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1.1.1.

MECANISMO QUMICO DE CORROSIN


La corrosin es el medio qumico por el que se deterioran y destruyen los metales y se
han reconocido dos mecanismos bsicos: el ataque qumico directo y el ataque
electroqumico, que puede subdividirse en cierto nmero de formas diferentes de
corrosin. Por lo comn, se encuentran implicadas una o ms reacciones qumicas, sea
cual fuere el mecanismo bsico por el que se efecta el ataque.
El ataque qumico directo incluye todos los tipos de corrosin en los que no hay flujo
apreciable de corriente a travs del metal, en distancias apreciables. Por supuesto los
electrones abandonan los tomos de un metal, cuando estos se convierten en cationes
metlicos de un compuesto; sin embargo, no hay un flujo de electrones por el metal a
escala macroscpica, y no has zonas macroscpicas claras del nodo y ctodo.1

El ataque qumico directo da como resultado una reaccin uniforme sobre toda la
superficie expuesta. Por lo comn, se produce en el material metlico una capa escamosa
o un depsito de espesor uniforme. Aunque dicho depsito se adhiere frecuentemente
muy bien, son tambin comunes las capas depositadas que no se adhieren. El espesor de
las pelculas adheridas aumenta, aproximadamente, en proporcin directa a la raz
cuadrada del tiempo.

La relacin puede expresarse por medio de:

En donde w es el peso de la pelcula y t es el tiempo para la reaccin. Esta expresin


justifica el uso del trmino de Ley Parablica, en relacin con el engrosamiento de las
capas de productos de corrosin.

Los depsitos aumentan por movimientos del metal, a travs de la pelcula, hasta el
corrosivo, as como tambin la difusin del corrosivo a travs de la pelcula, hasta el
metal. Asimismo, se han observado casos de movimientos contrarios, tanto del metal
como del corrosivo. El mecanismo bsico preferido depende del tipo de metal y las
condiciones de corrosin, sobre todo la temperatura.
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ASKELAND, Donald. Ciencia e ingeniera de loa metales. Pag. 50

Un ejemplo de ataque corrosivo directo es la oxidacin del hierro y el acero o la


oxidacin a temperaturas elevadas de esos dos materiales metlicos. Otro ejemplo de
ataque qumico directo es la corrosin de los recubrimientos de cobre por la atmsfera.
Las atmsferas industriales que contienen oxgeno, humedad y xidos de azufre (de
productos de combustin), reaccionan para formar sulfato de cobre, una cubierta verdosa
e insoluble. La prdida de lustree en los objetos de plata es otro ejemplo ms de ataque
qumico directo. En los ejemplos citados, el ataque se lleva a cabo uniformemente sobre
toda la superficie expuesta del material metlico.

1.1.1.1.

REACCIONES QUMICAS DE LA CORROSIN

Es conveniente presentar muchas variedades comunes de corrosin por medio de una


o ms reacciones qumicas generales. A continuacin se presentan unas cuantas
reacciones tpicas, relacionadas con los procesos reales de corrosin.

En condiciones favorables, los metales se combinan directamente con materiales no


metlicos. Esto puede representarse por medio de:

En donde Me es un elemento metlico apropiado y Nm un material no metlico. La


oxidacin a elevadas temperaturas del hierro en aire seco es un buen ejemplo de este tipo
de corrosin. En el hierro pueden formarse tres capas distintas de xido: Fe2O3 la ms
externa, FeO la ms interna y Fe3O4 como capa intermedia.2 Las reacciones verdaderas
pueden expresarse como:

En esta forma, la oxidacin del hierro es una forma de ataque qumico directo.

