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UNIVERSIDAD DE ALICANTE

FACULTAD CIENCIAS

CURSO 2015-16
Problemas de Termodinmica Qumica
Hoja 7

42. El factor de compresibilidad Z(P,T) para el CO2 a 0C y 100 atm. de presin, vale 0,2007.
Calcular el volumen ocupado por 0,1 mol de CO2 gas a 100 atm. y 0C: 1)Suponiendo que es un
gas ideal, 2) Suponiendo que el CO2 se comporta como gas real
R: 22,4 x 10-3 litros y 4,5 x 10-3 litros
43. Obtenga los valores de las constantes a y b de la ecuacin de Van der Waals, recordando que
en la isoterma para T=Tcritica aparece un punto de inflexin
44. Calcular la temperatura de Boyle, para un gas real cuya ecuacin de estado es:
Pvmolar = RT +( (b - (A/RT3/2)P
en donde b y A son constantes caractersticas del gas
R: Tboyle = (A/bR)2/3
45. Derive una expresin para el factor de compresibilidad de un gas que obedece la ecuacin
de estado p(V-nb)=nRT, donde b y R son constantes. Si la presin y la temperatura son tales que
V=10b cul es el valor numrico del factor de compresibilidad?
46. Para un gas real cuyo comportamiento se puede establecer mediante la ecuacin del virial,
obtenga el valor de ln. Utilice la ecuacin del virial en funcin de la presin.
47. Un gas cuyo comportamiento se puede establecer mediante la ecuacin de estado
P(Vmolar-b)=RT donde b es una constante y mayor que 0.
1) Dibuje esquemticamente la isoterma de este gas
2) Interprete el significado fsico de la pendiente Pvmolar frente a P, as como de la
interseccin sobre el eje de las ordenadas
3) Discuta la validez de esta ecuacin para gases reales a presiones bajas
48. El factor de compresibilidad para el metano est dado por

Z 1 Bp C p 2 Dp 3
Si p est dada en atm los valores de las constantes son los siguientes:
T(K)
B
C
D
200
-5.74x10-3
6.86x10-6
18.0x10-9
1000
0.189x10-3
0.275x10-6
0.144x10-9
a) Represente grficamente los valores de Z en funcin de p a estas dos temperaturas en un
intervalo de 0 a 1000 atm (Dibuje tambin el comportamiento ideal).
b) Compare el comportamiento, a ambas temperaturas, respecto al gas ideal. Qu
conclusiones saca?.
c) Calcule la fugacidad y el coeficiente de fugacidad del gas a 200 y 1000 K para una presin
de 500 atm.

f
Z 1

dp
p 0 p
p

ln

Razone los resultados. R: c) 150 atm y 0,28 a 200K; 572 atm y 1,14 a 1000K

Hoja 8

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49. Un gas a 250K y 15 atm tiene un volumen molar 12 por ciento menor que el calculado a
partir de la ley del gas ideal. Calcule: a) el factor de compresibilidad bajo estas condiciones, b)
el volumen molar del gas. Cules son las fuerzas dominantes en la muestra, las atractivas o las
repulsivas?
50. Suponga que 10 moles de C2H6(g) se hallan confinados en 4,86 L a 27C. Prediga la presin
ejercida por el etano a partir de a) las ecuaciones de gas ideal y b) la ecuacin de estado de van
der Waals. Calcule el factor de compresibilidad en base a estos clculos. Para el etano: a= 5,507
L6atm mol-2; b= 0,0651 L mol-1.
51. En la tabla se indican los volmenes molares del hidrgeno a la temperatura de 0C y a
diferentes presiones. Calcule la fugacidad del hidrgeno a 0C y a 400 atm de presin.
P(atm)
50
100
200
300
400
3
-1
V(cm mol )
466.4
241.3
129.1
91.1
72.5
R: 529 atm
52. Al estudiar el factor de compresibilidad del CO, a 0C, y a diferentes valores de presin se
obtuvieron los siguientes resultados:
P(atm)
25
50
100
200
400
800
1000
Z
0.9890
0.9792
0.9741
1.0196
1.2482
1.8057
2.0819
a) Dibuje la grfica Z-p y compare el comportamiento del monxido de carbono respecto al
comportamiento ideal.
b) Calcule los valores de la fugacidad y del coeficiente de fugacidad del gas a 0C a cada una
de las presiones indicadas.
R: 24,9 atm; 49,4 atm; 96,1 atm;190,6 atm;418 atm;1208 atm;1940 atm
53. Suponga que el gas real Argon obedece la ecuacin del virial.
a) Tomando como base la ecuacin deducida en el problema 37, calcule la fugacidad del gas
a 1 atm de presin y a 273K y 373 K, sabiendo que los valores del segundo y tercer
coeficiente del virial son:
B(273K)= -21.13
B(373K)= -3.89 cm3 mol-1
C(273K)= 1054
C(373K)= 918 cm6 mol-2
c) Tomando como base la expresin obtenida en el problema 37, indique grficamente como
depende la fugacidad con la presin en el intervalo entre 0-1000 atm, para el argon a 273K.
En la misma grfica dibuje la variacin de la fugacidad con la presin para un gas ideal y
compare con lo obtenido para el gas Argon.
DATOS: B(T)= B(T)/RT
C(T)= C(T)-B2(T)/ R2T2
R: 0,9991 y 0,9998
54. A 90C la P*tolueno= 400 mm Hg y P*o-xileno= 150 mm Hg.
a) Cul es la composicin de una disolucin lquida: tolueno + o-xileno cuyo punto de
ebullicin es 90C con una presin de 0,5 atm?.
b) Cul es la composicin del vapor producido?.
R: a) L(tolueno)=0,92 b) V(tolueno)=0,97
55. El benceno y el tolueno se comportan como ideales. A 30C la P*benceno= 118,2 mm Hg y
P*tolueno= 36,7 mm Hg. Calcular las presiones parciales y composicin en peso del vapor en
equilibrio con la disolucin lquida formada por pesos iguales de ambos componentes.
R: P(benceno)=63,8 y P(tolueno)=16,9 mmHg; 76,1% benceno

