UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS-ESPE

INGENIERA EN BIOTECNOLOGA
QUMICA AMBIENTAL

Jarrn Andrs, Moncayo Eduardo

RETARDANTES DE LLAMA BROMADOS Y CLORADOS

Resumen
Los retardantes de llama constituyen un grupo grande y diverso de los contaminantes
ambientales antropognicos utilizados en numerosas aplicaciones, incluyendo la fabricacin de
equipos electrnicos, textiles, plsticos y polmeros en la industria del automvil, sobre todo
para proteger materiales contra la ignicin. Los retardantes de llama halgenos son el grupo
ms grande del mercado, debido a su alta eficiencia en el rendimiento y bajo costo. ltimas
investigaciones han demostrado la presencia de retardantes de llama bromados en varias
concentraciones en el aire, agua, suelo, aguas residuales y sedimentos lejos de los lugares
donde se producen. Por otra parte, los rastros se han encontrado en las plantas, la fauna y
incluso en muestras humanas. De este modo, publicaciones recientes sobre la persistencia,
bioacumulacin y toxicidad de algunos de los BFR son una fuente de gran preocupacin. La
remediacin de sitios contaminados por procesos fsico-qumicos es costoso y laborioso y, a
menudo da lugar a sustancias txicas. Una posible solucin a este problema es el reemplazo de
estos compuestos por otros no txicos, mientras que para los sitios ya contaminados se puede
plantear el uso de microorganismos para una biorremediacion controlada

NDICE
Introduccin .................................................................................................................................. 2
Retardantes de llama Clorados y Bromados (CFR y BFR) .............................................................. 2
Mecanismos de accin .............................................................................................................. 3
Clasificacin ............................................................................................................................... 3
Ejemplos de CFR y BFR .................................................................................................................. 4
Contaminacin y efectos ............................................................................................................... 4
Liberacin al Ambiente ............................................................................................................. 4

Efectos en el medio ambiente................................................................................................... 5

Efectos en los seres vivos .......................................................................................................... 5
Posibles soluciones........................................................................................................................ 5
Regulatoria ................................................................................................................................ 5
Fotodegradacin ....................................................................................................................... 6
Estrs trmico ........................................................................................................................... 6
Solubilidad ................................................................................................................................. 6
Biodegradacin y bioremediacin............................................................................................. 6
Bibliografa .................................................................................................................................... 6

Introduccin
A medida que pasa el tiempo, se va encontrando nuevas soluciones, es as que los polmeros
sintticos (plsticos, textiles) han ido remplazando en su mayora al uso de la madera, metal y
cristales en la industria, casas, autos, oficinas, productos tecnolgicos, entre otros. Estos
polmeros son derivados del petrleo por lo que son fcilmente inflamables y tienden a arder
con rapidez, por lo que se ha visto la necesidad de incorporar retardantes de llama para
cumplir los requerimientos en cuanto a la prevencin de incendios y reducir al mnimo la
incidencia de fuego, estos retardantes si bien disminuyen la tendencia a incendiarse, siguen
siendo inflamables.
Actualmente existen alrededor de 180 tipos distintos de retardantes de llama (Ali, Eqani, &
Ismail, 2016, que son divididos en clases que incluyen orgnicos halogenados (bromo o cloro),
fosforados, los que contienen nitrgeno y los retardantes de llama inorgnicos.

Retardantes de llama Clorados y Bromados (CFR y BFR)

Estos retardantes de llama son compuestos orgnicos unidos a elementos halgenos como el
bromo y el cloro en su mayora, tienen un efecto inhibidor en la combustin de materiales
orgnicos (Osnat & Kushmaro, 2009). Poseen en su estructura quimica grupos diversos como
eteres difenilicos aromaticos, ciclicos alifaticos, derivados fenolicos, alifaticos, derivados de
anhdrido ftlico y otros. La principal caracterstica de estos compuestos es que son usados
para retardar el inicio del fuego, y que adems todos contienen Bromo y Cloro en su
composicin.
Los CFR y BFR, son usados en la industria como componentes de una gran variedad de
polmeros como poliestireno, resinas, epxidos, y dems, estos a su vez, son usados despus
en una gran variedad de productos de alto impacto y consumo como ordenadores,

equipamiento elctrico, electrnico, televisiones, textiles, espumas para muebles, aislantes, en

la mayora de materiales de construccin, industria automotriz e incluso a las maderas.
El uso de estos, principalmente es para la prevencin de incendios, proveen de mayor tiempo
de escape, menos liberacin de calor, menos humo y la liberacin en concentraciones menores
de gases txicos, en comparacin a los polmeros que no usan retardantes de llama (Osnat &
Kushmaro, 2009). Los BFR son ms numerosos y ms usados que los CFR, debido a su
eficiencia, resisten ms altas temperaturas, los productos de su descomposicin de los
bromados son menos voltiles debido a que el Bromo es ms pesado que el Cloro.

