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4.1.

OBJETIVOS

DESTILACION

En este tema se pretende que se llegue a dominar los clculos necesarios para la
resolucin de problemas de destilacin simple abierta diferencial y de destilacin
simple continua, tanto para mezclas binarias como para mezclas
multicomponentes.
Los conceptos desarrollados en el tema 4, se utilizan para abordar el caso de las
mezclas no ideales.
4.2.

INTRODUCCION

La operacin unitaria de destilacin es un mtodo que se usa para


separar los componentes de una solucin liquida, el cual depende de
la distribucin de estos componentes entre una fase de vapor y una
fase liquida. Ambos componentes estn presentes en las dos fases. La
fase de vapor se origina de la fase liquida por vaporizacin en el
punto de ebullicin.
El requisito bsico para separar los componentes por destilacin
consiste en que la composicin del vapor sea diferente de la
composicin del lquido con el cual est en equilibrio en el punto
ebullicin de este ltimo. La destilacin se basa en soluciones en las
que todos los componentes son bastantes voltiles, como soluciones
amoniaco-agua o etanol-agua en las que ambos componentes
tambin estn en fase de vapor. Sin embargo, al evaporar una
solucin de sal y agua, se vaporiza el agua, pero la sal no. El proceso
de absorcin difiere de la destilacin en cuanto a que uno de los
componentes de la absorcin es esencialmente insolubles en la fase
liquida. Como ejemplo de absorcin puede citarse el caso de la
extraccin de amoniaco del aire con agua, donde el aire es insoluble
en la solucin agua-amoniaco
4.3

RELACIONES DE EQUILIBRIO

Para separar los componentes de una mezcla liquida mediante la


destilacin es condicin necesaria que el vapor producido en la
ebullicin de la mezcla sea diferente de la composicin del lquido de
partida; por ello, el conocimiento de las relaciones de equilibrio entre
ambas fases es esencial para la resolucin analtica de los problemas
de destilacin, y los aparatos en los que se lleva a cabo esta operacin
han de suministrar un ntimo contacto entre el vapor y el lquido para
que en el lmite entre ambas fases se alcancen las condiciones de
equilibrio.
4.3.1 Diagrama de ebullicin
En estos diagramas se representa la composicin de la mezcla liquida
frente a la temperatura de ebullicin a presin constante.

4.3.2 Diagramas de presin de vapor


En estos diagramas se representan las composiciones de la mezcla
frente a la presin parcial de vapor de cada componente a una
temperatura determinada.
Se representa tambin en dichos diagramas la presin total como suma
de las presiones parciales ejercidas por ambos componentes.

4.3.3 Diagramas de equilibrio


En estos diagramas se representan las composiciones del lquido frente
a las del vapor en equilibrio, a presin total constante.

4.3.4 Ley de Raoult


En la mezcla simple de dos lquidos solubles entre s, la volatilidad de
cada uno es perturbada por la presencia del otro. En este caso, el
punto de ebullicin de una mezcla al 50%, por ejemplo, estara a
mitad de camino entre los puntos de ebullicin de las sustancias
puras, y el grado de separacin producido por una destilacin
individual dependera solamente de la presin de vapor, o volatilidad
de los componentes separados a esa temperatura.
Esta sencilla relacin fue enunciada por vez primera por el qumico
francs Franois Marie Raoult (1830-1901) y se llama ley de Raoult,
segn la cual slo se aplica a mezclas de lquidos muy similares en su
estructura qumica
"La presin de vapor de cada componente es igual al producto de la
fraccin molar de dicho componente en la fase liquida por la tensin del
vapor del componente puro a la misma temperatura".
p A x A PA

p B x B PB 1 x A PB

Si la mezcla cumple con la ley de Dalton (p = pA + pB), la presin


necesaria para que la mezcla hierva ser:

p x A PA 1 x A PB

Por otra parte, como fraccin molar en la fase vapor es la relacin entre
la presin parcial y la presin total, se tiene
p
yA A
P
yB

pB
P

4.3.5 Volatilidad relativa


Se llama volatilidad de un componente en una mezcla a la relacin
entre su presin parcial de vapor y su concentracin en la fase liquida,
es decir:
A

pA
xA

pB
xB

Volatilidad de

Volatilidad de

Al cociente entre las volatilidades del componente ms voltil y del

menos voltil se le denomina volatilidad relativa, ; es decir:

p A x A y A x B PA

pB xB
y B x A PB

yA
x
A
yB
xB

Como yB = 1 yA y xB = 1 xA, podemos deducir la expresin:

yA

x A
1 1 x A

En trminos estrictos, la volatilidad relativa es funcin de la


temperatura; sin embargo, para algunas mezclas permanece
prcticamente constante en el intervalo normal de operacin.

4.3.6 Desviaciones de la Idealidad


En la mayora de los casos se producen amplias desviaciones de la ley
de Raoult. Si un componente slo es ligeramente soluble en el otro,
su volatilidad aumenta anormalmente, produciendo desviaciones de
la idealidad, donde son ms abundantes las mezclas con desviaciones
positivas (cuando la presin total es mayor que la prevista por la ley de
Raoult) que con desviaciones negativas.
Sin embargo, cuando la concentracin de un componente, expresada
en fraccin molar, se aproxima a la unidad, su comportamiento se
aproxima al previsto por la ley de Raoult; por tanto, en disoluciones
muy concentradas, esta ley se puede aplicar como lmite al
componente que se halla en mayor proporcin.
Si se trata de disoluciones diluidas, para el componente que se
encuentra en menor proporcin, se puede aplicar la LEY DE HENRY,
segn la cual la presin de un componente en el vapor es proporcional
a su concentracin en el lquido:
p A Cx A

Comparando el intervalo de aplicabilidad de estas dos leyes, podemos


decir que la ley de Raoult es aplicable al disolvente, y la de Henry es
aplicable al soluto.
Las desviaciones del comportamiento
introduciendo un coeficiente de correccin:

ideal

yA A

p A A x A PA

P
P

yB B

p B B x B PB

P
P

pueden

tratarse

Estos coeficientes de correccin denominados coeficientes de


actividad, varan con la concentracin, siendo mayores que la unidad
para las mezclas con desviaciones positivas (log > 0) y menores que
la unidad para desviaciones negativas (log < 0); en cualquier caso, su

valor se aproxima a la unidad al hacerlo la fraccin molar del


componente considerado.

4.3.7 Mezclas Azeotrpicas (Del griego que significa que hierve sin
alteracin).
Si se trata de una mezcla cuya composicin sea la del azetropo dar
lugar a un vapor de la misma composicin, comportndose como si se
tratar de un componente puro, por tanto, las mezclas de esta
composicin no pueden separarse por la destilacin.

Existen dos tipos de mezclas Azeotrpicas: mezcla Azeotrpicas de


punto de ebullicin mnimo y mezcla Azeotrpicas de punto de
ebullicin mximo.

Son ms abundantes las mezclas que presentan el mximo en la


presin de vapor (que corresponde a un mnimo en la temperatura de
ebullicin), y en este caso decimos que la mezcla presenta un
azetropo mnimo cuya composicin corresponde al mnimo que
aparece en la curva de ebullicin para una presin total determinada.

La composicin del azetropo varia con la presin total siendo posible


en muchos casos eliminar el azetropo y desplazarlo hacia el lugar que
nos interese, por variacin de la presin.

Frecuentemente se pueden separar los dos componentes en estado


puro de una mezcla Azeotrpicas mediante una destilacin en la que la
adicin de un tercer componente altera la relacin de la tensin de
vapor del azetropo.

4.4 DESTILACIN SIMPLE


La destilacin simple consiste en la vaporizacin parcial de una mezcla
con produccin de vapor ms rico en componentes ms voltiles que la
mezcla liquida inicial, quedando un residuo liquido ms rico en
componentes menos voltiles, se puede llevar a cabo de dos maneras:

4.5

DESTILACIN DE EQUILIBRIO O CERRADA

En este caso el lquido se lleva a una temperatura intermedia entre la


del principio y fin de ebullicin, dejando que la fase de vapor formada
alcance el equilibrio con la fase lquida.
Por aplicacin de un balance de materia aplicado a todo el sistema y al
componente ms voltil, llegamos a la expresin:
L y x0

V x0 x

La cual nos da la relacin entre la cantidad de lquido residual L y la


cantidad de vapor separado V, en funcin de la composicin inicial del
lquido xo, y las composiciones del lquido y de vapor en equilibrio a la
temperatura y presin dadas, x, y.
Sobre el diagrama de ebullicin, construido a la presin de operacin,
se leen directamente las composiciones del lquido y del vapor en
equilibrio, en funcin de la composicin del lquido inicial y de la
temperatura de trabajo.
En la practica la destilacin en equilibrio solo se aplica al tratamiento
de petrleos, haciendo pasar la mezcla de modo continuo y a presin
de un largo cambiador de calor, que pueden estar constituidos por una
serie de tubos calentados exteriormente, y se descarga por una vlvula
de reduccin de presin a un recinto separador, tipo cicln, en el cual
se separa la mezcla del lquido y el vapor en equilibrio; el lquido se
descarga por la parte inferior y el vapor que sale por la parte superior
se lleva hasta un condensador.
El crudo se calienta en una caldera y se hace pasar a la columna de
fraccionamiento, en la que la temperatura disminuye con la altura.
Las fracciones con mayor masa molecular (empleadas para producir
por ejemplo aceites lubricantes y ceras) slo pueden existir como
vapor en la parte inferior de la columna, donde se extraen.
Las fracciones ms ligeras (que darn lugar por ejemplo a
combustible para aviones y gasolina) suben ms arriba y son
extradas all. Todas las fracciones se someten a complejos
tratamientos posteriores para convertirlas en los productos finales
deseados.