Hoja 9
56. La presin de vapor del diclorometano a 24,1C es 53,3 kPa y su entalpa de evaporacin es
28,7 kJ mol-1. Estime la temperatura a la cual su presin de vapor es 70 kPa.

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57. El volumen molar de un cierto slido es 161 cm3 mol-1 a 1 atm y su temperatura de fusin es
350,75 K. El volumen molar del lquido es 163 cm3 mol-1 a esta temperatura y presin. A 100
atm la temperatura de fusin cambia a 351,26 K. Calcule la entalpa y la entropa de fusin del
slido.
58. Se encontr que la presin de vapor de un lquido en el intervalo de temperatura desde 200 K
hasta 260 K se ajusta a la expresin ln p=16,255 -2501,8/T, donde p est expresado en mmHg y
la temperatura en K. Calcule la entalpa de vaporizacin del lquido.
59. Cuando el benceno se congela a 5,5 C su densidad cambia de 0,879 a 0,891 g cm-3. Su entalpa
de fusin es 10,59 kJ mol-1. Estime el punto de congelamiento del benceno a 1000 atm.
60. El naftaleno se funde a 80,2 C. Si la presin de vapor del lquido es de 1,3 kPa a 85,5C y de
5,3 kPa a 119,3C, utilice la ecuacin de Clausius-Clapeyron para calcular, a) la entalpa de
vaporizacin, b) el punto normal de ebullicin y c) la entalpa de vaporizacin en el punto de
ebullicin.
61. Con anterioridad al descubrimiento de que el fren-12 (CF2Cl2) era nocivo para la capa de
ozono de la Tierra, se utilizaba frecuentemente como el agente dispersante en los aerosoles de
fijador para el cabello, etc. Su entalpa de vaporizacin es 20,25 kJ mol-1 en su punto normal de
ebullicin de -29,2C. Estime la presin que tiene un envase de fijador para el cabello que
utiliza fren-12 que soporta una temperatura de 40C, la temperatura de un envase que ha estado
expuesto a la luz solar. Asuma que Hvap es constante en el intervalo de temperatura
involucrado e igual a su valor a -29,2C.
62. La entalpa de fusin del mercurio es 2,292 kJ mol-1, y su punto de congelacin normal es 234,3
K con un cambio en el volumen molar de +0,517 cm3 mol-1 durante la fusin. A qu
temperatura se espera que se congele la parte inferior de una columna de mercurio (densidad
13,6 g cm-3) de 10 m de altura?
63. Para el sistema AGUA-ACETONA, a 25C, se han obtenido los siguientes valores de la presin
parcial de acetona(en mm. de Hg)
L
xacetona

