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Analisi4conduttivit

ANALISI
4
Conduttivit

CONDUTTIVIT

A. Brunelli 01.2008

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Indice Analisi
1.

pH

2. Redox
3. Torbidit
4. Conduttivit
5. Ossigeno disciolto
6.
7.
8.
9.
10. Campionamento
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Indice Misura
1.

Misura

2. Tecnica della conduttivit


3. Teoria delle conduttivit
4. Costante della cella
5. Calibrazione della cella
6. Soluzioni di riferimento
7. Celle di conduttivit
8. Sonde di temperatura
9. Selezione celle di misura
10. Campionamento

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Misura della Conduttivit

Definizione Conduttivit
Conduttivit
Abilit di una soluzione acquosa di trasportare corrente elettrica:
Attraverso gli ioni presenti anzich attraverso gli elettroni come nei conduttori metallici!

Parametri caratteristici:
Concentrazione
Mobilit ionica
Valenza ionica
Temperatura
Ecc.
Vedasi anche la Norma Internazionale IEC 60746-3
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Tecnica della Conduttivit

Tecnica di Misura
Vantaggi:
Veloce
Affidabile
Non distruttiva
Non troppo costosa

Svantaggi:
Tecnica di misura non specifica e selettiva:
Non distingue la presenza di differenti ioni in misura!!!

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Campi della Conduttivit

Conduttivit tipica @ 25C


Samples

sea water

distilled water

drinking water

deionised water
0.1

10

100

Conductivity

1000 S/cm
1

10

100

1000 mS/cm

21% H 2SO 4
0.05% NaCl

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Sat. NaCl

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Conduttivit varie Soluzioni

Conduttivit tipica @ 25C


Sostanza o Soluzione

Conduttivit Tipica

Acqua Ultra Pura


Acqua Distillata
Acqua Pura Montagna
Acqua da Citt
0.001M KCl
Acqua da Bere (Max)
0.01M KCl
0.1M KCl
Acqua di Mare
1M KCl
10% NaOH
31% HNO3

0.05
0.5
1
50
147
1000
1408
12825
50000
111070
355000
865000

A. Brunelli 01.2008

S/cm
S/cm
S/cm
S/cm
S/cm
S/cm
S/cm
S/cm
S/cm
S/cm
S/cm
S/cm

CONDUTTIVIT

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Teoria della Conduttivit

Principio di Misura
Cella a 2 elettrodi (poli)

Misuratore Conduttivit

o Corrente I applicata
o Tensione U misurata

o Resistenza R calcolata:
R = U / I in Ohm ()
o Conduttanza G calcolata:
G = I / U in Siemens (S)
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CONDUTTIVIT

Cella a 2 poli
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Costante della Cella

Costante di Cella
G=.a/d
G = conduttanza (S)
= conduttivit (S/cm) 2
a = superficie elettrodi (cm )
d = distanza elettrodi (cm)

=G.d/a=G.K
K = costante della cella (cm-1)

K=d/a
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Cella cubica con


costante di cella:
1 cm-1 1 x 1 x 1 cm
Esempio di cella cilindrica

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Calibrazione della Cella

Perch Calibrare?
calibrazione

Determinazione Costante della Cella K


K molto importante!!!

K necessario per calcolare la conduttivit


K pu cambiare da giorno a giorno!!!
Perch la superficie degli elettrodi:
pu essere sporcata
pu essere aggredita da agenti fisici o chimici
pu essere variata la distanza degli elettrodi seppur minimamente
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Soluzioni di Riferimento

Soluzioni Standard

6-3
4
07
6
IEC

o NaCl Soluzioni Standard in mol/l & conduttivit @ 25C:

0,001 mol/l
0,01 mol/l
0,1 mol/l
1 mol/l

= 106 S/cm
= 1016 S/cm
= 9190 S/cm
= 73290 S/cm

o KCl Soluzioni Standard in mol/l & conduttivit @ 25C:

0,001 mol/l
0,01 mol/l
0,1 mol/l
1 mol/l

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= 147 S/cm
= 1408 S/cm
= 12825 S/cm
= 111070 S/cm

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Conduttivit verso Temperatura

Valori Standard di Conduttivit Vs Temperatura


C 18 mS/cm 1000 S/cm 180 S/cm
0
9,30
501,9
93,0
5
11,04
601,5
110,4
10
12,78
701,2
127,8
15
14,52
800,8
145,2
16
14,87
820,7
148,7
17
15,22
840,6
152,2
18
15,56
860,5
155,6
19
15,91
880,5
159,1
20
16,26
900,4
162,6
21
16,61
920,3
166,1
22
16,96
940,2
169,6
23
17,30
960,2
173,0
24
17,65
980,1
176,5
25
18,00
1000,0
180,0
26
18,35
1019,9
183,5
27
18,70
1039,8
187,0
28
19,04
1059,8
190,4
29
19,39
1079,7
193,9
30
19,74
1099,6
197,4
35
21,48
1199,2
214,8