De la anterior ecuacin deducimos para la relacin entre las


concentraciones del vapor y del lquido en equilibrio la expresin:
L
L
y x 0 x0
V
V

Donde las composiciones de equilibrio dependen de la relacin -(L/V), y


sus valores estarn comprendidos entre la composicin del vapor en
equilibrio con el lquido inicial y la composicin del vapor igual a la del
lquido inicial.
La cantidad de calor necesaria para llevar a cabo la operacin se
determina con la ayuda de un balance entlpico aplicado a todo el
sistema, resultando:
L0 hL0 q VH V LhL

= Cantidad de calor suministrado

hLo = Entalpa de la mezcla liquida inicial


Hv y hL = Entalpa del vapor y del lquido en el equilibrio.

El clculo de entalpas para cada una de las corrientes se efecta del


modo siguiente:

a) Si se trata de una mezcla lquida a una temperatura determinada, la


entalpa de la mezcla se calcula suponiendo que se calientan los
componentes puros desde una temperatura origen to hasta una
temperatura dada, mezclndose despus. De esta manera la
entalpa referida a la temperatura to vendr dada por la ecuacin:

hL x A c LA dt 1 x A c LB dt H m
t

t0

t0

cLA y cLB = Calores especficos de los componentes A y B en


estado lquido.
Hm = Calor de la mezcla.

Tomando los valores medios para los calores especficos de ambos


componentes nos da la expresin:

hL x A c LA t t 0 1 x A c LB t t 0 H m

b) Si se trata de una mezcla gaseosa de componentes A y B a una


temperatura determinada, el clculo de la entalpa se lo realiza
considerando que su formacin se realiza por el camino siguiente:
1) Calentamiento de los componentes puros desde una
temperatura origen to hasta la temperatura de ebullicin del
componente respectivo.
2) Vaporizacin de cada uno de los componentes a su temperatura
de ebullicin.
3) Calentamiento de los vapores de los componentes puros desde
su temperatura de ebullicin hasta la temperatura final de la
mezcla.
4) Mezcla de los vapores.
La entalpa de la mezcla vendr dada por la expresin:
t eA
t
t eB
t
H V y A c LA dt A cVA dt 1 y A c LB dt B cVB dt H m

t eA
t eB
t0

t0

cLA y cLB = calores especficos de los componentes lquidos puros.


cVA y cVB = calores especficos de los componentes puros en
estado vapor.

H m

= calores latentes, a su temperatura de ebullicin.


= calor de la mezcla en la fase vapor.

Tomando los calores de vaporizacin de los componentes puros a la


temperatura final de la mezcla, la ecuacin anterior se puede escribir
en la forma:

HV y A

c LA dt ' A 1 y A

t0

t0

c LB dt ' B H m

Tomando los valores medios para los calores especficos, la expresin


anterior se transforma en:

H V y A c LA t t 0 ' A 1 y A c LB t t 0 ' B H m

H m
En general, el valor de
es muy pequeo frente a los dems
trminos y podemos despreciarlo.

El calor latente de vaporizacin de la mezcla a una temperatura dada


se puede determinar mediante:

y A A 1 y A B

Y la entalpa del vapor, con esa composicin y a esa temperatura, ser


la suma de la entalpa del lquido y el calor latente.
Cuando no disponemos de datos experimentales de los calores latentes
de las sustancias puras podemos emplear la regla de Trouton segn la
cual el calor molar de vaporizacin a presin normal de 760 mm Hg es
proporcional a la temperatura absoluta normal de ebullicin
CT

Oscilando el valor de C entre 19 y 25 para la mayor parte de los


compuestos qumicos.

4.6 DESTILACIN DIFERENCIAL O ABIERTA


Este mtodo de destilacin es el que se efecta normalmente en los
laboratorios cuando se trabaja sin reflujo, llevando continuamente los
vapores producidos hasta un condensador.

La operacin se realiza calentando la mezcla liquida inicial hasta su


temperatura de ebullicin y retirando continuamente los vapores
producidos; a media que transcurre la operacin el lquido se
empobrece en componentes ms voltiles, elevndose continuamente
la temperatura de ebullicin de la mezcla; del mismo modo los vapores
producidos son cada vez ms pobres en componentes ms voltiles, y
su temperatura de condensacin aumenta continuamente.
Para el caso de una mezcla binaria la relacin entre la cantidad del
lquido inicial LO y la final L, viene dada por la ecuacin de Lord
Rayleigh

ln

x0 dx
L0

x y x
L

En el que los lmites de integracin xo y x son las composiciones inicial


y final del lquido contenido en la caldera.

Cuando se conoce una relacin matemtica entre las concentraciones


de equilibrio x e y, la integracin puede hacerse analticamente como
indicamos los casos siguientes:
a) Si en el intervalo de operacin la volatilidad relativa permanece
constante, las composiciones de equilibrio se encuentran
relacionadas, y de aqu:
L0
x 1 x
1 0
L
x 1 x0

b) Si en el intervalo de operacin la relacin analtica entre las


composiciones de equilibrio obedece la ley de Henry, y = ax, se
tiene:

ln

L0
x
1

ln 0
L a 1 x

c) Si la relacin entre las composiciones viene dada por la ecuacin


de una recta y = ax + b, se convierte:

ln
4.7

L0
a 1 x0 b
1

ln
L a 1 a 1 x b

DESTILACIN SIMPLE DIFERENCIAL

La destilacin simple abierta diferencial es una operacin intermitente en la


que la mezcla a destilar se carga en la caldera, donde se suministra el calor
necesario para llevarla a su temperatura de burbuja. En ese instante
comienza la ebullicin, que se mientras se va eliminando continuamente el
vapor generado, este vapor se condensa en el exterior dando lugar al
producto destilado. Conforme transcurre el proceso se va modificando la
composicin del lquido ya q se elimina preferentemente los componentes
ms voltiles, por lo cual va aumentando, consiguientemente, la
temperatura de burbuja de la mezcla. Lgicamente, el vapor (siempre en
equilibrio con la caldera) tambin cambiara continuamente su composicin,
empobrecindose en el componente ms voltil el calor debe suministrarse
en la caldera de modo que en todo instante el vapor generado este en
equilibrio con el lquido de la caldera. Debe por tanto compensar las
prdidas, el calor latente de vaporizacin y el calor sensible del lquido.
Lgicamente, en este proceso tampoco podr haber reflujo (el vapor se
debe eliminar instantneamente y separarse del lquido). Estas condiciones
pueden ser difciles de conseguir en la prctica. El proceso se continua
hasta que se alcanza la separacin deseada.
En la figura********* muestra un esquema de este tipo de proceso. Este tipo
de destilacin se usa frecuentemente en trabajos de laboratorio y en
plantas piloto. El destilado puede recogerse en distintos recipientes, en
funcin de su composicin, lo que se conoce como destilacin fraccionada.
Esta tambin se utiliza con fines analticos en caracterizacin de fracciones
de petrleo o distintos productos (por ejemplo, en algunas normas ASPM
para la determinacin de intervalos de destilacin.
figura: *****

Las
ecuaciones

representativas del proceso se deducen a continuacin:


Sea L0 la cantidad inicial de la mezcla que se deposita en la caldera (en
moles o masa), de composicin Xio, en componente i tomando como

referencia (normalmente el ms voltil). En un instante determinado (t) que


dar una determinada cantidad de lquido L, de composicin Xi. Sea la dV la
cantidad diferencial de vapor que se genera en un intervalo de tiempo
comprendido entre t y t+dt, en equilibrio con el lquido, y con composicin
Yi. En ese intervalo de tiempo, da, el lquido sufre una total de dL y su
composicin tambin vara en un dxi . un balance de materia en ese periodo
de tiempo proporciona las siguientes ecuaciones:
t = t:
Cantidad total de vapor de composicin de Yi :
Cantidad total de lquido de composicin Xi:

0
L

Composicin del vapor:

Composicin del lquido:

Xi

Componente i en el vapor:

Componente i en el lquido:

