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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE CIENCIAS BIOLOGICAS


ESCUELA DE MICROBIOLOGIA Y PARASITOLOGIA

APLICACIONES DE METODOS GAVIMETRICOS Y


PRECIPITADOS

Profesor:

Curso:

Alumnos:

RUIZ BENITES SEGUNDO DOMINGO

QUIMICA ANALITICA

ALEXANDRA NAMAY CERQUIN

Trujillo-Per
2016

INTRODUCCION
Los mtodos gravimtricos se basan en la determinacin de masas. En
los procedimientos directos, el analito a determinar es separado de los
dems constituyentes de la muestra en forma de una fase pura que
puede ser el analito como tal, o bajo la forma de un compuesto de
estequiometra exactamente conocida y definida. Mientras que en los
mtodos volumtricos se adiciona una cantidad equivalente de reactivo
con respecto al elemento a determinar, en gravimetra siempre se
adiciona un exceso. Adems en volumetra no se opera con el
precipitado.
Para el desarrollo de procedimientos gravimtricos aceptables es
imprescindible que el precipitado cumpla con los siguientes requisitos:
1- Deber ser poco soluble, de tal forma que el analito a determinar
precipite cuantitativamente. A los fines de disminuir los efectos de
solubilidad el reactivo precipitante se agrega siempre en exceso.
2- Deber ser fcilmente filtrable. Esta cualidad depende de la
naturaleza del precipitado (cristalino o coloidal). El tamao de las
partculas deber ser tal que pueda ser retenida por el filtro en el
proceso de filtracin y en los lavados que se realizarn a
continuacin
3- Deber tener una alta pureza, en lo posible debe estar libre de
sustancias coprecipitantes y de insolubles provenientes de otros
constituyentes de la muestra.
4- Deber tener una estequiometra conocida o ser susceptible de
adquirirla mediante tratamientos adecuados, como calcinacin.
Los clculos pueden realizarse en base a la masa del analito aislado o
bien de la masa del residuo remanente. Luego de la volatilizacin del
producto que se est determinando. La separacin puede realizarse
de diversas formas, y la clasificacin de los mtodos gravimtricos se
basa en ellas.

APLICACIONES DE LOS METODOS GRAVIMETRICOS

Dentro de las mltiples aplicaciones de los mtodos gravimtricos,


nicamente se indicarn algunos ejemplos de determinaciones de
especies inorgnicas, tanto con reactivos precipitantes inorgnicos como
orgnicos, as como un par de determinaciones de compuestos
orgnicos de inters.
Determinacin gravimtrica
reactivos inorgnicos

de

especies

inorgnicas

con

Hierro (III). Hidrxido muy insoluble, lo que implica una gran


sobresaturacin relativa durante la precipitacin. Formacin de
coloides hidrfobos.
Precipitante: No se debe utilizar NaOH (gran sobresaturacin, al
ser el NaOH una base fuerte). Se usa amoniaco porque con l se
obtiene menor sobresaturacin, puede controlarse mejor el pH
(formacin de tampones), el exceso se volatiliza fcilmente y el
NH3 puede formar complejos solubles con ciertos iones divalentes.
Precipitado: Digestin a temperatura ambiente.
Filtracin: Papel, ya que hay que calcinar. Poros pequeos, pero no
demasiado, para que la filtracin y el lavado no sean
excesivamente lentos.
Tratamiento trmico: Calcinacin para eliminar el agua
fuertemente retenida, para destruir el papel y para que
tenga lugar la transformacin del precipitado en variedades no
higroscpicas. Precaucin: operar en condiciones oxidantes para
evitar que el carbn reduzca algo de Fe(III).

Aluminio (III). Hidrxido anftero, lo que implica que la


precipitacin haya que hacerla a un pH bien definido, pues la
solubilidad mnima se produce en una zona de pH relativamente
estrecha.
Precipitante: Amoniaco en presencia de rojo de fenol, cuyo
intervalo de viraje es el comprendido entre 6.4 y 8.2.
Precipitado: No se gana mucho con someter el precipitado a
digestion. No lavar con agua pura (peptizacin).
Filtracin: Papel de poro grueso.

