Profesor Joel Garca

CURIE

Estructura, Funcin y
Propiedades
Fisicoqumicas de los Glcidos

INSTITUTO INTEGRAL EN CIENCIAS DE

Concepto de glcido, funcionalidad y clasificacin

Los hidratos de carbono o glcidos son polihidroxicetonas o polihidroxialdehdos. La frmula emprica
de estos compuestos se escribe como (CH2O)n, como puede ser la glucosa (C6H12O6).
Un glcido o azcar puede realizar las siguientes funciones en las clulas:
Funcin energtica: todos los azcares se degradan en el metabolismo.
Funcin de reserva energtica: como el glucgeno (en animales) y el almidn (en vegetales).
Funcin estructural: como es el caso de la celulosa (en la pared celular de vegetales) o
de la quitina (de la pared celular de hongos).
Funcin de reconocimiento: como se ve en el glicoclix (cuyos ejemplos ms notables son
los antgenos de la sangre, o el anclaje de los virus).
Pueden actuar como lubricantes en las articulaciones.
Forman parte de lpidos (glucolpidos) y de protenas (glucoprotenas).
Los azcares se pueden clasificar en:
Monosacridos: son los glcidos ms simples y constan de una nica unidad de
polihidroxialdehdo o polihidroxicetona, como es el caso de la DGlucosa.
Oligosacridos: cadenas cortas de monosacridos (2-10). Si est formado por dos unidades se
trata de un disacrido, si est formado por tres unidades es un trisacrido... Ejemplos de
oligosacridos son la sacarosa y la lactosa.
Polisacridos: son polmeros formados por centenares o millares de unidades de
monosacridos, como por ejemplo la celulosa.

Monosacridos: clasificacin, estructura y propiedades

Los monosacridos son los azcares ms sencillos y todos se caracterizan por la presencia
de grupos alcohol. Sin embargo, estos monosacridos se diferencian en la presencia de
un grupo ceto o un
grupo aldehdo y por ello, se las puede clasificar en:
Cetosas: son las polihidroxicetonas, como es el caso de la
dihidroxiacetona y la Dfructosa.
Aldosas: son los polihidroxialdehdos, como pueden
ser el gliceraldehdo y la Dglucosa.

dihidroxiacetona

Estas aldosas y cetosas pueden tener distinto nmero de carbonos. As,

segn el nmero de carbonos, un monosacrido, independientemente de
su grupo funcional, podr ser una triosa (si tiene tres carbonos), tetrosa
(si tiene cuatro carbonos), pentosa (si tiene cinco carbonos), hexosa
gliceraldehdo
(si tiene seis carbonos) y heptosa (si tiene siete carbonos).

Dfructosa

Dglucosa

Clasificacin de los monosacridos:

N de carbonos
3
4
5
6
7

Aldehdo
Aldotriosa
Aldotetrosa
Aldopentosa
Aldohexosa
Aldoheptosa

Cetona
Cetotriosa
Cetotetrosa
Cetopentosa
Cetohexosa
Cetoheptosa

Estructuralmente, la aldotriosa ms sencilla que hay es

el gliceraldehdo, y la cetotriosa ms sencilla es la
dihidroxicetona.
El gliceraldehdo puede dar a lugar a dos ismeros
pticos (Dgliceraldehdo y Lgliceraldehdo) por la
presencia de un carbono asimtrico (C) que es un
centro quiral.
Esto confiere a los monosacridos una propiedad
ptica, que es la desviacin de la luz polarizada al
atravesarlos. Se denominan dextrgiros si desvan la
luz hacia la derecha y levgiro si desvan la luz
hacia la izquierda.
Los compuestos D son aquellos que presentan el grupo hidroxilo del carbono asimtrico a la
derecha y los compuestos L son los que tienen el hidroxilo a la izquierda del centro quiral.
Serie del Dgliceraldehdo

Los tomos de carbono de un azcar se numeran a partir de la cadena ms prxima al grupo

carbonilo. Se puede decir que, en general, una molcula con n centros quirales puede tener
n
2 estereoismeros. As, el gliceraldehdo podr tener 2 estereoismeros, las aldotetrosas
tendrn 4 ismeros
Serie de la dihidroxicetona (serie de la Deritrulosa)