L xi

t = t + dt:
Cantidad total de vapor de composicin Yi:

dV

Cantidad total del lquido composicin Xi:

L dL

Composicin de vapor

Yi

Composicin del lquido:

Xi dXi

Componente i en vapor

Yi dV

Componente i en el lquido:

(L- dL) (Xi - dXi)

Lgicamente, la cantidad total de componente i que pasa a la fase vapor en


el tiempo dt ser igual a la variacin experimentada por la fase liquida, de
este modo se puede escribir:
Balance total:
dV = (L-dL)-L= -dL
Balance
Componente i:
yi dV= (xi-dxi) (L-dL) xi L
Operando y diferenciando el producto de diferenciales:

dL
dxi
=
L yi xi
Integrando la anterior ecuacin entre las condiciones iniciales: L=L 0, Xi=Xi0:
las finales: L=LF ,Xi=XiF, se pude escribir:

Lo

Xio

Lo
dXi
=ln
=
dL
Lf Xif yixi
Lf L

Esta ecuacin se conoce como ecuacin de Lord Rayleigh. Para resolver


los problemas relacionados con la destilacin simple abierta diferencial es
necesario obtener las ecuaciones representativas del proceso global, entre
el tiempo inicial y el tiempo final. Si se denomina D a la cantidad total de
vapor condensado desde el inicio del proceso hasta el final del mismo, y Xid
a su composicin media podemos plantear los siguientes balances:
Lo D = Lf 2
Lo Xio- D XiD = Lf Xif 3
Las ecuaciones 1 2 3
relacionan las cantidades y composiciones de
todas las fases implicadas en el proceso en cualquier instante.

4.7.1 MEZCLAS BINARIAS


Se puede considerar distintos tipos de problemas en funcin de cmo se
plantee la separacin y de si se dispone o no de una expresin analtica
para los datos de equilibrio. A continuacin, se analizarn algn de ellos.
a) Supngase que se plantea el problema de conocer la cantidad final de
residuo en la caldera cuando se haya alcanzado una determinada
composicin en el lquido (lgicamente, las condiciones iniciales son
conocidas) y se dispone de los datos de equilibrio en forma grfica. El
problema se reduce a resolver la integral de la ecuacin.

Lo

Xio

Lo
dXi
=ln
=
dL
Lf Xif yixi
Lf L

.1

Para ello se puede proceder a la integracin numrica, calculando 1 (y 1 x1)


para cada valor de x1 y representndolo frente a x1. El rea bajo la curva
entre xio y xif proporcionar el valor de la integral, que permitir calcular L f.
Tambin se podra proceder a un ajuste de los datos experimentales a una
ecuacin representativa del equilibrio (tipo Van Laar, Margules) o bien a una
funcin de tipo polinmico y proceder a la integracin analtica o numrica
de la ecuacin 4+
b) Tambin se puede plantear el problema inverso, es decir: conocido L f
calcular Xif, calcular la integral, obtener el correspondiente valor de L f

y as sucesivamente hasta que coincida con el dado. Tambin se


podra hacer una representacin de L f en funcin de X if, lo que
permitira la solucin del problema.
c) Se pueden plantear problemas donde lo que se especifique sea la
cantidad total de componente i en el destilado global ecuacin 5) y
6). En este caso es preciso proceder por tanteos, puesto que el dato
permite, segn la ecuacin 6), conocer el producto X if LF, y no el valor
de estas variables por separado.
As pues, habr que suponer, por ejemplo, un valor de X if , calcular la
integral 4). Obtener el correspondiente valor de L f y compararlo con el
obtenido a partir de 6). El proceso se repetir hasta que ambos
valores coincidan.
d) En el caso en que se pueda admitir equilibrio ideal y que se cumpla la
relacin:
e)

Yi=

a xi
1+ xi( 1)

Con la volatilidad relativa constante, de la ecuacin 4) y 7) resulta:


Lo

Xio

Lo
=
=
dL
L1 Xif
L1 L

dXi
1
Xio
1Xif
=

+ij
ijXi
ij1 Xij
1 Xio
Xi
1+ Xi (ij1)

O bien:

Lo
Xio 1 Xif
=
Lf
Xif 1Xio

)]
ij

1
ij1

Esta ecuacin como se ha indicado anteriormente, solo podr utilizarse para


el caso de comportamiento ideal, aunque permitir en muchos casos
disponer de un valor inicial razonable para la iteracin.

4.7.2 APLICACIONES EN LA INDUSTRIA


4.7.2.1
APLICACIN EN LA INDUSTRIA PETROLERA BOLIVIA
El petrleo, por s mismo es un conjunto de hidrocarburos. Sin embargo, los
derivados del petrleo se pueden obtener luego de algunos procesos
qumicos.
Un modo para destilar el petrleo crudo es la destilacin fraccionada.
Mediante
este modo se obtienen fracciones y no productos puros.

Para destilar el petrleo se utilizan las conocidas refineras. Estas son


enormes
complejos donde se somete al petrleo crudo a procesos de separacin en
los
cuales se extrae gran variedad de sus derivados.
Las torres de destilacin industrial para petrleo poseen alrededor de 100
bandejas. Dentro del petrleo existen varios compuestos de los cuales se
obtienen alrededor de 2.000 productos.
La destilacin fraccionada se realiza principalmente basndose en
temperatura ebullicin. Cada sustancia dentro del petrleo destila a distinta
temperatura.
Entonces, a partir de una temperatura fija se obtiene una sustancia
predeterminada. Por ejemplo: se calienta el crudo hasta los 100 C de donde
se obtiene nafta, luego se sigue calentando el petrleo restante para
obtener otras sustancias buscadas en temperaturas hasta llegar a los
350400 C, temperatura en la cual el petrleo empieza a descomponerse. Es
por esto que dentro de las refineras se somete al petrleo crudo a

determinadas temperaturas en distintas instancias. De este modo, los


componentes se van desprendiendo de una manera ordenada. En el
siguiente cuadro se pueden ver distintos derivados (los ms importantes)
del petrleo. El porcentaje de extraccin respecto a la cantidad total del
crudo,

Las refineras estn compuestas por altas torres que contienen varios platos
en los cuales se lleva a cabo el contacto entre la fase lquida y vapor. El
vapor es Generado por medio de calentamiento del lquido de fondos que se
compone Bsicamente de la sustancia menos voltil del sistema y por tanto
est a la Mayor temperatura de la torre, mientras que el lquido que va
descendiendo a
Travs de la torre desde el primer plato, el cual es ms rico en el
componente Ms voltil y est con la menor temperatura de la torre, es
obtenido del Condensado del vapor ms ligero. La alimentacin de la torre
puede consistir desde lquido su enfriado hasta vapor sobrecalentado, lo
cual modifica el nmero de platos necesarios para la separacin deseada.
Recorrido del crudo El petrleo crudo pasa primero por un horno, donde se
calienta (hasta un
mnimo 400 C), y se convierte en vapor, pasando luego hacia las altas
torres.
Una vez en las torres, los vapores ingresan (por debajo) y suben hasta llegar
a las bandejas. Mientras los vapores van subiendo, se van enfriando, ya que
pierden calor y se depositan automticamente en sus respectivas bandejas.

Luego de entrar en las bandejas, cada sustancia tiene ya su lugar


determinado, mientras que el resto del petrleo que no se evaporo (crudo
reducido) cae hacia la base.
De esta manera se obtienen: grasas, acpm, queroseno, turbosina, nafta y
gases ricos en butano y propano. Los dems derivados del petrleo se
obtienen luego, al realizarse otros procesos qumicos al crudo reducido. Las
diferentes torres de destilacin se podrn clasificar de la siguiente manera:
Proceso Material Entrante Producto Final
Destilacin al vaco Crudo reducido Gases, parafinas, residuos
Craqueo cataltico Gases, crudo reducido Gasolina, gas propano
Recuperacin de Vapores Gases ricos de otras
plantas
Combustible, gas propano,
butano y propileno.
4.7.2.2

APLICACIN EN LA INDUSTRIA CERVECERA

El proceso de Elaboracin de Cerveza consta de tres etapas claramente


definidas, que son Cocimiento, Fermentacin y Reposo las cuales dependen
exclusivamente del tipo de cerveza que se piensa elaborar, debido a que
segn la clase de cerveza varia la cantidad y tipo de Materia Prima. Esta es
una de las causas principales por las cuales existen tantas variedades de
cerveza.
Siendo las otras l.
Tipo y naturaleza de Agua cervecera
Tipo y naturaleza de levadura cervecera
Tiempos y Temperaturas en Cocimiento
Tiempos y Temperaturas en Fermentacin
Luego pasa por el proceso de destilacin y deshidratacin: El mosto se
destila en dos etapas. En ambas se utiliza adems de vapor el calor residual
de otras zonas. El nmero recomendado de platos para la separacin agua
etanol es de 60 platos separados distancias que van desde los 600 mm a los
500 mm.
La primera etapa es en una columna de destilacin y una columna
destrozadora que produce vapores de alcohol con un contenido del 45% de
alcohol y el bagazo ms los vinazos que sern objeto de proceso de
obtencin del pienso.

