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Residuos Slidos y Peligrosos

Semestre 20161
Ayudanta virtual 1
PROPIEDADES FISICAS, QUIMICAS Y BIOLOGICAS DE LOS RSU
P1. Definiciones importantes:
Material Voltil (MV o SV): Es un anlisis fsico-qumico que se le realiza a ciertas
muestras de RS para estimar su biodegradabilidad. Se mide por gravimetra (por peso)
combustionando la muestra en un crisol cerrado y se informa el peso de la muestra que pas
a la fase gas. Como indicador de biodegradabilidad debe tomarse con cuidado puesto que no
excluye materiales voltiles y a la vez poco o nada biodegradables como el papel peridico
(por su contenido de lignina).
Lignina: Polmero que contiene anillos aromticos del grupo metoxi (-OCH3) de muy difcil
o nula biodegradabilidad. Otorga rigidez estructural a diversos vegetales.
Presin de Vapor: Tendencia de una sustancia en fase lquida para pasar a la fase vapor,
medida en unidades de presin.
Capacidad de campo: La capacidad de campo de los RS es la cantidad total de agua que
puede ser retenida por una muestra de residuo sometida a la accin de la gravedad. Sirve para
determinar la cantidad de lixiviados que podran generarse en los vertederos y rellenos
sanitarios de RSU en condiciones especficas. En los clculos se considera que el exceso de
agua sobre la capacidad de campo se emitir como lixiviados.
Anlisis elemental de RSU: Corresponde a la determinacin en %p/p de los elementos
qumicos que componen una cierta cantidad de RSU. El anlisis elemental de un residuo
normalmente implica la determinacin del porcentaje de C (carbono), H (hidrgeno), 0
(oxgeno), N (nitrgeno), S (azufre) y ceniza.
Contenido energtico de RSU: Cantidad de energa que contiene un RSU por unidad de
masa. El contenido energtico puede calcularse en trminos del potencial de energa que
posee un RSU o de la cantidad de energa recuperable que contiene un RSU.
Conductividad hidrulica de RSU: Tambin llamada permeabilidad de RSU, es la
velocidad de infiltracin de agua (cm/s) en los poros de un sistema compuesto de RSU (por
ejemplo, un vertedero o botadero).

P2. Considere el caso de una mina abandonada semi-inundada con un volumen acuoso de
100m3 y un volumen de gas de 900 m3. En la fase acuosa se est produciendo sulfhidrato
(HS-) a una tasa de 5000mg/(Lda). La constante de Henry para el H2S en este caso alcanza
los 2,27(molacsat/molg) y su solubilidad es 50g/L.
Considere que el pH de la fase acuosa se mantiene en la neutralidad y que las constantes de
equilibrio para la protonizacin del H2S son:

H 2 S HS H

K1 10 7

HS S 2 H

K 2 10 13

a) Si no se evapora el H2S antes de que alcance su concentracin de saturacin en fase acuosa,


Cunto tiempo demorar esta fase en saturarse de H2S?
b) Una vez alcanzada la saturacin en fase acuosa, la concentracin de H2S en fase gas
podra alcanzar niveles letales? (1000 ppm)
Solucin:
a) A pH neutro ([H+] = 10-7), del primer equilibrio se obtiene:

HS H 10

H 2S

H 2S HS (mol / L)

Luego, las tasas de produccin de sulfhidrato y de cido sulfrico son equivalentes:


(PM ) H 2S 34 (g / mol)
(PM ) HS 33 (g / mol)

rHS

g HS 1 mol
mol
5

0,15
rH 2S
L d 33 g
Ld

rH 2S 0,15

g H 2S
mol
g
34
5,15
Ld
mol
Ld

Entonces, el tiempo que demora la fase acuosa en saturarse de H2S est dado por:
50 g
So lub ilidad
L 9,71das
t

g
rH 2S
5,15
Ld

b) La concentracin de cido sulfhdrico en la fase gaseosa est dada por:

H S H S
2

0,65

sat
ac

50 g
1
1
L

0,65 (mol g / L)
H H 2S 34 g
mol sat
ac
mol 2,27
mol g

mol
g
g
34
22,03 22.026 ppm
L
mol
L

Luego, la concentracin de H2S en fase gas s puede ser letal.