En disolucin los monosacridos, como la DGlucosa,

de estructura lineal se pueden ciclar. Este ciclado se
forma entre el hidroxilo del carbono 5 y el carbono 1
del azcar. En este caso, se realiza un ataque
nucleoflico y se forma un anillo de 6 miembros.
En la Dglucosa el radical hidroxilo se sita hacia abajo,
mientras que en la Lglucosa se sita hacia arriba.
El C1 ahora tambin ser asimtrico en esta forma
cclica, dado que tiene cuatro sustituyentes. Esto hace
que tenga tambin las propiedades pticas anteriormente
mencionadas y, tambin, se volver un centro quiral con
dos ismeros. Por ello, a este carbono se le denomina
carbono anomrico.
La D-glucosa cuando esta ciclada se denomina como D-glucopiranosa y -D-glucopiranosa segn la posicin
del grupo alcohol (si est hacia abajo o hacia arriba
respectivamente). El nombre de
piranosa (glucopiranosa) se debe
a que el anillo de seis miembros
recuerda
a
un
compuesto
orgnico denominado pirano.

La -D-glucopiranosa y -D-glucopiranosa son anmeros y el proceso por el cual se

interconvierten la -D-glucopiranosa a -D-glucopiranosa y viceversa es la mutarrotacin.
Estos anillos no son planos, sino que pueden adoptar dos conformaciones distintas:
Conformacin de silla: esta conformacin se
caracteriza por tener cada enlace CC de
manera escalonada, librndose tanto de la
tensin angular como de la tensin torsional.
Por ello, se encuentra en un mnimo
energtico y de ah que las molculas cclicas
tengan, generalmente esta conformacin.
Conformacin de bote: esta conformacin tiene conjuntos de
enlaces eclipsados. La conformacin de bote es menos estable
que la de silla (hay tensin debido al acercamiento de los
hidrgenos). Adems, se considera que est en un mximo
energtico, por lo que sera un estado de transicin.
Estas conformaciones son interconvertibles sin necesidad de romper ningn enlace
covalente.
La DFructosa es una cetosa que tiene seis carbonos y su grupo ceto est en
el C2. Debido a esto ltimo, en una solucin acuosa forma un anillo de cinco
miembros que recuerda a la estructura del furano. Y por ello se habla de
Dfructofuranosa o Dfructofuranosa.

Como hay un nuevo centro anomrico, esta fructosa tiene propiedades pticas. Todos estos
anillos (tanto el de la glucosa como el de la fructosa) se forman en reacciones que se dan
entre los grupos hidroxilo y los aldehdos o cetonas, formando los hemiacetales o
hemicetales.
En el caso de la
ribosa, se da tambin
mutarrotacin, pero
puede optar por ser
una piranosa o una
furanosa.

En resumen, se puede hablar de cuatro isomeras en los monosacridos:

1. Enantimeros: estereoismeros que son imgenes especulares uno del otro.
2. Diastereoismeros: estereoismeros que se diferencian en los sustituyentes
situados en torno al carbono asimtrico.
3. Anmeros: estereoismeros que difieren en la configuracin del carbono
anomrico.
4. Ismeros conformacionales: son molculas con la misma configuracin
estereoqumica pero que difieren en su conformacin tridimensional (Silla/Bote).
Tambin hay que mencionar que los monosacridos tienen una serie de derivados que son
muy importantes en biologa. Estos derivados de azcares son:
Aminoazcares: son aquellos derivados de monosacridos que tienen un grupo
amino, como la -D-galactosamina y la -D-manosamina.
Estos aminoazcares se suelen ver en las glucoprotenas (como la -Dglucosamina) o con grupos acetilo junto al amino, tal y como se puede observar en
la N-acetil--D-glucosamina.

Desoxiazcares: son azcares que pierden el

grupo hidroxilo en su cadena y se sustituye por
un hidrgeno. Ejemplos de desoxiazcares son la
2-desoxirribosa, la L-fucosa y la L-ramnosa. La
desoxirribosa est presente en el ADN, la fucosa
forma parte de los polisidos de la leche y las
glucoprotenas, y la ramnosa est presente en la
pared de clulas bacterianas y vegetales.
Derivados fosforilados: son azcares que tienen unido a ste
un grupo fosfato, como es el caso de la D-glucosa-6-fosfato.
La funcin de estos derivados es participar en las rutas
metablicas como metabolitos.
Derivados acdicos: son cidos derivados de monosacridos. Hay dos tipos de
azcares acdicos:
o Aldnicos: en este caso, el grupo formilo del carbono primero (C1) se oxida
a un grupo carboxilo, tal y como se sucede en el D-gluconato.
o Urnicos: en este caso, el carbono que se oxida a grupo carboxilo es el
carbono 6 (C6), tal y como se ve en el glucuronato.