La columna de destilacin tiene 22 platos separados a una distancia de 600


mm. A esta columna es a la que entra el flujo de cerveza proveniente de la
fermentacin. Los flujos de salida que vamos a tener van a ser:
Cerveza con un grado alcohlico entorna al 25%, parte de este flujo se
recircular y se condensar para provocar una lluvia en la torre de
destilacin.
Vinazos que irn al proceso de secado y evaporacin.
Parte del condensado que tenemos en la parte baja de la torre pasar a
travs de un hervidor que lo convertir en gas por medio de un aporte de
vapor de agua.
La columna destrozadora cuenta con 16 platos separados a 500 mm. A
esta columna llega el flujo de cerveza proveniente de la columna de
destilacin.
Cerveza con un grado alcohlico entorno al 45%, parte de este flujo se
recircular y se condensar para provocar una lluvia en la columna
destrozadora.
Vinazas que irn al proceso de secado y evaporacin.
Parte del condensado que tenemos en la parte baja de la torre pasar a
travs de un hervidor que lo convertir en gas por medio de un aporte de
agua.

4.8 CONDENSACIN PARCIAL


La condensacin parcial un proceso inverso al de la destilacin simple,
en el que, a partir de una mezcla de vapores, se produce por
enfriamiento un lquido menos rico en componentes ms voltiles que
el vapor inicial, quedando el vapor residual enriquecido en los
componentes ms voltiles. Anlogamente a la destilacin simple, la
condensacin parcial se puede llevar a cabo de dos modos:

4.9

CONDENSACIN DE EQUILIBRIO O CERRADA

El lquido producido en la condensacin permanece en contacto con el


vapor, estando ambos en equilibrio. El proceso se realiza llevando el
vapor a una temperatura comprendida entre el principio y final de
condensacin.
Por aplicacin del balance de materia total y el referido al componente
ms voltil, para el caso de una mezcla binaria, tenemos:

V0 L V
V0 y 0 Lx Vy

L y x0

V
y0 x

4.10 CONDENSACIN DIFERENCIAL O ABIERTA


En este caso el lquido condensado se retira continuamente de la
presencia de vapor. Para realizar la operacin se lleva la mezcla
gaseosa a una temperatura de condensacin y se retira continuamente
el lquido condensado.

A medida que transcurre la operacin el vapor se enriquece en los


componentes ms voltiles, descendiendo continuamente la
temperatura de condensacin.

Para el caso de una mezcla binaria la relacin entre las cantidades de


vapor inicial VO y residual V viene dado por la ecuacin:

ln

y
V0
dy

y
0 y x
V

En donde los lmites de integracin son la composicin del vapor inicial


yO y la del vapor residual y. Si se dispone de una relacin analtica
entre la composicin del lquido y del vapor en equilibrio, la integracin
de la ecuacin anterior puede efectuarse por los mtodos matemticos
ordinarios.

a) Si en el intervalo de operacin el valor de la volatilidad relativa


permanece constante, tenemos:

b)
ln

B1
A
ln 1
B2
A2

Siendo A1 y B1, los moles de los componentes ms voltil y menos


voltil, en la carga inicial, y A2 y B2 los moles finales que quedan en la
fase vapor de componente ms voltil y menos voltil,
respectivamente.

c) Si en el intervalo de operacin las composiciones de equilibrio


cumplen la ley de Henry, y = ax, llegamos a la expresin:
ln

V0
a
y

ln
V
a 1 y0

4.11 SISTEMAS INMISCIBLES


Cuando se mezclan dos componentes totalmente inmiscibles entre s,
cada uno de ellos se comporta como si no estuviera en presencia del
otro, de tal modo que las presiones de vapor de ambos componentes, a
una temperatura determinada, son iguales a las tensiones de vapor de
las sustancias puras.
De aqu se deduce que la temperatura de ebullicin de una mezcla
inmiscible es ms baja que la de cualquiera de los componentes, siendo
independiente de la composicin de la mezcla, ya que esta hierve
cuando la suma de las presiones de vapor de los componentes puros es
igual a la presin que soportan.
La composicin de los vapores producidos en la ebullicin de estas
mezclas es constante e independiente de la composicin del lquido,
recibiendo el nombre de heteroazetropo el punto definido por la
composicin en el diagrama x y t.

4.12 DESTILACIN POR ARRASTRE DE VAPOR


Los lquidos con alto punto de ebullicin no se pueden purificar por
destilacin a presin atmosfrica, puesto que el componente de la
mezcla liquida podran descomponerse a las temperaturas elevadas
que se requieren. Con frecuencia las sustancias de alto punto de
ebullicin son casi insolubles en agua, entonces se logra una
separacin a temperatura ms baja por medio de la destilacin
simple con arrastre de vapor, mtodo que se usa con bastante
frecuencia para separar un componente de alto punto de ebullicin de
cantidades pequeas de impurezas no voltiles.
Si se hierve una capa de agua lquida (A) y un componente inmiscible
de alto punto de ebullicin (B) como hidrocarburos, a 101.3 KPa abs
de presin entonces de acuerdo con la regla de las fases, la ecuacin
para tres fases y dos componentes es:
F=23+2=1Grado de liberdad

Por consiguiente, si la presin total es fija, el sistema tambin los es.


Puesto que hay dos fases liquidas, cada una de ellas desarrollan su
propia presin de vapor a la temperatura prevaleciente y no puede
ser influida por la presencia de la otra. Cuando la suma de las dos
presiones de vapor individuales es igual a la presin total, la mezcla
hierve y
P A + P B= p
Donde PA es la presin de vapor de agua pura A y P B es la presin de
vapor de B puro. Entonces, la composicin del vapor es
y A=

PA
P
yB= B
P
P

Mientras estn presente las dos fases liquidas, la mezcla hervir a la


misma temperatura, produciendo un vapor de composicin constante
yA. La temperatura se determina mediante las curvas de presin de
vapor de A y B puros.
En la destilacin con arrastre de vapor, mientras haya agua lquida
presente, el componente B de alto punto de ebullicin se vaporizar a
temperatura muy inferior a su punto de ebullicin normal sin usar
vaco. Los vapores de agua (A) y el componente (B) de alto punto de
ebullicin se suelen recolectar en un condensador y las dos fases
liquidas inmiscibles resultantes se separan. Este mtodo tiene la
desventaja de requerir de grandes cantidades de calor para evaporar
simultneamente el agua y el compuesto de alto punto de ebullicin.
La relacin entre moles de B destilado y moles de A destilado es:
nB P B
=
nA P A
La destilacin con arrastre de vapor se emplea algunas veces en la
industria alimenticia para eliminar contaminantes y sabores de grasas
y aceites comestibles. En muchos casos se emplea vaco en vez de
destilacin por arrastre de vapor para purificar materiales de alto
punto de ebullicin. La presin total es bastante baja, por lo que la
presin de vapor del sistema iguala a la presin total a temperaturas
relativamente bajas.
Van Winkle (VI) dedujo ecuaciones para la destilacin por arrastre de
vapor en la cual hay una considerable cantidad de componentes no
voltil junto con el componente de alto punto de ebullicin.
Esto implica un sistema de tres componentes. Tambin considera
otros casos para la destilacin por arrastre de vapor binaria en los
lotes, de multicomponentes, en lotes y continua.

La destilacin en corriente de vapor o arrastre con vapor es una


ingeniosa tcnica para la separacin de sustancias insolubles en agua y
ligeramente voltiles de otros productos mezclados con ellas.
El arrastre en corriente de vapor hace posible la purificacin adecuada
de muchas sustancias de punto de ebullicin elevado mediante la
destilacin a baja temperatura. El hecho de que la temperatura de
ebullicin de los sistemas inmiscibles sea menor que la de cualquiera
de los componentes puros se aplica en la practica la destilacin por
arrastre de vapor, en la que uno de los componentes es el agua.

La destilacin por arrastre en vapor se puede efectuar de dos modos


diferentes:

a) Calentando la sustancia a arrastrar a expensas del calor latente


el vapor de agua, condensndose parcialmente dicho vapor.
b) Haciendo pasar vapor de agua a travs de la sustancia a arrastrar
a la vez que se calienta indirectamente para evitar la
condensacin del vapor
Cuando lo que pretendemos es arrastrar un componente de su mezcla
con un material inerte hemos de tener en cuenta la disminucin de la
tensin de aquel por la accin de este, cuya volatilidad suponemos
despreciable.
La presin de vapor del componente a arrastrar viene dada por:

p B EPB

Donde:

B
B 1

E = Eficiencia de arrastre, factor que hemos de introducir debido a que


la presin de vapor de B en la fase gaseosa es menor que la
correspondiente al equilibrio, ya que la vaporizacin se produce
durante el paso rpido del vapor de agua por la carga.
PB = Tensin de vapor del componente puro que se ha de arrastrar a la
temperatura a la que se efecta el arrastre.
B = Moles del componente a arrastrar.
l = moles del componente inerte.