Mecanismos de accin
Los retardantes de llama pueden actuar de dos formas diferenciadas: previniendo el inicio del
fuego, o previniendo la expansin del fuego. En primer lugar, la susceptibilidad de ignicin de
un producto es rebajada, ya que el retardante incrementa la capacidad calorfica neta.
Segundo, una vez que el fuego ha comenzado, estos compuestos pueden reducir la tendencia
del fuego a extenderse, creando una capa gaseosa no combustible a lo largo del borde del
fuego (Susan L. Klosterhaus a, 2012).

Clasificacin
Basados en su estructura los retardantes de llama halogenados se dividen en tres clases:
Alifticos, ciclo alifticos y aromticos, (Figura 1).

Figura 1: FR halogenados clasificados de acuerdo a su estructura qumica: Alifticos, ciclo alifticos, aromticos.

Otro tipo de clasificacin de los retardantes de llama halgenos es su modo de incorporacin

en los polmeros llamados reactivos o aditivos.
Aditivos: pueden ser aadidos a un producto manufacturado sin unirse o reaccionar
con el mismo. Se incorporan y se dispersan uniformemente por el producto, pero no
hay una reaccin qumica entre el producto y el BFR. En general, los retardantes de
llama aditivos reaccionan cuando se calientan y emiten sustancias que sustituyen al
oxgeno necesario para la combustin, forman una capa protectora en la superficie de
un producto en llamas, limitando el acceso del fuego a la fuente de combustible, o
ocurre una combinacin de ambas. Ms especficamente, los actan en la fase gaseosa
liberando radicales que contienen bromo.
Reactivos: estn qumicamente unidos a los polmetros, bien incorporndolos en la
estructura del mismo en la reaccin de polimerizacin, o mediante una unin similar a
un injerto. De esta manera se previene que el retardante se escape o volatilice.
Adems, no tienen ningn tipo de efecto plastificante, y no afectan a la estabilidad
trmica del polmero.

Ejemplos de CFR y BFR

Bis(hexachlorocyclopentadieno)cyclooctane

Decabromodiphenylethane (DBDPE)

1,2-Bis(2,4,6-tribromophenoxy)ethane (BTBPE)

Tetrabromoethylcyclohexane [TBECH]

Contaminacin y efectos
Liberacin al Ambiente
Los retardantes de llama BFR y CFR pueden ser reactivos o aditivos. Un FR aditivo es un
compuesto que se incorpora a un producto, pero no reacciona qumicamente, por lo que con
el tiempo este migra fuera del producto y se incorpora al medio ambiente, en cambio un
retardante de llama reactivo se une qumicamente a otros materiales, por lo que no son
liberados de los productos, pero el residual del retardante de llama que no ha reaccionado
presente en el producto puede ser liberado y expuesto al medio ambiente (KYLE D'SILVA,
2008).
Los FRs pueden llegar al medio ambiente por medio de aguas residuales de instalaciones
industriales que incorporan estos compuestos a sus productos, a travs de la volatilizacin y
lixiviacin de los productos durante la fabricacin o el uso, por medio de la lixiviacin de
vertederos, por combustin o reciclaje de productos que contienen FRs, o por la adsorcin
sobre las partculas de polvo de estos. Una vez que un FR llega en el medio ambiente, este
puede estar unido a partculas que los transportan por el agua, pueden ser entregados a
sedimentos o terminar en suspensiones en el aire en partculas de polvo y viajar grandes
distacias de su lugar de emisin. Por lo que se han encontrado rastros de FR en ecosistemas
terrestres, de agua dulce y marinos muy alejados del lugar donde se utilizan (Osnat Segev,
2009).

Efectos en el medio ambiente

El principal problema de los FR es su persistencia y su acumulacin en el ambiente. Se ha
demostrado que los retardantes de llama bromados se bioacumulan en la cadena alimenticia
encontrndose concentraciones de BFR crecientes en especies superiores como el
zooplancton, invertebrados, peces y mamferos marinos lo que causa preocupacin ambiental.
La bioacumulacin en la cadena alimenticia es una de las maneras por las que el ser humano
puede estar expuesto a los FR, a traves de la dieta al comer pescado, carne, huevos, productos
lcteos, contaminados. En humanos se han encontrado rastros de FRs en tejidos, suero
sanguneo y leche materna en poblaciones expuestas (individuos que trabajan en la
produccin de FR, en reciclaje o eliminacin de productos que contienen FRs) y en la poblacin
en general (Osnat Segev, 2009).