P3. Se tiene un sistema acuoso saturado de hidrxido de calcio [Ca(OH)2], en el cual se quiere
encontrar el pH asociado. Usted no dispone de pH-metro u otro instrumento que le permita
medir pH directamente, pero si de una tabla de Kps (producto de solubilidad). Esta tabla
indica que el Kps asociado al Ca(OH)2 es de 7,9 x 10-6 . Indique el valor de pH utilizando
este dato.
Solucin:
El equilibro en fase acuosa de Ca(OH)2 es:
Ca OH 2 Ca (ac2 ) 2OH ( ac )
a
0
0
s
s
2s
a-s
s
2s
1

Inicial
Reacciona
Equilibrio

La Kps para este caso es:


K ps s 2s 4s 3 7.9 10 6
2

s 1.25 10 2 M

Por lo tanto, para los iones OH-

OH 2s 2.5 10 M
pOH log OH log 2.5 10

pH 14 pOH 14 1.6 12 .4

M 1.6

P4. Determinar la composicin qumica tpica (frmula qumica) de la fraccin orgnica de


una mezcla de RSU, considerando su humedad y contenido de azufre.
Tabla 1: Datos
Componente Tpico
%p/p
1
9,00
2
34,00
3
6,00
4
7,00
5
2,00
6
0,50
7
0,50
8
18,50
9
2,00

C
48,00
43,50
44,00
60,00
55,00
78,00
60,00
47,80
49,50

H
6,40
6,00
5,90
7,20
6,60
10,00
8,00
6,00
6,00

%p/p (b.s.)
O
37,60
44,00
44,60
22,80
31,20
0,00
11,60
38,00
42,70

N
2,60
0,30
0,30
0,00
4,60
2,00
10,00
3,40
0,20

S
0,40
0,20
0,20
0,00
0,20
0,00
0,40
0,30
0,10

Hum.
% b.h.
70,00
6,00
5,00
2,00
10,00
2,00
10,00
60,00
20,00

Solucin:
A partir de la tabla anterior, se determinan el peso hmedo y seco de cada componente de la
fraccin orgnica (FO) del residuo, considerando una muestra de 100 [Kg] de RSU hmedos.
Componente FO
Kg hmedos
1
9,00
2
34,00
3
6,00
4
7,00
5
2,00
6
0,50
7
0,50
8
18,50
9
2,00
79,50
Total

FO
Kg secos
2,70
31,96
5,70
6,86
1,80
0,49
0,45
7,40
1,60
58,96

C
1,30
13,90
2,51
4,12
0,99
0,38
0,27
3,54
0,79
27,80

Kg elementos (b.s.)
H
O
N
0,17
1,02
0,07
1,92
14,06
0,10
0,34
2,54
0,02
0,50
1,56
0,00
0,12
0,56
0,08
0,05
0,00
0,01
0,04
0,05
0,05
0,44
2,81
0,25
0,10
0,68
0,003
3,68
23,28
0,58

S
0,01
0,06
0,01
0,00
0,004
0,00
0,002
0,02
0,002
0,11

El contenido de agua de la muestra de RSU se calcula como la diferencia entre el peso de la


FO hmeda y el de la FO seca:
MH2O = 79,50 [Kg] - 58,96 [Kg] = 20,54 [Kg]
El agua se puede separar en Hidrgeno y Oxgeno de acuerdo a sus pesos moleculares:
20,54 [Kg H2O]

18,26 [Kg Oxgeno]


2,28 [Kg Hidrgeno]

Sumando estas masas a la del residuo seco se obtienen las masas de los elementos
constituyentes del RSU hmedo.

Slido Seco
+ Agua
Slido Hmedo

C
27,80
0
27,80

H
3,68
2,28
5,96

O
23,28
18,26
41,54

N
0,58
0
0,58

S
0,11
0
0,11

Con estos valores y los pesos moleculares, se determinan los moles por elemento.
Finalmente, se normalizan con respecto al elemento presente en menor cantidad (en este caso,
el azufre).
Elemento

C
H
O
N
S

Kg (s.h.)
27,80
5,96
41,54
0,58
0,11

PM
12
1
16
14
32

Kmoles
2,32
5,96
2,60
0,04
0,0034

S=1
682,35
1752,94
764,71
11,76
1,00

Por lo tanto, la frmula aproximada de la fraccin orgnica es:


C682H1753O765N12S
a)

Si estos RSU, con una fraccin biodegradable del 55% p/p (base hmeda), son dispuestos
en un relleno sanitario a una tasa de 10 Ton/da (hmedas), determine la cantidad de
biogs que se produce al cabo de un mes. La digestin anaerbica produce metano,
amonaco, dixido de carbono y cido sulfhdrico.