El consumo de vapor de arrastre, en moles por mol de producto, viene


dado por la expresin

W
p
1

1
1
B1 B2 EPB
Blog

Siendo Blog la media logartmica de los nmeros de moles inicial y final


del componente arrastrado.

4.13 VOLATILIDAD RELATIVA DE LOS SISTEMAS VAPOR-LIQUIDO

En la figura 4.1, y con respecto al diagrama de equilibrio para una


mezcla binaria de A y B, cuanto ms grande sea la distancia entre la
lnea de equilibrio y la lnea de 45, mayor ser la diferencia entre la
composicin de vapor ya y la composicin de lquido x a. Por
consiguiente, la separacin se lleva a cabo con mayor facilidad. Una
medida numrica de esta facilidad de separacin es la volatilidad
relativa AB. Esta expresin se define como la relacin entre la
concentracin de B en el vapor y la concentracin de B en el lquido.
YA
x
y A/ x A
AB= A =
(1)
y B (1 y A )(1x A )
xB
Donde AB es la volatilidad relativa de A con respecto a B en el
sistema binario.
Si el sistema obedece la ley de Raoult, como sucede en el caso de
benceno-tolueno.
Y A=

PA x A
P x
y B= B B (2)
P
P

Sustituyendo la ecuacin (2) en la (1) para el sistema ideal.


a AB =

PA
( 3)
PB

En la ecuacin (1) se puede reordenar para obtener la siguiente


expresin.
y A=

xA
1+ ( 1 ) x A

( 4)

Donde =AB. Cuando el valor de a es superior a 110.0 la separacin


es factible. El valor de a cambia a medida que vara la concentracin.
Cuando los sistemas binarios siguen la ley de Raoult, la volatilidad
relativa suele variar muy poco en un intervalo de concentraciones
bastante amplio a presin total constante.

4.14

DESTILACIN EN EQUILIBRIO O INSTANTNEA


4.14.1introduccin a los mtodos de destilacin.

La destilacin se puede llevar a cabo en la prctica por medio de


cualquiera de dos mtodos principales. El primer mtodo consiste en
la produccin de un vapor por ebullicin de la mezcla liquida que se

va a separar en una sola etapa para recuperar y condensar los


vapores. En este mtodo no se permite que el lquido regrese al
destilador de una sola etapa y se ponga en contacto con los vapores
que se desprenden. El segundo mtodo implica el retorno de una
porcin del condensado al destilador. Los vapores se desprenden a
travs de una serie de etapas o platos y parte del condensado fluye
hacia abajo a travs de la serie de etapas o platos a contracorriente
con respecto a los vapores. Este segundo mtodo se llama destilacin
fraccionada, destilacin con reflujo o rectificacin.
Existen tres tipos importantes de destilacin que se verifican en una
sola etapa o en un solo destilador y que no incluyen rectificacin. El
primero es la destilacin en equilibrio o instantnea, el segundo es la
destilacin simple por lotes o diferencial, y el tercero es la destilacin
simple con arrastre de vapor.
4.14.2destilacin de equilibrio o instantnea
En este proceso que se verifica en una sola etapa, la mezcla lquida
se vaporiza parcialmente. Se permite que el vapor establezca un
equilibrio con el lquido y entonces se separan las fases de vapor y
lquido. Esto se puede hacer por lotes o en rgimen continuo.
En la figura 4*1 se muestra la vaporizacin parcial de la mezcla
binaria de loa componentes A y B que fluyen en un calentador a
velocidad F mol/h la mezcla alcanza su equilibrio y entonces se
separa. La composicin de F es X F fraccin mol de A. el balance total
de material con respecto a A es el siguiente:
F xF = V y + L x
4**1
Puesto que F=V=L, la ecuacin 4**1 se transforma en:
F xF = V y + (F - V) x

Grafica 4*1

4**2

Por lo general, los valores de mol/h de alimentacin F, mol/h de vapor


V y mol/h de L se conocen o pueden establecer. Por consiguiente, en
la ecuacin 4*2 hay dos incgnitas X y Y. la otra relacin que se
requiera para resolver la ecuacin 4**2 es la lnea de equilibrio un
mtodo conveniente consiste en graficar la ecuacin 4**2 en el
diagrama de equilibrio XY. La interseccin de la ecuacin y la lnea de
equilibrio dan la solucin deseada.
4.15

destilacin simple por lotes

En este tipo de destilacin primero se introduce lquido en el


recipiente de calentamiento la carga liquida se hierve lentamente los
vapores se extraen lentamente con la misma rapidez con se forman,
envindolos a un condensador donde se recolecta el vapor
condensado (destilado). La primera porcin de vapor condensado es
ms rica en el componente ms voltil A. A medida que se procese
con la vaporizacin, el producto vaporizado es ms pobre en A.
En la figura 4*2 se muestra un destilado simple la operacin se inicia
introduciendo en el destilador una carga de L1 mol de componente A y
B con una composicin X1 fraccin mol de A.
En un momento dado, habr L moles de lquido remanentes en el
destilador con una composicin X y la composicin del vapor que se
desprende en equilibrio es Y. sea vaporizado entonces una cantidad
diferencial dL.
La composicin del recipiente vara con el tiempo. Para determinar la
ecuacin de este proceso, se supone que se vaporiza una cantidad
pequea dL. La composicin del lquido varia de X a X - dL y la
cantidad de lquido de L a L-dL. Se hace un balance de materiales con
respecto a A, donde la cantidad original es igual a la cantidad
remanente en el lquido ms la cantidad de vapor.
xL = (x-dx) (L-dL) + ydL

. 4*3

efectuando la multiplicacin del lado derecho.


xL = xL - x dL-L dx + dx dL + y dL4*4
Despreciando el termino dx, dL y reordenando tenemos
dL
dx
=
L y x

..4*5

Figura 4*2

Integrando La ecuacin 4*5 tenemos


l1

dL
= ln
l2 L

L1
L2

X1

dx
yx
X2

.4*6

Donde L1 son los moles originales cargados L2 son los moles


remanentes en el destilador, X1 es la composicin original y X2 es la
composicin final del lquido
La integracin de la ecuacin 4*6 se pude llevar a cabo por medios
grficos, graficando 1/(Y-X) en funcin de X y determinando el rea
bajo la curva entre X1 y X2. La curva de equilibrio proporciona la
relacin entre Y y X. la ecuacin 4*6 se llama ecuacin de Rayleigh.
La composicin promedio del total de material destilado, Y PROM, se
obtiene por medio de un balance de materia:
L1 X1 = L2 X2 + (L1 L2)* YPROM ..4*7
4.15 RELACIONES A LA INGENIERIA PETROLERA
Tambin varias unidades pueden tener un sistema comn de
intercambio de calor, por medio del cual el material de alimentacin

de una unidad es calentado en otras unidades. En otras fases de la


refinacin, como tratamiento qumico, desparafinado, mezcla y
envasado, el proceso es todava parcialmente discontinuo o
semicontinuo, pues los mtodos continuos no son de gran valor en
estas operaciones.
4.15.1 Refinado
Una vez extrado el crudo, se trata con productos qumicos y calor
para eliminar el agua y los elementos slidos, y se separa el gas
natural. A continuacin, se almacena el petrleo en tanques y se
transporta a una refinera en camiones, por tren, en barco o a travs
de un oleoducto. Todos los campos petrolferos importantes estn
conectados a grandes oleoductos
4.15.2 Destilacin bsica
La herramienta bsica de refinado es la unidad de destilacin. El
petrleo crudo empieza a vaporizarse a una temperatura algo menor
que la necesaria para hervir el agua. Los hidrocarburos con menor
masa molecular son los que se vaporizan a temperaturas ms bajas, y
a medida que aumenta la temperatura se van evaporando las
molculas ms grandes. El primer material destilado a partir del
crudo es la fraccin de gasolina, seguida por la nafta y finalmente el
queroseno. En las antiguas destileras, el residuo que quedaba en la
caldera se trataba con cido sulfrico y a continuacin se destilaba
con vapor de agua. Las zonas superiores del aparato de destilacin
proporcionaban lubricantes y aceites pesados, mientras que las zonas
inferiores suministraban ceras y asfalto. A finales del siglo XIX, las
fracciones de gasolina y nafta se consideraban un estorbo porque no
exista una gran necesidad de las mismas; la demanda de queroseno
tambin comenz a disminuir al crecer la produccin de electricidad y
el empleo de luz elctrica. Sin embargo, la introduccin del automvil
hizo que se disparara la demanda de gasolina, con el consiguiente
aumento de la necesidad de crudo.
4.15.3 Craqueo trmico
El proceso de craqueo trmico, o pirolisis a presin, se desarroll en
un esfuerzo por aumentar el rendimiento de la destilacin. En este
proceso, las partes ms pesadas del crudo se calientan a altas
temperaturas bajo presin. Esto divide (craquea) las molculas
grandes de hidrocarburos en molculas ms pequeas, lo que
aumenta la cantidad de gasolina compuesta por este tipo de
molculas producida a partir de un barril de crudo. No obstante, la
eficiencia del proceso era limitada porque, debido a las elevadas