Efectos en los seres vivos

En general, a los compuestos bromados y clorados que persisten en el medio ambiente se los
asocia con efectos adversos para la salud como cncer, toxicidad reproductiva y de desarrollo,
adems de alteraciones endocrinas (KYLE D'SILVA, 2008).
Segn Osnat Segev, et al. (2009) los efectos toxicos y ecotoxolgicos de algunos retardantes de
llama bromados que se han observado incluyen la inmunotoxicidad, la citotoxicidad,
neurotoxicidad, alteraciones endocrinas, genotoxicidad, mutagenicidad, carcinogenicidad y
teratogenicidad. En estudios realizados en pececillos de cabeza plana expuestos a TBB y TBPH
(dos retardantes de llama bromados), estos presentaron daos en el ADN (Susan L.
Klosterhaus a, 2012).

Posibles soluciones
Regulatoria
La toxicidad de estos compuestos es evidente ante la comunidad cientfica, se busca soluciones
rpidas y efectivas para evitar el uso de estos compuestos, es as que se ha escrito una
regulatoria por 150 cientficos y 22 pases, adems del Panel Internacional de Contaminacin
Qumica, llamada Declaracin de San Antonio sobre retardantes de llama bromados y clorados.
En esta declaratoria se definen normas para el uso y transporte de estas sustancias, una de las
alternativas que se plantea es la sustitucin de retardantes halogenados por otras sustancias
que cumplan la misma funcin pero que no sean toxicas ni contaminantes.
El proceso de bsqueda de alternativas a los retardantes de llama no solo deberan incluir
alternativas qumicas sino tambin innovaciones y cambios del diseo de los productos, los
procesos industriales, y otras prcticas que no requieran el empleo de ningn retardador de
llama. Debe hacerse un esfuerzo para asegurar que tanto los retardantes de llama que se usan
como sus alternativas qumicas no tengan propiedades peligrosas, tales como mutagenicidad y
carcinogenicidad , o efectos adversos sobre los sistemas reproductivos, sobre el desarrollo, o
sobre los sistemas endocrino, inmune o nervioso

Fotodegradacin
Compuestos derivados de PDBE, pueden ser degradados con luz UV o luz solar en sistemas de
disolventes orgnicos o acuosos en suelos y sedimentos, disminuyendo su biodisponibilidad.

Estrs trmico
Algunos compuestos como por elevadas temperaturas forman compuestos similares a las
dioxinas, pero estas al igual que los FRs son toxicas.

Solubilidad
Compuestos como TBBPA tienen baja solubilidad a pH neutro y su movilidad en el suelo es
mnima. A pH alto su movilidad en el suelo aumenta

Biodegradacin y bioremediacin
La degradacin de FRs puede ser llevada a cabo por microorganismos. La biodegradacin de
compuestos halogenados resultara en la mineralizacin. La deshalogenacin se lleva a cabo
por procesos enzimticos de diversos consorcios de microorganismos. Se sabe que los
microorganismos pueden utilizar compuestos orgnicos halogenados de cuatro formas: Como
una fuente de carbono y el sustrato oxidable, como un aceptor de electrones en el proceso
'Halo respiracin ', en el co-metabolismo, y en el metabolismo fermentativo en la que sirve a
un intermedio deshalogenado como un electrn aceptor. Liberando halogenuros al medio
(Osnat Segev, et al. 2009).

Bibliografa
Ali, N., Eqani, S., & Ismail, I. (2016). Brominated and organophosphate flame retardants in
indoor dust of Jeddah, Kingdom of Saudi Arabia: Implications for human exposure.
Scopus, 269-277.
KYLE D'SILVA, A. F. (2008). BROMINATED AND CHLORINATED ORGANIC CHEMICAL
COMPOUNDS USED AS FLAME RETARDANTS. Taylor & Francis.
Osnat Segev, A. K. (2009). Environmental Impact of Flame Retardants (Persistence and
Biodegradability). International Journal of Enviromental Research and Public Health.
Susan L. Klosterhaus a, H. M. (2012). Brominated and chlorinated flame retardants in San
Francisco Bay sediments. Environment International, 57-60.