Un ejemplo de cido acdico es el cido silico, que es un derivado acdico aldnico

de un aminoazcar:

Est presente en las glucoprotenas de la membrana plasmtica del hemate. Se ha

visto que la proporcin de cido silico en dicha membrana vara segn envejece el
glbulo rojo. El hecho de que disminuya la cantidad de cido silico acta como
seal de envejecimiento, de modo que el glbulo rojo es retirado de la sangre.
Azcares reductores: monosacridos que
actan como agentes reductores. Ejemplo: la
D-glucosa, en presencia de iones cobre,
participa en reacciones redox. La D-glucosa se
oxida a D-gluconato, y el cobre se reduce
2+
+
(2Cu 2Cu ).

Oligosacridos. Disacridos
Los disacridos son los oligosacridos ms sencillos, son el resultado de la unin de dos
monosacridos que forman un enlace Oglucosdico entre ellos, se produce una reaccin de
condensacin (prdida de H2O). Estos enlaces se pueden formar entre los mismos azcares
y entre distintos azcares.
Ejemplo: formacin de la maltosa:

En ese caso, se produce una unin entre dos azcares -D-glucosa, donde se pierde una
molcula de agua y se da lugar a la O--D-glucopiranosil-(14)--D-glucopiranosa o
maltosa.
Este enlace Oglucosdico se denomina as porque se forma a travs del oxgeno como
puente de unin. Si en lugar de un oxgeno, hubiera un nitrgeno, sera un enlace N
glucosdico, tal y como suceda en los cidos nucleicos.
Otros disacridos importantes en biologa son:
Lactosa (O--D-galactopiranosil-(14)--Dglucopiranosa): este disacrido se produce por
la unin de la galactosa y la glucosa mediante
un enlace O-glucosdico entre el C1 de la
galactosa y el C4 de la glucosa.

 Sacarosa (O--D-glucopiranosil-(12)-D-fructofuransido): este disacarido se

produce por la unin de una glucosa con
una fructosa mediante un enlace Oglucosdico entre el C1 de la glucosa y el
C2 de la fructosa. En este caso, la
terminacin sido se debe a que se podra
confundir con el anillo de la fructosa
(fructofuranosa). Este disacrido es el
azcar de mesa.
Trehalosa (O--D-glucopiranosil-(11)-D-glucopiranosa): este disacrido son
dos glucosas donde la unin glicosdica
involucra los grupos hidroxilos de los dos carbonos anomricos. Como no hay
carbonos anomricos libres, se pierde el poder reductor.

Polisacridos
Los polisacridos o glucanos son glcidos que contienen un elevado nmero de unidades de
monosacridos y cuyo peso molecular puede ser variable porque puede variar el nmero de
unidades de monosacridos. Las cadenas pueden ser lineales o ramificadas. Clasificacin:
Homopolisacridos: si tienen las mismas unidades de monosacridos, es decir, si el
polmero se compone del mismo monosacrido repetido n veces. A stos, se les
clasifica segn su funcionalidad:
o De reserva: si sirven para el almacn de monosacridos que luego sern
degradados en caso de necesidad por parte de la clula.
o Estructural: si sirven para conferir propiedades mecnicas a las clulas.
Heteropolisacridos: si tienen distintas unidades de monosacridos. Todos estos
heteropolisacridos son estructurales.
Homopolisacridos de reserva:
Almidn: es un homopolisacrido de reserva energtica en plantas. Se divide, a su
vez, en:
o Amilosa: es un homopolisacrido lineal cuyo nmero de unidades de D
glucosas va desde unos miles a 500.000. Estos monosacridos estn unidos
entre s por enlaces glucosdicos (14):

Espacialmente, esta amilosa forma una hlice:

o Amilopectina: es un homopolisacrido ramificado que se compone de hasta

6
10 unidades de Dglucosas, que, en la cadena principal, se unen como
en el caso de la amilosa, con enlaces (14), pero cada 2430 residuos se
ramifica, vindose as enlaces glucosdicos (16). Espacialmente, tiene
una forma similar a la amilosa, pero con ramificaciones.

Glucgeno: es un homopolisacrido ramificado de reserva energtica en clulas

animales (en los hepatocitos y en las fibras musculares) y en bacterias. Se compone
de varios millones de unidades de Dglucosa, que, en la cadena principal, se
unen como en el almidn, con enlaces (14), pero cada 8-12 residuos se
ramifica, vindose as enlaces glucosdicos (16), de modo parecido a la
amilopectina.

Homopolisacridos estructurales:
Celulosa: es un homopolisacrido que se encuentra en las paredes de las clulas
vegetales, confirindoles resistencia y rigidez, cuya estructura es lineal y se
compone de hasta 15000 unidades de Dglucosa unidas por enlaces glucosdicos
(14). Este enlace glucosdico permite el giro de los monmeros de glucosa y por
ello, se ve que, en su estructura lineal, las glucosas estn rotadas:

Sin embargo, esta molcula es rgida por el elevado nmero de puentes de

hidrgeno que se producen entre las fibras de celulosa.