Determinacin gravimtrica de algunos cationes y aniones


frecuentes

Determinaciones gravimtricas con precipitantes


orgnicos
Hay un gran nmero de compuestos orgnicos que pueden utilizarse
como agentes precipitantes para iones inorgnicos. Algunos de estos
reactivos son tiles, tanto en anlisis gravimtrico como en
separaciones por extraccin.
La utilizacin de reactivos orgnicos como agentes precipitantes
presenta una serie de ventajas frente a los reactivos inorgnicos entre
las que pueden destacarse:
Algunos reactivos orgnicos muestran un alto grado de selectividad,
por lo que solo precipitan con un nmero limitado de cationes. La
selectividad se puede aumentar de forma considerable en muchas
ocasiones controlando factores tales como el pH.

Los precipitados obtenidos son frecuentemente de grano grueso y


voluminoso, por lo que suelen ser fciles de manejar.
El precipitante suele tener un peso molecular elevado, por lo que el
factor gravimtrico es pequeo. Esto, naturalmente, es ventajoso
cuando el precipitado se pesa como compuesto orgnico, porque,
cuando es necesario calcinar, como ocurre en el caso de los cupferratos,
se pierde esa ventaja.
En algunas ocasiones, un metal se puede precipitar con un reactivo
orgnico y posteriormente disolver el precipitado en un disolvente
adecuado para llevar a cabo una determinacin por volumetra o
fotometra.
Respecto a los inconvenientes, pueden citarse los siguientes:
La limitada solubilidad en agua de muchos reactivos orgnicos hace
necesario aadir un cierto exceso de reactivo precipitante, lo que
provoca un peligro de contaminacin del precipitado.
Algunos precipitados obtenidos con reactivos orgnicos no pueden
pesarse como tales, debido a las siguientes causas: no tener
composicin definida, volatilizarse a la temperatura necesaria para
eliminar el agua o descomponerse la molcula orgnica antes de llegar a
peso constante.
Muchos precipitados no se humedecen fcilmente por el agua, y
tienden a flotar en la superficie y a ascender por la pared del vaso, con
lo que la manipulacin no es fcil. En estas ocasiones se puede adicionar
una pequea cantidad de agente humectante antes de la filtracin.
Los compuestos insolubles que forman los reactivos orgnicos son,
fundamentalmente de dos tipos: compuestos de carcter salino y
quelatos.
Compuestos de carcter salino (compuestos de asociacin inica). Se
forman compuestos salinos entre los reactivos orgnicos que se
encuentran altamente ionizados en disolucin acuosa, en forma de
aniones o cationes de gran tamao, y que pueden combinarse con iones
inorgnicos de carga opuesta, generalmente tambin voluminosos, para
dar sales poco solubles. Los productos no son quelatos, sino compuestos
de asociacin inica. Los iones grandes estn muy poco hidratados y los

compuestos neutros que forman no entran bien en la estructura del


agua y, en consecuencia, son muy poco solubles.

Para la precipitacin de cationes pueden utilizarse cidos carboxlicos


(benzoico, mandlico, adpico), cidos arsnicos, nitroderivados de
carcter cido (cido pcrico, cido picrolnico, dipricrilamina) o
tetrafenilborato.
La determinacin gravimtrica de aniones se lleva a cabo empleando
haluros de arsonio (cloruro de tetrafenil arsonio), bencidina, nitrn, o
sales de amonio cuaternario.
En la siguiente tabla: Se muestran, a modo de ejemplos, las
principales caractersticas de la determinacin de Ti(IV) con cidos
arsnicos y de NO3 con nitrn.

Identificacin de Colesterol
MTODO DE LIEBERMAN-SCHULTZ

El colesterol es oxidado con alumbre de


hierro, seguido con una mezcla en partes
iguales de cido sulfrico y cido actico,
dando un color azul-verde con el colesterol
libre y sus steres. Esta tcnica es especfica
para colesterol, pero poco sensible, adems
es poco estable, y debe ser observada
inmediatamente o por lo menos antes de 60
min., la marca o tincin es algo borrosa, de
difcil localizacin y suelen quedar burbujas en
los preparados.