temperaturas y presiones, se depositaba una gran cantidad de Coque


(combustible slido y poroso) en los reactores. Esto, a su vez, exiga
emplear temperaturas y presiones an ms altas para craquear el
crudo. Ms tarde se invent un proceso en el que se recirculaban los
fluidos; el proceso funcionaba durante un tiempo mucho mayor con
una acumulacin de Coque bastante menor. Muchos refinadores
adoptaron este proceso de pirolisis a presin.
4.15.4 Alquilacin y craqueo cataltico
En la dcada de 1930 se introdujeron otros dos procesos bsicos, la
alquilacin y el craqueo cataltico, que aumentaron adicionalmente la
gasolina producida a partir de un barril de crudo. En la alquilacin, las
molculas pequeas producidas por craqueo trmico se recombinan
en presencia de un catalizador. Esto produce molculas ramificadas
en la zona de ebullicin de la gasolina con mejores propiedades (por
ejemplo, mayores ndices de octano) como combustible de motores
de alta potencia, como los empleados en los aviones comerciales
actuales.
En el proceso de craqueo cataltico, el crudo se divide (craquea) en
presencia de un catalizador finamente dividido. Esto permite la
produccin de muchos hidrocarburos diferentes que luego pueden
recombinarse mediante alquilacin, isomerizacin o reformacin
cataltica para fabricar productos qumicos y combustibles de elevado
octanaje para motores especializados.
La fabricacin de estos productos ha dado origen a la gigantesca
industria petroqumica, que produce alcoholes, detergentes, caucho
sinttico, glicerina, fertilizantes, azufre, disolventes y materias primas
para fabricar medicinas, nailon, plsticos, pinturas, polisteres, aditivos
y complementos alimentarios, explosivos, tintes y materiales aislantes.
Destilacin
Este mtodo consiste en separar los componentes de las mezclas
basndose en las diferencias en los puntos de ebullicin de dichos
componentes. Cabe mencionar que un compuesto de punto de
ebullicin bajo se considera voltil en relacin con los otros
componentes de puntos de ebullicin mayor. Los compuestos con una
presin de vapor bajan tendrn puntos de ebullicin altos y los que
tengan una presin de vapor alta.

4.16

SISTEMAS MUTICOMPONENETES

Muchas de las destilaciones en la industria emplean ms de dos componentes.


No obstante que los principios establecidos para soluciones binarias se aplican
generalmente a estas destilaciones, se introducen nuevos problemas de diseo
que requieren consideracin especial.
Considrese la separacin continua de una solucin ternaria que consta de los
componentes A, B y C, cuyas volatilidades relativas va en ese mismo orden (A
es el mas voltil). Con el fin de obtener bsicamente puras a las tres
sustancias, se puede utilizar cualquiera de dos esquemas de la figura. De
acuerdo con el esquema (u), la primera columna se utiliza para separar C como
un residuo del resto de la solucin. El residuo necesariamente est
contaminado con una pequea cantidad de B y con una cantidad aun ms
pequea de A, aunque si las volatilidades relativas son razonablemente
grandes, la cantidad de este ltimo ser extremadamente pequea. El destilado
que necesariamente est contaminado al menos con una cantidad pequea de
C, se fracciona en una columna para dar A y B casi puros. De acuerdo con el
esquema (b), la primera torre produce directamente A casi puro y el residuo se
separa en la segunda. Se muestra un tercer esquema en (c). Cul de estos
esquemas s se utilice, depende del costo, que puede depender de las
dificultades relativas de la separacin. Generalmente el esquema (b) ser ms
econmico que el esquema (a), puesto que solo se requiere una evaporacin
de la sustancia A. En general el esquema (c) ser ms econmico que
cualquiera que los otros dos.

Figura. Separacin de un sistema ternario.

Un principio importante que debe acentuarse es que un nico fraccionador no


puede separar ms de un componente en forma razonablemente pura a partir
de una solucin de varios componentes, sino que requerir un total de n1fraccionadores para lograr la separacin completa de un sistema de n
componentes. Por ejemplo al principio puede pensarse que el componente de
volatilidad intermedia B tendera concentrarse en forma relativamente pura en la
parte central de la primera torre, de donde al separarse como una corriente
lateral, permitira que se separaran A puro y C puro como destilado y residuo,
respectivamente, pero esto no puede suceder, por ejemplo el plato de
alimentacin de la columna 1 esquema (a), necesariamente contendr los tres
componentes en proporciones no lejanas de las predominantes en la misma
alimentacin. Por lo tanto, los platos que estn inmediatamente encima del
plato de alimentacin tambin contendrn cantidades apreciables de las tres
sustancias; por su parte, la proporcin de C ira disminuyendo gradualmente
conforme se ascienda en la seccin de enriquecimiento. En forma similar, los
platos que estn inmediatamente debajo del plato de alimentacin
necesariamente contienen proporciones elevadas de todas las sustancias, pero
las cantidades de A y B decrecen conforme se penetra ms profundamente en
la seccin de agotamiento. Aun cuando algunas veces se separan
efectivamente corrientes laterales en las torres de fraccionamiento, estas
corrientes deben sufrir un procesamiento posterior si se quieren obtener
productos puros.

Los principios generales de diseo de los fraccionadores de multicomponentes


son los mismos en muchos aspectos que aquellos para sistemas binarios, pero
los escases de adecuados datos en el equilibrio vapor-liquido impone severas
restricciones a su aplicacin. Estos datos se necesitan especialmente para
lquidos no ideales; debe acentuarse el peligro de tratar nuevos diseos sin los
datos adecuados de equilibrio o sin los estudios en planta piloto para estas
soluciones. Otro serio problema que an no se resuelve son los mtodos
inadecuados de manejar la eficiencia de los paltos en los sistemas de
multicomponentes.
Puesto que los clculos del diseo implican mtodos prolongados al tanteo, las
computadoras de alta velocidad se emplean con mucha frecuencia. Sin
embargo, excepto en casos extraordinarios, los clculos pueden realizarse
manualmente, lo cual talvez sea necesario cuando solo se van a hacer unos
cuantos diseos. A continuacin, se van a realizar los clculos manualmente;
as se tendr, de todas maneras, una introduccin a los mtodos
computacionales. El procedimiento de diseo ms seguro es el de Thiele y
Geddes. Este mtodo supone que, para una alimentacin dada, se conocen
desde el principio el nmero de platos, la posicin del plato de alimentacin, la
relacin liquido vapor y la temperatura en cada plato; en consecuencia,
procede a calcular el producto destilado y el residuo resultante. Por su puesto,
en la mayora de los casos, al principio de los clculos se desconocen las
cantidades necesarias. El esquema que se seala aqu comienza por obtener,
con un mnimo de pruebas, la informacin necesaria para utilizar el mtodo
Thiele-Giddes, que entonces proporciona el diseo final. Se han elaborado
tcnicas de computacin de alta velocidad mediante la agrupacin de
ecuaciones en etapas en el equilibrio y resolviendo iterativamente por etapa,
con base en el mtodo de Lewis y Mathenson y el de Thiele y Geddes. Hace
poco se prepar, especialmente para alimentacin mltiple, un esquema para
agrupar las ecuaciones para cada componente.
4.17

Sobre las limitaciones de las especificaciones

Inicialmente se va a suponer que ya se establecieron al menos las siguientes


especificaciones:
1.Temperatura, presin, composicin y flujo de la alimentacin.
2.Presion de la destilacin (con frecuencia fijada por la temperatura del agua
disponible de enfriamiento, con la cual debe poderse condensar el vapor
destilado para proporcionar el reflujo.
3.La alimentacin se va a introducir en el plato que tenga como resultado el
nmero total menor de paltos (localizacin optima del plato de alimentacin).
4.Perdidas de calor (aun si se supone que son cero).
En estas condiciones, se ha demostrado que solo le quedan al diseador tres
puntos adicionales que puede especificar. Escogidos los tres, todas las dems
caractersticas del fraccionador quedan fijas. El diseador solo puede calcular

cuales sern; arbitrariamente puede asignarles valores provisionales, con el fin


de realizar los clculos por prueba y error y verificarlos posteriormente. De la
siguiente lista pueden escogerse los tres puntos; cada uno de los puntos
cuenta por uno:
1. Nmero total de platos
2. Relacin de reflujo
3. Relacin del rehervido, o sea, relacin entre el vapor producido por el
rehervido y el residuo separado.
4. Concentracin de un componente en un producto (puede escogerse un
mximo de dos).
5. Relacin entre el reflujo de un componente en el destilado y el flujo del
mismo componente en el residuo, o separacin del componente
(puede escogerse un mximo de dos).
6. Relacin entre el destilado total y el residuo total.
A continuacin, se supondr que ya se especific la relacin de reflujo y la
separacin de dos componentes. Son fciles de hacer las modificaciones de
los procedimientos para otros casos. Evidentemente con ms de dos
componentes en la alimentacin, no se conocen ni las composiciones
completas ni flujos de cualquiera de los productos.