A. Brunelli 01.2008

40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
110
115
120
125
130
135
140
145
150

23,22
24,96
26,70
28,44
30,18
31,92
33,66
35,39
37,13
38,87
40,61
42,35
44,09
45,83
47,57
49,31
51,05
52,79
54,53
56,27
58,01
59,75
61,49

1298,8
1398,5
1498,1
1597,7
1697,3
1796,9
1896,5
1996,1
2095,8
2195,4
2295,0
2394,6
2494,2
2593,8
2693,4
2793,1
2892,7
2992,3
3091,9
3191,5
3291,1
3390,8
3490,4

CONDUTTIVIT

232,2
249,6
267,0
284,4
301,8
319,2
336,6
353,9
371,3
388,7
406,1
423,5
440,9
458,3
475,7
493,1
510,5
527,9
545,3
562,7
580,1
597,5
614,9

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Effetto della Temperatura

Effetto della Temperatura sulla Conduttivit


Se temperatura

, conduttivit

PRECAUZIONI:
Usare sensore di temperatura
Condurre misure in ambiente termostatico
Eseguire misure su standard e campione alla stessa temperatura
COMPARARE MISURE COMPENSATE IN TEMPERATURA:
 con coefficiente di temperature lineare (%/C)
 oppure non lineare come per lacqua ultrapura
 riferire sempre le misure alle temperature nominali di 20 o 25C
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Raccomandazioni di Misura

Raccomandazioni Generali
 Pulire frequentemente le celle (con acqua deionizzata):
Garantisce miglior riproducibilit delle misure!!!
 Termostatare per migliori precisioni di misura:
Garantisce miglior precisione delle misure!!!
 Calibrare regolarmente la cella di misura:
Garantisce miglior riferibilit delle misure!!!

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Celle di Conduttivit

Tipi di Celle
 Celle conduttivimetriche classiche a 2 elettrodi:
Per liquidi puliti e non polarizzanti!
Oppure anche in altre applicazioni con tensione di misura applicata
agli elettrodi ad onda quadra (+/-)che limita le interferenze di misura

 Celle conduttivimetriche innovative a 4 elettrodi:


Per liquidi sporchi e polarizzanti!!
Con metodo di misura Volt Amperometrico

 Celle conduttivimetriche senza elettrodi (induttive):


Per misure di conduttivit in genere!!!
Con metodo di misura a frequenza variabile in funzione conduttivit
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Sonde di Temperatura

Caratteristiche delle Sonde


Precisione delle sonde di Temperatura:
0.3C nel campo 0-70C
1.0C nel campo 70-110C
Tempo di risposta delle sonde di temperatura:
20 secondi per raggiungere il 95% fino 70C
30 secondi per raggiungere il 95% oltre 70C
Tipici di sensori di temperatura impiegabili con guaina in acciaio inox:
Termoresistenze Pt 100 o 1000 (migliore!)
Termistori NTC 30 k

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Problemi di Misura

Problemi ad alta/bassa Conduttivit


o Bassa conduttivit: Problema Capacit:
Misure in corrente alternata
Attenzione alla capacit del cavo

o Alta conduttivit: Problema Polarizzazione:


Misure in corrente alternata
Usare celle a 4 elettrodi (poli)

Punto di Misura
Punto di Misura

Bassa Conduttivit

Alta Conduttivit

Bassa Freq. (100 Hz)

Alta Freq. (1000 Hz)

CONDUTTIVIT

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Conduttivit Acqua Ultra Pura 1


o Usare una cella a flusso continuo
del campione per ridurre leffetto
del biossido di carbonio presente
nellaria ambiente
o Meglio utilizzare
una cella a
4 elettrodi:
Misura
Volt Amperometrica
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Conduttivit Acqua Ultra Pura 2

o Quale il flusso continuo


e adeguato per una cella di
misura dellacqua ultra pura?
o Usualmente raccomandato
un flusso tra 0,5 e 1 l/min,
con una leggera pressione,
ottenuta con un tubo di IN
maggiore del tubo di OUT
lunghi da 10 a 50 cm.
o Con queste precauzioni si
possono eseguire corrette
misure di conduttivit uguali
o anche inferiori a 0,1 S/cm.
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Conduttivit Acqua Ultra Pura 3

o Kit applicativo per misure


da 0,1 S/cm a 200 mS/cm!
o Cella a 4 elettrodi
o Camera di misura
o Apparecchiatura di supporto
o Standard misura (180 S/cm)
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Analisi4conduttivit