MTODO CIDO PERCLRICO-NAFTOQUINONA (PAN)


Es un mtodo preferido por su sensibilidad. Los cortes son calentados en
una solucin de cido perclrico, 1,2-naftoquinona-4-cido sulfnico,
formaldehdo y etanol. Se piensa que en una primera etapa, el cido
perclrico convierte el colesterol en un conjugado diana:
En la prxima fase del mtodo, el reactivo diana reacciona con 1,2naftoquinona-4-cido sulfnico para formar un compuesto azul. La
qumica de la segunda reaccin y la naturaleza del compuesto formado
son an desconocidas, al igual que el rol que juegan el etanol y el
formaldehdo contenidos en la solucin.
Se debe hacer hincapi en que el mencionado mtodo es ineficaz a
menos que el colesterol sea oxidado con agentes qumicos como el
alumbre de fierro, o por exposicin prolongada al oxgeno atmosfrico
(aire).
MTODO DIGITONINA-PAN PARA COLESTEROL LIBRE
El colesterol libre podra ser distinguido de los esteres por un
tratamiento previo de precipitacin con digitonina. La digitonina es un
esteroide glicosilado, proveniente de una planta, forma con el colesterol
un producto que es insoluble en acetona fra. Los esteres de colesterol
permanecen solubles en acetona fra, al igual que otros lpidos
hidrofbicos. En resumen, este mtodo consiste en una precipitacin del
colesterol libre con digitonina, seguida de una extraccin de los esteres
de colesterol y otros lpidos hidrofbicos con acetona fra, y finalmente,
la realizacin del mtodo de PAN descrito anteriormente.

Anlisis de plaguicidas
Un anlisis de residuos de plaguicidas y sus metabolistas en diversos
productos es extremadamente complejo debido a su gran nmero y
variedad de ingredientes qumicos activos de afiliacin y a las
interferencias causadas por el efecto matriz.
La investigacin analtica involucra la extraccin de diversos protocolos
y de inyeccin, y utiliza los sistemas de deteccin ms sofisticados, tales
como la espectrometra de masas en tndem (MS / MS). Esta tcnica es
esencial para garantizar la fiabilidad de la interpretacin de todos los
tipos de productos de cromatografa. Anlisis de residuos mltiples
GCMSMS de deteccin y LCMSMS a diferentes niveles de anlisis
particularmente relevante e integral que cubren ms de 500 materiales,
incluyendo todas las sustancias activas de inters analizadas por el
mtodo de residuos mltiples. Fueron precisos para detectar en los
plaguicidas lo siguiente:
paracuato, dicuato, clormequato, mepicuato
amitrol, metaldehido, hidracidamaleica
glifosato y AMPA glufosinato, sulfosato
ditiocarbamatos (CS2)
tiram
mancozeb y etileno thio-urea (ETU)
propineb y propylenethio-urea (PTU)
rgano-estanos
fosetilaluminio y acidofosforoso
MCPA, Etefon, benzyladenine, ANA, NAD
Acidogibelrico
himexazol
prohexadiona
ditianon
bromuro de metilo, fosfina
1-MCP (1-Methylcyclopropeno)
1,3 Dichloropropeno
cloropicrina
azadiractina
clordecona
fluazifop, quizalofop
nicotina
nitratos, sulfitos, nitritos, cloruros, bromuros inorgnicos
tiocianatode amonio
morfolina
BAC & DDAC (sales de amonio quartenaires)

cloratos y percloratos

PRECIPITADOS
DEFINICION:
Un precipitado es el slido que se produce en una disolucin por efecto
de cristalizacin o de una reaccin qumica. Dicha reaccin puede ocurrir
cuando una sustancia insoluble se forma en la disolucin debido a una
reaccin qumica o a que la disolucin ha sido sobresaturada por algn
compuesto, esto es, que no acepta ms soluto y que al no poder ser
disuelto, dicho soluto forma el precipitado.

GRAVIMETRIA POR PRECIPITACION


En la gravimetra por precipitacin, el analito se precipita como un
compuesto poco soluble. Este precipitado se filtra, se lava para eliminar
las impurezas, se transforma en un producto de composicin conocida
mediante el tratamiento trmico adecuado y por ltimo se pesa.
PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS
Idealmente, un agente precipitante gravimtrico (el precipitante) debe
reaccionar o especficamente o, si no es as, al menos selectivamente
con el analito. Los reactivos especficos reaccionan slo con una nica
especie qumica. Hay pocos reactivos especficos. Los reactivos
selectivos, que son ms comunes, reaccionan con un nmero limitado de
especies. Adems de ser o especfico o selectivo, el reactivo precipitante
ideal debe reaccionar con el analito para dar un producto que:
1. que sea fcil de filtrar y purificar de sus contaminantes por lavado.
2. de suficiente baja solubilidad, de forma que no haya prdidas
significativas de analito durante la filtracin y el lavado.
3. que no reaccione con agentes atmosfricos.

4. que tenga una composicin conocida, despus de secarlo o, si es


necesario calcinarlo.
Pocos reactivos, si es que hay alguno, producen precipitados que poseen
todas estas propiedades deseables.