Pacetona

L
xacetona

Pacetona

L
xacetona

Pacetona

0
0
0.0939
105.3
0.2654
155.9
0.0194
26.2
0.0951
106.5
0.3538
165.1
0.0289
38.4
0.1310
124.4
0.508
182.4
0.0449
58.3
0.1470
132.0
0.7852
201.1
0.0556
69.8
0.1791
140.6
1.0
229.6
a)Dibujar la grfica Pacetona frente a acetona, a 25C. Comparar con la obtenida
suponiendo comportamiento ideal(Ley de Raoult)
b)Calcular la constante de Henry para la acetona mediante:
b.1)Extrapolacin grfica de Pacetona frente a acetona, cuando acetonacero.
b.2)Clculo de la pendiente de Pacetona frente a acetona cuando acetonacero.
R: a) Desviacin positiva Ley Raoult b) k = 1400 mm Hg y 1200 mmHg

Hoja 10
64. Un proceso industrial produjo una mezcla de tolueno (T) y octano (O) y se investig para
disear una planta de separacin. A 760 mm Hg se obtuvieron los siguientes datos:
110,9
112,0
114,0
115,8
117,3
119,0
120,0
123,0
T/ C

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0,910
0,795
0,615
0,530
0,410
0,300
0,205
0,095
TL
V
0,925
0,835
0,700
0,625
0,525
0,410
0,295
0,165
T
Teb,Tpuro= 110,6C, Teb,Opuro= 125,6C
a) Dibujar el diagrama T-.
b) Cul es la composicin del vapor en equilibrio con un lquido de composicin (a) T=
0,250 y (b) O= 0,250?.
c) El proceso industrial gener una mezcla que contena una fraccin molar de 0,300
tolueno.
c.1) A qu temperatura hervir si la presin es de 760 mm Hg?.
c.2) Cul es la composicin de la primera gota de destilado?.
c.3) Qu proporciones de lquido y vapor estn presentes en el punto de ebullicin?.
c.4) Cul es la composicin del lquido y el vapor a una temperatura de 0.5C sobre el
punto de ebullicin?
c.4) Cul es la composicin del lquido y el vapor a una temperatura de 1C sobre el
punto de ebullicin?.
c.5) Qu cantidad de cada fase est presente?.
c.6) Cuntos platos tericos haran falta en una destilacin fraccionada para destilar
tolueno puro a partir de T= 0,3?.
R: b) V(tolueno)=0,35 y 0,79 c)119C; (tolueno)=0,41;todo lquido; L(tolueno)=0,21 y
V(tolueno)=0,3; todo vapor; 12 tericos
65. Las mezclas de hexano y hepteno cumplen la ley de Raoult. A 330K: P*hexano= 0,68.105
N/m2, P*heptano= 0,24.105 N/m2. Calcular:
a) La presin total de una disolucin que contenga Lhexano= 0,25 y el valor de Vhexano.
b) Si una parte del vapor se condensara y una pequea cantidad del mismo se evapora hasta
alcanzar el equilibrio L V, cul ser Vhexano?.
R: a) 0,35x105 N/m2 y XV(hexano)=0,49 b) XV(hexano)=0,73
66. La tabla nos muestra las presiones de vapor del clorobenceno y del agua pura, en funcin de
la temperatura:
t (C)
50
60
70
80
90
100
110
42
66
98
145
208
293
403
P Cl
mmHg
93
149
234
355
526
760
1075
Pagua
mmHg
a)Suponiendo que el clorobenceno y el agua son completamente inmiscibles en estado
lquido, calcular la temperatura a la que destilara el clorobenceno en corriente de vapor, a la
presin total de 1 atmsfera.
b)El % en peso de clorobenceno en el destilado
R: a) T = 91 C b) 71,9 %

Hoja 11
67. Dibuje el diagrama de fases, a 25C, Presin total de la disolucin en funcin de las
fracciones molares de agua y acetona en la fase lquida y en la fase vapor. Considere los
vapores de acetona y de agua como gases ideales, para poder aplicar la ley de Dalton.
Utilice los siguientes datos:

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L
x agua

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Pacetona

L
xacetona

Pagua

1.0
0
0
24.0
0.971
0.0280
38.4
23.0
0.905
0.0950
106.5
23.0
0.735
0.265
155.9
22.0
0.646
0.354
165.1
22.0
0.646
0.354
165.1
22.0
0.215
0.785
201.1
16.9
0
1.0
229.6
0
Comparar con la grfica obtenida suponiendo comportamiento ideal.
a)Calcule los coeficientes de actividad de acetona y de agua, en una disolucin donde
L
L
=0.6, considerando a la acetona pura y al agua pura, a la presin y
xacetona=0.4 y xagua
temperatura de la disolucin, como estados tipo.
b)Calcule G de mezcla, al formar una disolucin con 0,4 moles de acetona y 0,6 moles
de agua, a 25C. Comprelos con los valores que obtendra suponiendo un comportamiento
ideal.
c)Indique los valores (+,- o cero) de H,E, S e V de mezcla. Comprelos con los
que obtendra suponiendo un comportamiento ideal.
Recuerde que actividad y coeficiente de actividad son funciones de P,T, y composicin de la
disolucin y (G/P)T puede no ser igual a cero como en la disolucin ideal.
R: a) acetona= 1,85 agua= 1,53 b) GIDEAL = -400,5 cal GREAL = - 101,9 cal c) H > 0,
V>0 S>0 E>0
68. Una disolucin de etil benceno (EB) y estireno (E) se comporta como ideal.

log PEB 6,9537

log PE 7,2188

1421,9
212,9 t

1649,9
230 t

La presin de vapor de ambos componentes puros puede calcularse a partir de las ecuaciones:
donde P se expresa en mm de Hg y t en C.
a) Calcular la composicin de la fase gaseosa en equilibrio con la disolucin, en todo
el intervalo de concentracin para una presin total constante e igual a 50 mmHg.
b) Dibujar el diagrama de fases Temperatura-fraccin molar, a Presin constante.
c) Partiendo de una disolucin con una fraccin molar de EB igual a 0,4, indique la
temperatura de ebullicin y la composicin de la primera gota de destilado.
d) Partiendo de la misma disolucin anterior, indique la composicin del primer
destilado si se utiliza una columna de dos platos tericos.R:
T/C 57,7 58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68 68,9
L
xEB 1,00 0,97 0,86 0,75 0,65 0,55 0,46 0,38 0,29 0,21 0,14 0,06 0,00
xEL 0,00 0,03 0,14 0,25 0,35 0,45 0,54 0,62 0,71 0,79 0,86 0,94 1,00
xEBV 1,00 0,98 0,91 0,83 0,75 0,67 0,58 0,50 0,40 0,31 0,20 0,10 0,00
xEV 0,00 0,02 0,09 0,17 0,25 0,33 0,42 0,50 0,60 0,69 0,80 0,90 1,00
c) T = 63,7 C VEB = 0,53 VE = 0,47 d) LEB = 0,65 LE = 0,35
Hoja 12
69. La tabla siguiente da los valores de las presiones parciales (N/m2) del agua y del alcohol
proplico en equilibrio con mezclas lquidas de dichos componentes, en funcin de la
composicin del lquido, a 25C.
Fraccin molar alc. proplico
Presin (agua)
Presin (alc. proplico)

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0,00
3170
0
0,02
3130
670
0,05
3030
1440
0,10
2930
1760
0,20
2910
1810
0,40
2890
1890
0,60
2650
2070
0,80
1790
2370
0,90
1080
2590
0,95
560
2770
1,00
0
2910
a) Construir el diagrama Presin de vapor frente a la composicin, sealando sobre l
la zona en que cada componente presenta comportamiento ideal.
b) Calcule la constante de Henry.
c) Calcular la composicin del vapor en equilibrio con una mezcla lquida, cuya
fraccin molar es 0,1 en alcohol proplico.
d) Cul sera la respuesta al apartado anterior si la mezcla lquida se comportase
idealmente en todo el intervalo de composiciones?.
e) Calcular la actividad y el coeficiente de actividad de ambos componentes en la
mezcla lquida cuya fraccin molar es 0,1 en alcohol proplico. Razone los
resultados obtenidos.
f) Dibuje la grfica G e S frente a la composicin. Asimismo dibuje G e S en el
caso de que la disolucin se comporte idealmente.
R: b) kalcohol = 36600 y kagua= 11200 Nm-2 c) VPrOH = 0,37 Vagua = 0,63 d) VPrOH, ideal = 0,09
Vagua, ideal = 0,91 e) PrOH = 6,05 aPrOH = 0,61 agua = 1,03 aagua = 0,93
70. El aire est formado por 21% O2 y 79% N2 (en volumen). Calcular la cantidad de O2 y N2
disuelto en 100 g de H2O a 20C, que est en equilibrio con el aire a la presin atmosfrica.
A 20C KO2= 2,95.107 mm Hg y KN2= 5,75.107 mm Hg. R: 0,96 mg de O2 y 1,6 mg de N2
71. La ley de Henry se utiliza para determinar la solubilidad de gases en lquidos. Calcule la
solubilidad del CO2 a 25C cuando su presin parcial es 0,1atm , 1,0 atm y 10 atm.
A 25C KCO2= 1,25.106 mm Hg.
R: 0,11g, 1,1g y 11g de CO2 por kg de agua.
72. A 20C, 0,164 mg de H2 se disuelven en 100 g de H2O siendo la presin del H2 sobre el H2O
de 1 atm.
a) Calcule KHenry a 20C para el H2 disuelto en H2O.
b) La masa de H2 que se disolver en 100 g de H2O a 20C si la presin del gas H2 sobre el
H2O es de 10 atm.
Suponer que KHenry no vara con la presin.
73. Las sustancias A y B son lquidos voltiles con pA*=300 mmHg, pB*=250 mmHg, y KB= 200
mmHg (concentracin expresada en fraccin molar). Para xA= 0,9, mB= 2,22 mol kg-1, pA= 250
mmHg, y pB= 25 mmHg, calcule las actividades y los coeficientes de actividad de A y B. Utilice
la fraccin molar, basndose en la ley de Raoult para A, y en la ley de Henry (fracciones
molares y molalidades) para B.