Conduttivit Acqua Ultra Pura 4

o Per Acqua Ultra Pura (< 1 S/cm)


0.01

conductivity in S/cm

0.1

o
x

conductivity of water with


NaCl impurity in ppb

#
#
o
x

o
x

#
o
x

#
o
x

+
+

10

2 ppb
# 10 ppb
o 50 ppb
x 100 ppb
+ 1000 ppb

10

20

30

+
40

#
o
x

#
o
x

#
o
x

50

60

70

#
o
x

#
o
x

#
o
x

+
temperature in C

CONDUTTIVIT

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Conduttivit Acqua NON Ultra Pura


o Per Acqua NON Ultra Pura (> 1 S/cm)
o Compensazione in Temperatura:

25C =

t C
1 + ( t 25 )

o dove:
25C = conduttivit a 25C
TC = conduttivit a TC
= coefficiente lineare di temperatura per linfluenza conduttivit:
0,031 /C @ 0 C
6-3
4
0,020 /C @ 25 C
07
6
0,014 /C @ 50 C
C

IE

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CONDUTTIVIT

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Celle di Misura
Configurazione delle Celle

temperature sensor
(PT 100)
electrode 2
electrode 1
few ions => large surface
small gap

lot of ions => small surfaces


large gap

=> k = L/S = 0.01

=> k = L/S = 1

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Metodo di Misura
Ponte di Kolhrausch

R2

R1
i=0

R3
C3

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conductivity cell
CONDUTTIVIT

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12

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Celle Capacitive
Campo di Misura delle Celle
cell
constant

range of measurement
conductivity

resistivity

0.01S/cm ... 200S/cm

5kcm ... 100M.cm

0.1

0.1S/cm ... 2mS/cm

0.5k.cm ... 10M.cm

1 S/cm ... 20 mS/cm

0.05 .cm ... 1 M.cm

0.01

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Celle Induttive
Vantaggi Celle Induttive

o Non presentano alcun contatto degli elementi


della cella con la soluzione campione da misurare
e pertanto hanno i seguenti notevoli vantaggi:

Resistenza ai contaminanti
Resistenza alla corrosione
Facilmente pulibili anche in campioni sporchi
Inoltre, in qualche applicazione possibile convertire
il valore di conduttivit nel valore di concentrazione!!!

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Principio di Funzionamento

Ix
I1

I2

U
L1

L2
Rx

U=G.L2 / L1
G
U
L1
L1

L1

L1

L2

L2

L1
L2

L1

= Tens. fornita di ingresso (V)


= Tens. generata di uscita (V)
= Induttanza di ingresso (H)
= Induttanza di uscita (H)

=Conduttivit (S/cm)
=Funzione

U=G.K.

K = fattore della cella

L2

K = f (cella)

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L2=f(L1,)

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Tecnica Misura con Celle Induttive


Esecuzione commerciale

Schema funzionale

Questo principio un po meno preciso,


specie a bassi valori di conducibilit,
ma offre grandi vantaggi di robustezza,
resistenza alla corrosione, elasticit di
copertura dei campi dei campi misura,
insensibilit allo sporcamento cella ed
agli effetti capacitivi e di polarizzazione.
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Prestazioni funzionali tipiche:


Precisione standard +/- 0,5%
Campo unico da 1 a 2.000.000 S/cm
Compensazione di temperatura
Indicato per misure di tutti i liquidi:
abrasivi, aggressivi e sporchi,
o per misure di concentrazione.

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Campi Misura con Celle Induttive

cell
constant

conductivity

resistivity

2.35

5 S/cm ... 2 S/cm

0.5 .cm ...20 k.cm

10

1 mS/cm ... 10 S/cm

0.1 .cm ... 1 k.cm

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Selezione Celle per Misure Conduttivit


X 1 = 0.065 - 1.0 S/cm
ultra pure water
e.g. : boiler feed water
(0.1 - 1 S/cm )

X 2 = 1 S/cm - 1mS/cm X 3 = 1 mS/cm - 10 S/cm


pure water
water + ...
e.g. : drinking water
e.g. : 10% NaOH
(0.5 - 1.0 mS/cm)
(~ 360 mS/cm)

temperature coefficient
non linear
(up to 7%/C )

temperature coefficient
linear
(0.5 - 3 %/C)

measure :
measure :
measure :
inductive electrodes
2 electrodes system
2 electrodes system
PVDF
8312
PSU/carbon 8332
8310/11
SS/PSU
PEEK
8317
SS/carbon 8398
8314/15/16
SS
Monec C 8920/8964
Monec D 9125

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Monec C 8920/8964
Monec D 9125

CONDUTTIVIT

Monec C 8921/21 C
Monec D 9125/25 C

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