TAMAO DE PARTICULA Y FILTRABILIDAD DE LOS PRECIPITADOS


En los mtodos gravimtricos se prefieren, por lo general los
precipitados formados por partculas grandes ya que son ms fciles
de filtrar y de lavar para eliminar impurezas. Adems este tipo de
precipitados suelen ser ms puros que los precipitados formados por
partculas finas.
FACTORES QUE DETERMINAN EL TAMAO DE LA PARTICULA
Se puede incidir sobre el control del tamao de las partculas y sobre la
facilidad para su filtrado modificando el valor de la Sobresaturacin
Relativa (SSR): Se facilita la formacin de cristales (manteniendo bajo el
valor de SSR):
*usando disoluciones y reactivos diluidos
*con adiciones lentas del reactivo precipitante
*manteniendo agitada la disolucin
*calentando la disolucin
MECANISMO DE FORMACIN DE PRECIPITADOS:
La formacin de un precipitado, a partir de sus iones en disolucin, sigue
un mecanismo constituido por dos etapas:
A) NUCLEACIN: Si disponemos de una disolucin sobresaturada, se
forman unas partculas diminutas, pero lo suficientemente grandes
como para considerarse fase slida, llamadas ncleos. Esto tiene lugar
por la unin de un determinado nmero de iones de signo opuesto:
Cuanto mayor es la sobresaturacin, mayor es la velocidad de
formacin de los ncleos.
B) CRECIMIENTO DEL CRISTAL: Una vez formados los ncleos, se sigue
adicionando sobre ellos ms iones, y estos ncleos crecen.

TIPOS DE PRECIPITADOS
Segn la velocidad con que se lleve a cabo la formacin de precipitados,
stos pueden ser de dos tipos:
Precipitado coloidal
Est formado por partculas muy pequeas, que no precipitan por efecto
de la gravedad, por lo cual, la disolucin tiene un aspecto turbio. Estas
partculas no pueden separarse del disovente mediante el papel de filtro,
ya que, debido a su pequeo tamao, atraviesan la trama de ste. Este
tipo de precipitado se forma si la sobresaturacin es grande, puesto que
la velocidad de nucleacin tambin lo es, y se forman muchos ncleos
que crecen poco.
Precipitado cristalino
Las partculas que forman el precipitado son grandes y la disolucin
queda transparente. Este precipitado se forma si la sobresaturacin es
pequea, porque la velocidad tambin lo es, y se forman pocos ncleos
que crecen mucho.

PRODUCTOS DE LA REACCIN DE PRECIPITACIN:


Cristal: Cuerpo slido de disposicin geomtrica de sus partculas
constituyentes (tomos, molculas, iones) que pueden crecer
significativamente.
Coloides: Partculas, de naturaleza cristalina o no, cuyos dimetros
oscilan entre 1 y 100 nm, que permanecen indefinidamente en
suspensin y atraviesan la mayora de los filtros.
PRECIPITADOS COLOIDALES:
La expresin estado coloidal se refiere a la dispersin en una fase en una
segunda fase. La fase dispersa puede ser un slido, un lquido o un gas y
la otra fase puede ser as mismo slido, lquido o gas. Los coloides de
mayor inters para el anlisis gravimtrico, son los formados por la
dispersin de las partculas slidas del precipitado que se encuentra
formando, en una fase lquida correspondiente a las aguas madres. Las
partculas de un precipitado coloidal tienen un tamao comprendido en
el intervalo de 1 10-7 2 10-5 cm de dimetro. Una dispersin coloidal
no es una verdadera solucin. En una solucin verdadera, las partculas
dispersas tienen dimensiones inicas o moleculares, mientras en una
dispersin coloidal son de mayor tamao.

COAGULACIN
El proceso por el cual las partculas coloidales aglomeran para formar
partculas ms grandes que sedimentan en el fondo del recipiente para
lo cual hago de neutralizarse la carga elctrica de la superficie por la
capa primaria; pero como esta atraccin es muy intensa se puede
modificar y la carga por una capa de agua y una segunda capa de iones
absorbidos (contra inica). Si la capa secundaria es suficiente para
neutralizar la primaria, se produce, coagulacin. La selectividad de la
capa secundaria es mucho menor que la primaria debido a la distancia
de la superficie de la red y a la existencia de molculas de agua.