4.18

Componentes clave

Conviene al principio, listar los componentes de la alimentacin siguiendo el


orden de su volatilidad relativa. A los componentes ms voltiles se los llama
ligeros y a los menos voltiles pesados. Con frecuencia abra un
componente, el componente clave ligero, que est presente en el residuo en
cantidades importantes, mientras que los componentes ms ligeros que el
calve ligero se encuentran en pequeas cantidades. Si todos los componentes
tienen concentraciones importantes en el residuo, entonces el ms voltil es el
clave ligero. En forma similar en el destilado habr de ordinario una cantidad
importante de un componente, el componente clave pesado; por el contrario,
los componentes ms pesados que el clave pesado estn presentes solo en
pequeas cantidades. Si en el destilado hay concentraciones importantes de
todos los componentes, entonces el menos voltil es el clave pesado.
La dificultad de la separacin, medida por el nmero de platos que se requieren
para una relacin de reflujo dada, est determinada por las concentraciones de
los componentes clave en los productos. Por lo tanto, es importante establecer
cules son los componentes clave; estos pueden ser o no aquellos cuyas
separaciones se han especificado.
Las volatilidades relativas siempre pueden especificarse con respecto al clave
pesado.
J=

mJ
mhk

(4.)

En donde

hk

Entonces,

hk =1 , las alfas para los componentes mas ligeros que el clave

representa cualquier componente y

el clave pesado.

pesado son mayores que 1, y para los componentes mas pesados son
menores que 1.
4.19

Relacin mnima de reflujo

Esta es la relacin de reflujo mxima que requiere un nmero infinito de platos


para separar los componentes clave.
Con un nmero infinito de plato, es posible excluir del destilado todos los
componentes ms pesados que el clave pesado. Puesto que todos los
componentes estn presentes en el plato de alimentacin y como se necesitan
varios paltos de enriquecimiento para que se vuelva insignificante la
concentracin de estos componentes pesados, el adelgazamiento para estos
componentes, arriba del cual su concentracin es cero, cae en algn lugar
encima del plato de alimentacin. En forma similar, un nmero infinito de platos
permite excluir del residuo todos los componentes ms ligeros que el clave
ligero, y hay un adelgazamiento para estos platos debajo del plato de
alimentacin. Por lo tanto, la situacin es diferente que, en la destilacin
binaria, en donde solo ay un adelgazamiento en la relacin de reflujo mnimo,
generalmente en el palto de alimentacin.
Debido a la posibilidad de excluir componentes de los productos, los clculos
en la relacin de reflujo mnimo ayudan a decidir cules son los componentes
clave. Los componentes que se consideren clave con respecto a la volatilidad,
se encuentran en cantidad importante en los dos productos y se dice que se
distribuyen mostraron que, en la relacin de reflujo mnima,
aproximadamente.
D

xJ D
1 x hk D lk J xhk D
= J
+
F
lk 1 z lk F F lk 1 z hk F F
zJ F
Para

xJ ,

D zl

(4.z)

menor de -0.01 o mayor de 1.01, probablemente el

componente J no se distribuir para

xJ

D zJ . F

entre 0.01y 0.99 sin

duda alguna el el componente J se distribuir. Los clculos se realizan con las


primeras estimaciones sobre cuales son los componentes clave; despus se
corrige, si es necesario.
Se han propuesto muchos mtodos para calcular la relacin de reflujo mnimo
R la mayora de los casos son tediosos y no necesariamente muy exactos. No
se requiere un valor exacto de R puesto que el nico propsito al obtenerla es
calcular las composiciones de los productos en R y asegurar que R
especificada sea razonable. El mtodo de Undetwood que utiliza promedio
constantes y supone L/G constante, no es exacto, pero proporciona valores

razonables sin demasiado esfuerzo; se recomienda ese mtodo, se pueden


resolver dos ecuaciones:
J z J F F

=F (1q)
J

(9.a)

J x J D D

=D( Rm +1)
J

(9.b)

La primera de estas ecuaciones fue escrita para todos los componentes J y se


resuelve para los valores necesarios de .Estos son los valores que caen
entre las de los componentes distribuidos. Por lo tanto se requieren un valor
mas de que el numero de componentes entre los clave; estos valores
caern entre

lk

y hk =1 .Entonces la ecuacin (9.b) se escribe una vez

para cada valor de

obtenido incluyendo el clave pesado y todos los

componentes mas ligeros en las sumas. Estas se resuelven simultneamente


D
D
para R y las incgnitas x,, D .Si resulta que x J , D
es negativo o mayor
que

zl F F

, el componente J no se distribuir y los componentes claves se

habran escogidos en forma incorrecta.


Todas las se calculan en el promedio del punto de rocio del destilado y el
punto de burbuja del residuo, lo cual puede requerir algunas estimaciones al
tanteo.
Ejemplo 4.a Se va a fraccionar la siguiente alimentacin a 82C (180 F),1035
kN /m (150 lb f / ) para que a esa presin el destilado en forma de vapor
contenga 0.981de
Component
e

zF

C3 H 8

y nicamente 1% de

C H4

C2 H 6

0.03

0.07

nC3 H 8
0.15

C5 H 12 .
nC4 H 10
0.33

nC5 H 12
0.30

fraccin
mol

Calcule la relacin mnima de reflujo y los productos correspondientes.


C1 :
m

HG

30C

60C

90C

120C

16.1
12 790
9 770

19.3
13 910
11 160

21.8
15 000
12 790

24.0
16 240
14 370

nC6 H 14
0.12

HL
C2 :
m

HG

3.45
22 440
16 280

4.90
24 300
18 140

6.25
26 240
19 890

8.15
28 140
21 630

1.10
31 170
16 510

2.00
33 000
20 590

2.90
35 800
25 600

4.00
39 000
30 900

0.35
41 200
20 350

0.70
43 850
25 120

1.16
46 500
30 000

1.78
50 400
35 400

0.085
50 550
24 200

0.26
54 000
32 450

0.50
57 800
35 600

0.84
61 200
41 400

0.030
58 800
27 700

0.130
63 500
34 200

0.239
68 150
40 900

0.448
72 700
48 150

HL
C3 :
m

HG
HL
C4 :
m

HG
HL
C5 :
m

HG
HL
C6 :
m

HG
HL

Solucin. Los componentes se van a identificar como

C1 , C2 etc. Los

subndices en las m, y , etc. Son temperaturas C si son mayores de 25; si no


lo son representan el nmero de los platos. Se supone que las soluciones
liquidas son ideales. Los valores de m se tomaran de Depricster; Los valores
de H todos en kJ /kmol con referencia al liquido saturado a -129C en el caso
de

H o para temperaturas abajo del punto de rocio, la entalpia es la del vapor

saturado. En el caso de

H I para temperaturas mayores de la critica, la

entalpia es la del gas en solucin. Los valores de m estn convenientemente


graficados como log m vs PC para la interpolacin. La entalpia puede
graficarse vs t sobre coordenadas aritmticas.
Bases: 1 kmol de alimentacin en todo punto.

Evaporacin instantnea de la alimentacin, despus de varias pruebas


LF /GF =0.667 /0.333=2.0
suponer GF /F=0.333 .
y=

z F ( 2+1 )
2
1+
m

Componente

zF

m82

C1

0.03

21.0

0.0829

C2

0.07

5.90

0.1578

C3

0.15

2.56

0.2530

C4

0.33

1.00

0.3300

C5

0.30

0.42

0.1559

C6

0.12

0.19

0.0321

1.00

1.0108

y est lo suficientemente cerca de 1.0 por lo tanto


tentativamente supngase

C3 = clave ligero,

tanto las especificaciones requieren

q=LF /F=0.67

C5 = clave pesado. Por lo

x lk D =0.01(0.30)=0.0030 kmol.