A partir de la frmula qumica determinada en (a), se puede establecer la siguiente reaccin:


e C682 H 1753O765 N 12 S a CH 4 b CO 2 c NH 3 d H 2 S

con la cual, se deben determinar los coeficientes estequiomtricos a travs de un anlisis


elemental.
Para C:
Para H:
Para O:
Para N:
Para S:
De (3):
De (1):

682 e = a + b
1753 e = 4 a + 3 c + 2 d
765 e = 2 b
12 e = c
e=d
b = 382,50 e
a = 299,50 e

(1)
(2)
(3)
(4)
(5)

De (2):

a = 428,75 e

Como nos interesa determinar la cantidad de metano, se debe conocer el valor de a, luego si
consideramos e = 1 podemos utilizar cualquiera de los valores de a, ya que ambos son
correctos para la estequiometra propuesta.
Por otra parte, la tasa de RSU hmedos mensual ser:
10 (ton/da) * 30,4(da/mes) = 304 (ton/mes)
y la fraccin biodegradable sobre base hmeda ser:
tasa _ mensual fraccin _ orgnica fraccin _ bio deg radable

304 (ton/mes) * 0,795 * 0,55 = 132,92 (ton/mes)


Por lo tanto, la cantidad de metano producido ser:
22377 (gr/mol_MO)
132,92 (ton/mes_MO)

a * 16 (gr/mol_CH4)
x (ton/mes_CH4)

x = a * 0,10
Luego:

Si a = 299,50 29,95 (ton/mes_CH4)


Si a = 428,75 42,88 (ton/mes_CH4)

b) Si los mismos residuos (10 Ton/da) son sometidos a un tratamiento por compostaje
(tratamiento aerbico), determine la cantidad total de CO2 que se producira. Considere
para el material resistente al biotratamiento la siguiente frmula qumica representativa
C20H2O10N. Considere adems que la fraccin orgnica esta libre de azufre.
En este caso, la frmula qumica determinada en (a) debe modificarse ya que no debe
considerarse el contenido de azufre, por lo tanto:
Elemento

C
H
O
N

Kg (s.h.)
27,80
5,96
41,54
0,58

PM
12
1
16
14

Kmoles
2,32
5,96
2,60
0,04

N=1
58,00
149,00
65,00
1,00

Por lo tanto, la frmula aproximada de la fraccin orgnica es: C58H149O65N


A partir de sta frmula qumica, se puede establecer la siguiente reaccin:
e C58 H 149O65 N a C 20 H 2O10 N b CO 2 c H 2O

Realizando un anlisis elemental, se determinan los coeficientes estequiomtricos:


Para C:
Para H:
Para O:
Para N:

58 e = 20 a + b
149 e = 2 a + 2 c
65 e = 10 a + 2 b + c
e=a

(1)
(2)
(3)
(4)

Incorporando (4) en (1): b = 38 e


De (2): c = 73,5 e

(5)

Incorporando (5) en (3): b = -9,25 e

(No se utiliza esta solucin)

Considerando e = 1, se tiene que la cantidad de dixido de carbono producido ser:


1899 (gr/mol_MO)
132,92 (ton/mes_MO)

38 * 44 (gr/mol_CO2)
(ton/mes_CO2)
x

Por lo tanto, se generan:


117,03 (ton/mes_CO2)

P5. Problema Adicional


Conociendo la frmula qumica (obtenida a partir de un anlisis elemental CHONS) que
representa una muestra de RS, explique brevemente cmo estimara su poder calorfico?.
Solucin:
La metodologa usada para determinar el poder calorfico se podra resumir como sigue:
Determinar los gramos de cada elemento de la frmula qumica representativa del
residuo que fue obtenida anteriormente por un anlisis elemental. Esto se hace
multiplicando simplemente los moles de cada tomo de la frmula qumica
representativa por su peso atmico.
Con los gramos de cada tomo en la frmula se determina su contribucin porcentual en
los gramos totales de los tomos en la frmula, simplemente se divide el ((peso del
elemento / masa total)*100). Esto permite disponer de los %p/p de C, H, O, N, S.
Con esta informacin se evala la frmula de Dulong.

Nota: Recordar que la frmula de Dulong es:

kJ / kg 145 C 610 H O 405 S 10 N 2.33


8

C
H
0
S
N

= Carbono, %p/p.
= Hidrgeno, %p/p.
= Oxgeno, %p/p.
= Azufre, %p/p.
= Nitrgeno, %p/p.

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