Hoja 13
74. Se dan los valores de la presin de vapor del agua (disolvente), a 25 C, para diferentes
disoluciones acuosas de azcar (soluto). Calcule la actividad y el coeficiente de actividad del
agua para cada una de las disoluciones, justificando los resultados obtenidos.
concen.azcar (molal)

0,2

0,5

1,0

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Pv agua (mm Hg)

23,66

23,75

23,52

23,28

R: (c, , a) = (0, 1.000, 1.000) (0.2, 1.000, 0.996) (0.5, 0.999, 0.990) (1.0, 0.998, 0.980)
74. Calcular el punto de congelacin del fenol impurificado con 1% de H2O. El fenol puro
solidifica a 40,8 C y su constante crioscpica es 7,3 C kg/mol
R: T = 36,7 C
75. Se disolvieron 3,24 g de Hg(NO3)2 en 1000 g de H2O y se encontr que el punto de
congelacin de la disolucin era de -0,056C. Cuando se disuelven 10,84 g de HgCl2 en 1000 g
de agua su punto de congelacin es de -0,0744C. Est alguna de las sales disociada en sus
iones en la disolucin acuosa?.
Kcriosc= 1,86 K kg/mol
R: Hg(NO3)2 est disociado
76. El agua de mar contiene, por trmino medio, 34,5 g NaCl/kg agua marina. Calcule el punto
de ebullicin y de congelacin del agua marina.
d= 1,02 g/cm3, Kcriosc.= 1,86 K kg/mol, Kebull.= 0,53 K kg/mol.
R: 100,65 C y -2,27 C
77. El agua de mar contiene por trmino medio un 3,5% de sales, de las cuales el 80% es NaCl,
11% MgCl2, 5% MgSO4, y 4% CaSO4. Calcular el punto de congelacin del agua de mar,
suponiendo que todas las sales estn totalmente disociadas.
R: -2,21 C
78. El fenol puro funde a 40,8 . Calcular la proporcin de agua (en %) que existe en un fenol
que empieza a congelar a 18 C. Dato: kcrioscopa= 7.3 C.kg/mol
R: 5,32%
79. a) Una disolucin acuosa contiene 1.1 grs. de protena en 100 mL. de disolucin y se obtiene
un valor de presin osmtica de 3.93x10-3 atm. medidos a 20 C. Calcular el Peso molecular
de la protena.
b) Si se hubiera utilizado el mtodo de crioscopa, cual sera la disminucin del valor
del punto de congelacin.
c) Indique de forma razonada el mtodo ms exacto para el clculo del peso molecular
razonando la respuesta.
Dato: Constante de crioscopa es 1.86 C kg/mol
R: a) PM = 67248 g/mol b) T = - 3x10-4 c) El de la presin osmtica
80. Se tiene 1001 gramos de disolucin 0,01 molal de una sustancia B, de peso molecular 100,
en agua:
a) Calcular la temperatura de congelacin de la disolucin.
b) Temperatura a la que congelara una disolucin 0,02 molal.
c) Concentracin de la disolucin si el punto de congelacin es de -0,04C.
d) Peso de agua slida separada a -0,04C.
e) A qu temperatura termina de congelar la disolucin, si la solubilidad mxima del
soluto B es 0,1 molal.
Dato: kcrioscpica= 1,86 K kg/mol
R: a) Tf = - 0,0186 C b) Tf = - 0,0372 C c) m = 0,0215 d) 534,9 grs. e) Tf = - 0,186 C

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