DERIVADOS PETROQUIMICOS DEL

PROPILENO
Como una olefina, el propileno al igual que el etileno puede
reaccionar con muchos reactivos comunes tales como el agua, el
cloro, y el oxgeno. Sin embargo, las diferencias estructurales
entre estas dos olefinas hacen que tengan diferente grado de
reactividad frente a los reactivos mencionados. Por ejemplo, la
oxidacin directa del propileno usando oxgeno no produce xido
de propileno como en el caso del etileno. En su lugar, se obtiene
un aldehdo insaturado tal como la acrolena. Esto podra atribuirse
a la facilidad de oxidacin de los hidrgenos allicos del propileno.
Similar a la reaccin de oxidacin, la cloracin directa catalizada
del propileno produce cloruro de alilo mediante la sustitucin de
hidrgenos allicos por cloro. El cuadro siguiente muestra los
derivados qumicos del propileno ms importantes

OXIDACION DEL PROPILENO

La oxidacin directa del propileno usando aire u oxigeno produce acrolena, la cual es
posteriormente oxidada para obtener acido acrlico, monmero de las resinas
poliacrilicas. La amoxidacion del propileno es considerada una reaccin de oxidacin
porque se piensa que se forma un alilico intermedio comn tanto en la oxidacin como
en la amoxidacin del propileno a acrolena y acronitrilo respectivamente.
El uso de perxidos para la oxidacin de propileno produce xido de propileno. Este
compuesto tambin se obtiene a travs de una chlorohidrinacion seguida de una
epoxidacin del propileno.

Acroleina ( CH2=CHCHO)
La acrolena o 2-propenal es un aldehdo insaturado con un olor desagradable. Cuando
est pura es un lquido incoloro, muy reactivo y se polimeriza fcilmente si es que no se
inhibe la polimerizacin. La principal va para la obtencin de de esta sustancia es la
oxidacin catalizada del propileno mediante oxigeno o mediante el aire.

CH3CH=CH2 + O2 r CH2=CHCHO + H2O

H= 340.5 KJ/mol

Se ha encontrado que los xidos de los metales de transicin o sus combinaciones con
xidos metlicos del quinto periodo constituyen catalizadores efectivos para la oxidacin
del propeno a acrolena. Algunos ejemplos de los catalizadores comerciales utilizados

son el CuO soportado (proceso Shell) , Bi2O3/MoO3 (proceso sohio). En ambos procesos
la reaccin se lleva a cabo a presiones entre 1 y 2 atmosferas y a temperaturas entre
300 y 360oC. En el proceso de Sohio, se introduce una mezcla de propileno, aire, y vapor
al reactor. El efluente caliente se enfra rpidamente para enfriar la mezcla de productos
y para eliminar los gases. El sub producto de la reaccin de oxidacin es el cido acrlico,
el cul se separa en una torre de extraccin en donde la mezcla acrolena-acetaldehdo
entra como una corriente de cabeza. La acrolena se separa a continuacin del
acetaldehdo en una torre de extraccin por solvente. Por ltimo, la acrolena se destila y
se recicla el solvente.

MECANISMO DE OXIDACION DEL PROPENO

El mecanismo por el cual propileno se oxida catalticamente a acrolena sobre la
superficie heterognea del catalizador ha sido investigado a travs de la tcnica de
istopos de marcaje. Las investigaciones han puesto de manifiesto la presencia de un
compuesto intermedio allico en la oxidacin del propileno a acrolena sobre molibdato
de bismuto. En esta investigacin el propileno fue marcado una vez en C 1, otra vez en C2
y la tercera vez en C 3. Para ello la acrolena formada fue foto qumicamente degradada a
etileno y monxido de carbono. Se encontr que la radiactividad era exclusivamente
asociada con etileno cuando se utiliz propileno marcado con 14C en C2. Adems, se
encontr monxido de carbono libre de radiactividad:

Cuando el propileno marcado con 14C en cualquiera de los carbonos C1 o C 3 se oxid a

acrolena y luego se degradaron, tanto el CH2 = CH2 como el CO mostraban
radiactividad, y la relacin de la radiactividad era 1.
Un mecanismo propuesto para la oxidacin de propileno a acrolena, propone que en una
primera etapa se produce la abstraccin de un hidrgeno allico a partir de un propileno
adsorbido por un anin oxgeno del enrrejado cataltico, para formar un compuesto
intermedio allico tal como se muestra a continuacin:

La siguiente etapa es la insercin de un oxigeno del enrrejado cataltico en la especie

allica. Esto origina un oxido deficiente de oxigeno en un sitio de la superficie del
catalizador, acompaado por una reduccin del metal. El catalizador reducido es luego
reoxidado por adsorcin de oxigeno molecular, el cual se mueve hacia para llenar el sitio
del oxido deficiente. Por lo tanto el catalizador se comporta como un sistema redox.

