodriguez;
Aplicacin de la Crioscopia a la
medicin de la hidrolisis de la lactosa;

13

Centro de investigacin y Desarrollo de la

Industria Lctica, 2002.
3.http://www.ehu.es/biomoleculas/agua/c
oligativas.htm | Visitada el da 10 de
Mayo del 2013.

La Figura 1, las Ecuaciones 1, 2, 10 y 11

y la METODOLOGIA; fueron tomada
de:

4. ZAMBRANO M; Gua de Laboratorio

de Fisicoqumica 1: Determinacin
Crioscpica de una Masa Molar;
Universidad Icesi; Colombia; pag. 2 - 4.
2013.
5.http://es.scribd.com/doc/41642162/CRI
OSCOPIA | Visitada el da 10 de Mayo
del 2013.
Las Ecuaciones 4, 5, 6, 7 y 8 fueron
tomadas de:
6. M. Daz Pea; Qumica fsica; 1ra
Edicin; Madrid: Alhambra; 1980; pp.
874-875.
7. I. N. Levine; Fisicoqumica: Vol 1;
5ta Edicin; Mc Graw Hill; 2003; Espaa
Madrid; pp. 100 103.
8.http://www.meteoprog.es/es/weather/Ca
li/ | Visitada el da 10 de Mayo del 2013.