PEPTIZACIN
Es el proceso inverso de la coagulacin, se refiere al proceso en virtud
del cual las partculas coloidales coaguladas vuelven al estado coloidal,
original. Durante el lavado de un precipitado de un coloide coagulado, se
debe prestar especial atencin a la etapa de lavado y filtracin de los
precipitados, para evitar que stos se pepticen y atraviesen el medio
filtrante utilizado.
DIGESTIN DE PRECIPITADOS
El calentamiento de un precipitado cristalino en contacto con la solucin,
a partir de la cual se form, mejora frecuentemente la pureza, as como
el tamao de partcula de producto. La mejora en la pureza resulta

indudablemente a partir de la disolucin y recristalizacin del slido que


se producen continuamente y a notable velocidad a elevadas
temperaturas. Los contaminantes ocluidos se liberan y pueden volver a
la solucin; se obtiene as un slido ms perfecto. La disolucin y
recristalizacin son probablemente tambin las responsable de la mejora
en las filtrabilidad de muchos precipitados cristalinos despus de la
digestin. La unin entre partculas adyacentes produce agregados
cristalinos grandes que son ms fcilmente filtrables.

PRECIPITADOS CRISTALINOS
Los precipitados cristalinos se filtran y se purifican con mayor facilidad
que los coloides coagulados. El tamao de las partculas cristalinas
individuales y su filtrabilidad pueden controlarse en cierta medida.
COPRECIPITACIN
Es la precipitacin, con un precipitado insoluble, de una sustancia de
otro modo soluble, puede ser simultneamente o una detrs de la otra.
Son varios los mecanismos por los que puede ocurrir coprecipitacin y
se dividen en cuatro tipos:

Adsorcin superficial, Oclusin, Postprecipitacin, Reemplazamiento


isomrfico.

Adsorcin superficial
Sobre la superficie de los cristales precipitados se adsorben iones
presentes en las aguas madres. Esta adsorcin produce una capa inica
primaria, la cual es retenida muy fuertemente y una capa contrainica,
que est retenida de manera ms o menos floja. Estos iones son
arrastrados con los precipitados y constituyen impurezas. En algunos
casos es posible cambiar los iones adsorbidos durante el lavado, o iones
que se volatilizarn seguidamente por secado o calcinacin, antes de la
pesada.

Oclusin
La oclusin es el simple confinamiento fsico de una pequea porcin de
las aguas madres en pequeos huecos o grietas que se forman durante
el rpido crecimiento y coalescencia de los cristales. Estas bolsitas
quedan llenas de aguas madre. Entre el 0,1 y 0,2 % de un precipitado
puede estar constituido por las aguas madres de las cuales se separ.
Entre los procedimientos que se siguen a evitar oclusiones figuran:

1) Mantener la solucin diluida respecto de todos los componentes, de


modo que las aguas madres que queden atrapadas no contengan mucho
soluto.
2) Favorecer crecimientos cristalinos lentos.
3) Efectuar la precipitacin en condiciones en las cuales el precipitado
tenga solubilidad apreciable.

Postprecipitacin
Otro tipo de contaminacin del precipitado, ntimamente asociado con la
adsorcin superficial, es la posprecipitacin. El fenmeno de
posprecipitacin no es raro, pero s es raro que introduzca errores
significativos en los resultados finales de una determinacin
gravimtrica. Se puede reducir al mnimo si se lleva el precipitado
deseado a una forma filtrable tan pronto como sea posible despus de
su formacin. En ciertos casos puede agregar un lquido inmiscible con
agua tan pronto como sea completado en la precipitacin primaria, a fin
de revestir las partculas del precipitado de tal manera que sus
superficies ya no estn en contacto directo con las aguas madres. Como
es lgico da sustancia disolvente orgnica a de ser voltil cuando se
calcine seguidamente el precipitado.

Reemplazamiento isomrfico.
El papel del tamao de un in como factor que influye en la selectividad
de la adsorcin superficial se vio en la enunciacin de las leyes de

Paneth-Fajans-Hahn. Es probable que un in en el interior de un cristal


sea reemplazado directamente en la red cristalina por otro in de forma
y tamao similares. Este fenmeno se denomina reemplazamiento
isomrfico. Por este mecanismo, la impureza se incorpora real y
permanentemente en la red cristalina y no puede eliminarse de ella por
lavado. La nica manera efectiva de eliminar este tipo de errores de,
precipitacin es separar el in agregado antes de de la precipitacin del
compuesto deseado o disolver el precipitado y volverlo a formar en
condiciones
ms
favorables.