Usos de la Acroleina ( CH2=CHCHO)

El principal uso de la acrolena es la produccin de cido acrlico y sus esteres. La
acrolena es tambin un intermedio en la sntesis de productos farmacuticos y
herbicidas. Tambien puede ser utilizado en la produccin de glicerol por reaccin con iso
propanol. A partir de la acrolena, tambin se puede obtener el 2-hexanodial el cul es
un precursor del acido adipico y la hexametilendiamina. Tambien puede ser preparada a
partir de acrolena mediante un proceso de dimenization usando catalizador de rutenio
produce trans-2-hexanodial. El trmero, trans-6-hidroxi-5-formil-2,7-octadienal. Tambin
puede ser un precursor para el 1,3-propanodiol. La hidrlisis de la acrolena produce 3hidroxipropionaldehdo que podra ser hidrogenado a 1,3-propanodiol.

ACIDO ACRILICO (CH2=CHCOOH)

Existen varias vas para la obtencin de cido acrlico, siendo la principal la oxidacin
directa de la acrolena, sobre un sistema cataltico constituido por una combinacin de
oxidos de molibdeno y vanadio.

El cido acrlico es generalmente esterificados a steres acrlicos a travs de un reactor

de esterificacin aadiendo una esterificacin. La reaccin se produce en fase lquida
sobre un catalizador constituido por resinas de intercambio inico. Una ruta alternativa
para la obtencin de los steres acrlicos es a travs de la -propiolactona como
intermedio. La lactona se obtiene por la reaccin de formaldehdo y la cetena, que es un
producto de deshidratacin del cido actico:

CETENA

PROPIOLACTONA
La apertura catalizada por un cido, del anillo de cuatro miembros de la propiolactona, en presencia de un alcohol, produce steres acrlicos:

El cido acrlico y sus steres se utilizan para producir resinas acrlicas. Dependiendo del
mtodo de polimerizacin, las resinas pueden utilizarse en la industria de los adhesivos,
pintura, o en la industria plstica.

AMOXIDACION DEL PROPILENO (OBTENCION DE ACRILONITRILO)

La amoxidacion se refiere a una reaccin en la cul un grupo metil y un hidrgeno alilico
son convertidos en un grupo nitrilo, empleando amoniaco y oxgeno en presencia de un
catalizador constituido por una mezcla de xidos. Una aplicacin exitosa de esta
reaccin es la produccin de acrilonitrilo a partir de propileno.

Dado que la amoxidacion del propileno es una reaccin altamente exotrmica es

necesario el empleo de un sistema de remocin de calor altamente eficiente. La
amoxidacin del propileno tiene como subproductos el acetonitrilo (CH 3CN) y el cianuro
de hidrogeno (HCN) que son sustancias de uso industrial y de laboratorio.
El acetonitrilo es un solvente aprotico y altamente polar empleado en la sntesis de
DNA, es un solvente de alto rendimiento en HPLC y electroqumica. Es tambin un
solvente importante en la extraccin de butadieno a partir de las corrientes de C4.
El acrilonitrilo es principalmente empleado en la produccin de fibras acrlicas, resinas, y
elastmeros. Los copolimeros del acrilonitrilo con butadieno y estireno, constituyen la
resina ABS, y las resina SAN constituidas por estireno y acrilonitrilo. El acrilonitrilo es
tambin un precursor para la obtencin de cido acrlico por hidrolisis y para el
adiponitrilo por electrodimerizacion.
El adiponitrilo ( NC(CH2)4CN ) es un intermediario importante en la produccin de
nylon 66. La produccin de adiponitrilo via propileno se hace por electrodimerizacion del
acrilonitrilo, tal como se represente a travs de las siguientes reacciones:

OXIDO DE

PROPILENO

El xido de propileno es similar en su estructura a xido de etileno, pero debido a la

presencia de un grupo metilo adicional tiene diferentes caractersticas fsicas y
propiedades qumicas. Es un lquido que hierve a 33,9 C, y es slo ligeramente soluble
en agua. (xido de etileno, un gas, es muy soluble en agua).
El mtodo principal para obtener xido de propileno es la clorhidrinacion seguida de una
epoxidacin. Este antiguo mtodo todava tiene un papel dominante en la produccin de
xido de propileno. La Clorhidrinacion es la reaccin entre una olefina y cido
hipocloroso. Cuando el reactivo es el propileno, se produce la propilen clorhidrina. La
reaccin se produce en aproximadamente a 35 C y a presin normal, sin ningn
catalizador:

Esta reaccin alcanza entre el 87 y 90 % de rendimiento. El principal subproducto es el

di cloruro de proplileno ( 6 a 9%). La siguiente etapa para la produccin de xido de
propileno es la dehidroclorinacin de la clorhidrina con una solucin al 5% de Ca (OH) 2

El xido de propileno se purifica por arrastre de vapor y luego por destilacin.

El sub producto dicloruro de propileno puede ser purificado para su uso como un
disolvente o como alimentacin para el proceso de elaboracin del percloroetileno. La
principal desventaja de la chlorohidrinacion es la eliminacin de residuos tales como el
CaCl2.
El segundo proceso importante para la produccin del xido de propileno es epoxidacin
con perxidos. Muchos hidroperxidos han sido utilizados como portadores de oxgeno
para esta reaccin. Ejemplos de ello son t-butil hidroperxido, el etilbenceno
hidroperoxido, y cido peractico. Una ventaja importante de este proceso es que los coproductos de epoxidacin tienen valores econmicos apreciables. La epoxidacin del
propileno con el etilbenceno hidroperxido es llevada a cabo a aproximadamente a
130oC
y
35
atmosferas
en
presencia de
un
catalizador
de
molibdeno,
habindose
reportado rendimientos hasta del 98 %.

El coproducto el alcohol -fenil etl podra ser deshidratado hasta estireno. El

hidroperxido de etilbenceno se produce mediante la reaccin no catalizada de
etilbenceno con oxgeno:

C6H5CH2CH3 + O2 C6H5CH(CH3)OOH
La epoxidacin del propileno con peroxido de hidrogeno tambin se lleva a cabo, y en
este caso la reaccin es catalizada con sustancias tales como As, Mo, y B las cuales han
sido sealadas como las de ms alto rendimiento en xido de propileno.

DERIVADOS DEL OXIDO DE PROPILENO

El propilen glicol ( CH3CH(OH)CH2OH) o 1,2-propanodiol
es producido por
hidratacin del oxido de propileno, de una manera similar a la empleada en el xido de
etileno.

Dependiendo
Oxido de propileno/agua se pueden producir di, tri, y
productos

de la proporcin
polipropilen glicoles como
principales.

El carbonato de propileno se elabora a partir de la reaccin entre el oxido de

propileno y el dixido de carbono. Las condiciones en que se lleva a cabo la reaccin son
200 oC de temperatura aproximada y a 80 atmosferas de presin, habindose reportado
rendimientos del 95%

El alcohol alilico es producido por la isomerizacin cataltica del xido de propileno a

280 oC aproximadamente. La reaccin es catalizada con fosfato de litio. Se han reportado
en estas condiciones rendimientos alrededor del 25 % . El alcohol alilico es utilizado
industrialmente como plastificante y como un intermediario en la produccin de glicerol.

Obtencion de glicerol via alcohol alilico. El glicerol o glicerina puede ser obtenido
por diferentes vas y tambin es producido por la epoxidacion del alcohol allico usando
perxido de hidrogeno o peracidos (es muy similar a la epoxidacion del propileno). La
reaccin del alcohol alilico con H2O2 produce glicidol como un intermediarion, el cul es
posteriormente hidrolizado a glicerol.

El acetato de alilo. Al igual que el acetato de vinilo, el acetato de alilo es producido por
oxiacilacion catalizada del propileno en fase vapor. La reaccin ocurre a
aproximadamente 180oC a 4 atmosferas en presencia de un catalizador constituido por
oxidos de paladio y potasio. El acetato de alilo es utilizado como precursor en la
produccin de 1,4-butanodiol, habindose reportado una conversin entre 65 y 98%.