 Quitina: es un homopolisacrido que se encuentra en los exoesqueletos de

artrpodos (insectos, crustceos, araas), cuya estructura es lineal, como en el
caso anterior, y se compone de un elevado nmero de unidades de Nacetilglucosamina unidas por enlaces glucosdicos (14), cada unidad gira 180
respecto de la anterior y de la siguiente.

Heteropolisacridos:
Peptidoglucanos: son heteropolisacridos que tienen una pequea proporcin de
pptidos. Se encuentran, fundamentalmente, en la envoltura celular bacteriana,
donde les confiere rigidez. Este heteropolisacrido es una cadena lineal con una
elevada cantidad de unidades de Nacetilglucosamina y Nacetilmurmico que se
unen entre s por un enlace glucosdico (14). Los pptidos estn unidos al cido
N-acetilmurmico, difieren segn si la bacteria es Gram positiva o Gram negativa.
En las clulas grampositivas el tetrapptido es (LAla)(DGlu)(LLys)(DAla).

Los peptidoglucanos pueden ser atacados por enzimas como la lisozima, que se
encuentra en las lgrimas y en la saliva y que rompe los enlaces glicosdicos
(14) entre el cido Nacetilmurmico y la Nacetilglucosamina.

 Glucosaminoglucanos: los glucosaminoglucanos son heteropolisacridos que estn

presentes en determinados lquidos como el lquido sinovial (cuya funcin es
lubrificar la rtula) y el humor vtreo (en el que desempea la funcin de aumentar
la viscosidad). Generalmente, estn constituidos por dos monosacridos:
- cido urnico: que suele ser cido glucurnico.
- Aminoazcar: que puede ser o bien Nacetilglucosamina o bien N
acetilgalactosamina. Estos aminoazcares, adems, estn sulfatados.
Ejemplos de glucosaminoglucanos son:
o Hialuronato o cido Hialurnico: es una cadena lineal compuesta por cido
glucurnico y Nacetilglucosamina, que se repite hasta 50000 veces,
formando una cadena de longitud variable. Estos dos monosacridos estn
unidos por un enlace glicosdico 13.

Sin embargo, la unin entre la Nacetilglucosamina y el cido glucurnico

se da por medio de un enlace glicosdico 14.
o Sulfato de condroitina o condroitn sulfato: es una cadena lineal compuesta
por cido glucurnico y Nacetilgalactosamina sulfatada, que, como en el
caso anterior, estn unidas por un enlace glicosdico 13, pese a que la
unin entre la Nacetilgalactosamina sulfatada y el cido glucurnico se da
por medio de un enlace glicosdico 14.

El nmero de disacridos que hay por cadena es de 20 a 60.

o Sulfato de queratn o queratn sulfato: es una cadena lineal compuesta por
galactosa y Nacetilglucosamina sulfatada, que estn unidas por un enlace
glicosdico 14, y la unin que se da entre la Nacetil-glucosamina
sulfatada y la galactosa se da por medio de un enlace glicosdico 13. El
nmero de disacridos que hay por cadena es siempre mayor a 25.

 Proteoglucanos: son heteropolisacridos similares a los anteriores, dado que es la

unin de un glucosaminoglucano a una protena. La parte peptdica es mayor que la
del peptidoglucano, pero siguen siendo ms importantes los glcidos que la
protena. Se puede ver en las articulaciones de vertebrados, como el cartlago.
En este caso, la composicin es la de una larga cadena de cido hialurnico
unido a protenas de enlace (protenas ncleo), pero de forman no covalente. Esta
protena de enlace se ve cada 40 nm y, en sta, se unen glucosaminoglucanos (que
pueden ser condroitn sulfato o queratn sulfato) de manera covalente a residuos de
serina.

Glucoprotenas
Son protenas que estn integradas en la membrana celular y que tienen componentes
glucdicos, que estn en un porcentaje pequeo si se
compara con los proteoglucanos o los peptidoglucanos.
Los glcidos ms comunes que forman parte de las
glicoprotenas
son:
manosa,
galactosa,
N
acetilglucosamina y Nacetilgalactosamina, los cuales
se enlazan con residuos de treonina y asparagina.
Las glucoprotenas son importantes porque sirven como
punto de reconocimiento de virus, como determinantes
antignicos para la sangre, para generar cargas negativas
(como en el sistema nervioso)

Bioqumica 2
cuatrimestre