Suponer que la temperatura promedio es 80C


Componente

zF

m80

80

C1

0.03

21.00

53.200

C2

0.07

5.90

14.940

0.15

2.49

6.300

C4

0.33

0.95

2.405

C5

0.30

0.395

1.000

C6

0.12

0.180

0.456

lk

hk

C3

La ecuacin (4.z) se va a utilizar para


R utilice

yJ , D

C1 :

xJ , D

en lugar de

C1 , C2

y C6

los dems se distribuyen

puesto que el destilado es un vapor.

y D D 53.210.1470 6.3053.20.0030
=
+
=9.761
zF F
6.3010.15
6.3010.30

En forma similar para

C2

y C6

los valores son 2.744 y -0.0892,


Rm ,y los

respectivamente. Ninguno de estos componente se distribuir en

componentes clave escogidos sern correctos. El destilado contiene 0.03kmol


C1 0.07 kmol y nada de C6 unicamente se desconoce la distribucin de
C 4 en los productos.

53.2(0.03) 14.94 (0.07) 6.30( 0.15) 2.405(0.33) 1.0(0.30) 0.456 (0.12)


+
+
+
+
+
=1(10.67)
53.2
14.94
6.36
2.405
1.0
0.456
Esta ecuacin se va resolver para los dos valores de
C 3 y C 4 y C 5 por lo tanto

que caen entre

= 4.7769 y 1.4177 entonces la

ecuacin (4.b)
Se escribe para cada valor de

y para los componentes

C1 hasta C5

para =4.776 .
53.2(0.03) 14.94 (0.07) 6.30 (0.1470) 2.405( y c ) 1.0( 0.0030)
+
+
+
+
=D(R m+ 1)
53.24.776 14.944.776 6.304.176 2.4054.706 1.04.776
4 DD

Esto se repite con


y C DD =0.136
4

=0.4177

y las dos se resuelven simultneamente

kmol C 4 en el destilado,

D(Rm +1)=0.6099

para el

destilado tratar un punto de rodo =46C


Component
e

yD D

yD

m46

46

yD
46

C1

0.03

0.0789

18.00

100.00

0.000789

C2

0.07

0.1840

4.20

23.30

0.00789

0.1470

0.386 I

1.50

8.34

0.0463

0.1306

0.3431

0.50

2.78

0.1234

lk

C3
C4

hk

C5

0.0030

0.0079

D=
0.3806

1.000

mhk =mC 5=0.1863

0.18

1.00

0.0079
0.1863

a 46.6C y los 46C supuestos son satisfactorios. Para el

residuo tratar con un punto de burbuja =113C la cantidad de residuo se


W
F
D
obtiene a partir de x J W =z J F = y 3 D
Component
e

C3

lk

hk

xw W

xw

m113

113

113 x w

0.0030

0.00484

3.65

5.00

0.0242

C4

0.1994

0.3219

1.60

2.19

0.7050

C5

0.2970

0.4795

0.730

1.00

0.4800

C6

0.1200

0.1937

0.380

0.521

0.1010

W=
0.6194

1.0000

mhk =mC 5=1/1.3102=0.763

1.3102

a 114C; los 113C supuestos estn bastante

cercanos. Temperatura promedio= (114+46.6) 2=80.3C


D( Rm +1)=0.3806 (Rm +1)=0.6099
Rm=0.58 mol reflujo /mol destilado
4.20

Reflujo total

Las composiciones del producto cambian con la relacin de reflujo; los clculos
en el reflujo total ayudaran a decidir las composiciones finales.
La siguiente ecuacin puede aplicarse a los componentes clave para
determinar el nmero mnimo de platos.
N m +1=

En donde

log [( x lk D D x h k DD )( X h k W W x lk W W )]
log lk ,av

N m +1

(4.c)

es el numero total de etapas ideales incluyendo el

rehervidor y condensador parcial si se toma en cuenta su capacidad de


fraccionamiento. Entonces, la ecuacin puede aplicarse para determinar la
distribucin de otros componentes en el reflujo total.

xJ D
x D
= hk W
W
xJ W
x hk W

(4.d)

La promedio es la medida geomtrica de los valores en el punto de rocio del


destilado y el punto de burbuja del residuo, que puede requerir varias pruebas
antes de que pueda calcularse.
Una vez obtenidas

Nm

y R,, se puede hacer referencia a cualquiera de las

diferentes correlaciones empricas que se mencionaron antes para calcular el


nmero de platos en la relacin de reflujo R sin embargo estas correlaciones
pueden ser pocas seguras; particularmente si la mayora de los platos se
encuentran en la seccin de agotamiento de la torre. Una relacin que es
exacta para mezclas binarias y que puede aplicarse a sistemas de
multicomponentes proporciona mejores resultados en este caso. El resultado
de esta estimacin puede ser una base razonable para proceder directamente
con el mtodo de Thiele y Geddes.
Ejemplo 4.b Calcular el nmero de platos ideales en el reflujo total y los
productos correspondientes.
Solucin. En forma tentativa se van a suponer las mismas temperaturas del
destilado y del residuo que las obtenidas para la relacin de reflujo mnimo.
0.5

Componente

46.6

114

C1

100

31.9

56.4

C2

23.3

10.43

15.6

8.34

5.00

6.45

C4

2.78

2.19

2.465

C5

1.0

1.00

1.00

C6

0.415

0.521

0.465

lk

hk

C3

0.003
(0.147 0 .003)

log
N m +1=
Para C 4 :

yC 4 D D
0.003
=2.4654.55
=0.611
W
0.297
xC 4 W

Un balance de

C4 :

y C 4 DD + xC 4 W W =z C 4 F F =0.33

pr=( 46.6 114 )

Resolviendo simultneamente.
D

y C 4 D =0.1255 kmol

x C 4 D =0.2045

kmol

En forma similar
C1 :

x C1 W W 0

y C 1 D D=0.03

C2 :

x C2 W W 0

y C 2 D D=0.07

y C 6 D D =0.00003

C6 :

(despreciable; suponerlo 0)

x C 4 W W =0.12
Por lo tanto, el reflujo total,
Componente

lk

hk

yD D

xw W

C1

0.03

Nulo

C2

0.07

Nulo

0.1470

0.0030

C4

0.1255

0.2045

C5

0.0030

0.2970

C6

Nulo

0.12

D=0.3755

W=0.6245

C3

Se calcula que el punto de rocio del destilado es 46.3 C y 113 C el punto de


burbuja del residuo. Por consecuencia los 46 y 114 supuestos estn lo
suficiente cercanos.
4.21

Composicin de los productos

Para los componentes entre los componentes clave se puede obtener una
estimacin razonable de sus distribuciones en la relacin de reflujo R mediante
D
una interpolacin lineal de x J , D
entre Rm y el reflujo total de acuerdo
con

R (R+1)
. Para los componentes mas ligeros que el clave ligero y mas

pesados que el clave pesado, es mejor en este momento suponer que no se


distribuyen a menos que exista una clara indicacin de distribucin importante
en el reflujo total y a menudos que R sea muy grande. Aun cantidades muy
pequeas de los componentes ligeros en el residuo o de los componentes
pesados en el destilado modifican enormemente los clculos que siguen.

Ejemplo 4.c Se va utilizar una relacin de reflujo R=0.8 calcular los


componentes de los productos en esta relacin de reflujo.
Solucin.
Puesto que C1 y C2 no entran apreciablemente en el residuo (ni C6 en el
destilado) ya sea en el reflujo total o en la relacin de reflujo mnimo se supone
que no lo harn en R =0.8. Las distribuciones de C3 y C5 estn fijas por las
especificaciones solo falta calcular C4.
R

R
R+ 1

yC D D

0.445
0.367

0.1255
0.1306

0.8
0.58

Utilizando una interpolacin lineal:


y C 4 DD

10.445
( 0.130601255 )+ 0.1255=0.1300
10.367

Por tanto, para el destilado

Componente

yD D

yD

yD
46.6

yD

x o=
yD

C1

0.03

0.0789

0.00079

0.00425

C2

0.07

0.1840

0.0079

0.0425

0.1470

0.386 I

0.0464

0.2495

C4

0.1300

0.3431

0.1230

0.6612

C5

0.0030

0.0079

0.0079

0.0425

D = 0.3800

1.000

0.1860

1.0000

lk

hk

C3

mC 5=0.1860 ; t=46.6C, punto de rocio del destilado. En la ltima columna de


la tabla se muestra el reflujo lquido en equilibrio con el vapor destilado, para el
residuo,
Componente
lk

C3

xw W

xw

114 x w

0.0030

0.00484

0.0242

yN

P +1

xw

xw

0.01855

hk

C4

0.1994

0.3219

0.7060

0.5411

C5

0.2970

0.4795

0.4790

0.3671

C6

0.1200

0.1937

0.0955

0.0732

W = 0.6194

l.0000

1.3047

1.0000

mC 5=1/ 1.3047=0.767 ; t=114C punto de burbuja del residuo.


4.22

Localizacin del plato de alimentacin

Al igual que con mezclas binarias, el cambio de la seccin enriquecedora a la


seccin de agotamiento debe hacerse tan pronto como se haya obtenido el
mayor enriquecimiento. Esto, finalmente solo puede determinarse mediante
pruebas en