A veces, los metales desplazan al hidrgeno de los cidos a las soluciones cidas:
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KEYSER, Carl. Ciencia de materiales para ingeniera. Pag. 75

La liberacin de hidrgeno, cuando reacciona el cido sulfrico con zinc, es un buen


ejemplo de este tipo de reaccin. La prdida de lustre de la plata por el sulfuro de
hidrgeno en presencia de la humedad puede considerarse como otro ejemplo:

Esos dos ejemplos se clasifican como ataques qumicos directos. Los metales ms
activos tienden a desplazar a los iones menos activos de sus soluciones:

El hierro sumergido en una solucin de sulfato de cobre, desplazar a ste ltimo


metal. El cobre se precipita como una pelcula sobre el hierro, mientras que este ltimo
entra en solucin:

Si pudiera cubrirse el hierro con una cubierta adherente y continua de cobre la


reaccin cesara. En realidad, la cubierta carece de continuidad y, por lo tanto, se forman
zonas andicas y catdicas locales, y lo que se inici como ataque qumico directo
concluye como ataque electroqumico ms complejo. Si se desarrollan zonas andicas y
catdicas, la reaccin puede escribirse en la forma de reacciones separadas del anodo y
el ctodo. En el nodo:

Y en el ctodo:

En donde se representa a un electrn. Los electrones fluyen del nodo al ctodo a


travs del metal, y los iones conducen electricidad a travs del electrolito, del nodo al
ctodo, para completar el circuito. Este tipo de reaccin est implicado, a veces, en una
forma de ataque electroqumico que se conoce como picadura.3

La combinacin del metal con el oxgeno del aire, cuando ha humedad presente, es
una reaccin muy importante, que puede representarse en la forma siguiente:

Esta es la reaccin involucrada en el ataque directo al hierro por el aire hmedo, para
producir herrumbe. El hierro no produce herrumbe en aire seco a una temperatura
cercana a los 70 F (20 C). En el aire hmedo, los hidrxidos de hierro formados se
descomponen habitualmente para formar el xido correspondiente, ms agua:

El ataque de los metales por agua que contiene cantidades pequeas de electrolitos
disueltos y oxgeno, puede representarse como:

El oxgeno presente en el agua se combina con el hidrgeno liberado. Esta reaccin


se produce, con frecuencia, como dos reacciones separadas en el nodo y el ctodo.4 En
el nodo:

Mientras que en el ctodo puede liberarse hidrgeno:

3
4

ASKELAND, Donald. Ciencia e ingeniera de los materiales. Pag. 56


KEYSER, Carl. Ciencia de materiales para ingeniera. Pag. 85

O puede reducirse el oxgeno:

O posiblemente por:

Estas son reacciones clsicas para el picado del acero. Las picaduras se convierten
en zonas andicas, en las que se produce la reaccin andica, mientras que el resto de la
superficie es catdica.
1.1.2. MECANISMO ELECTROQUMICO DE CORROSIN
La corrosin electroqumica, es la forma ms comn de ataque de los metales, y
ocurre cuando los tomos del metal pierden electrones y se convierten en iones.
Conforme se consume gradualmente el metal, se forma un subproducto de este proceso.
La corrosin electroqumica ocurre con mayor frecuencia en un medio acuoso, donde
estn presentes iones en el agua o en el aire hmedo. En este proceso se crea un circuito
elctrico y el sistema se conoce como una celda electroqumica.

El ataque electroqumico es el segundo mecanismo principal de la corrosin y se


caracteriza por el establecimiento de zonas catdicas y andicas, separadas por
distancias finitas y entre las que fluyen electrones, a travs del metal. En el corrosivo
electroltico, la electricidad fluye por medio del movimiento de los iones, de modo que el
ataque es localizado, ms que uniforme, como es el caso en el ataque qumico directo. Se
presentan celdas galvnicas o de concentracin, dependiendo de las circunstancias de la
corrosin. A veces, existen simultneamente ambos tipos de celdas. La corrosin de
celda de concentracin se subdivide, adems, en celdas de concentracin de iones
metlicos y celdas de concentracin de oxgeno.

Es el tipo de corrosin que ms frecuentemente ocurre a temperatura ambiente o a


una temperatura prxima a ella, como resultado de la reaccin de los metales con el agua
o con soluciones acuosas de sales, cidos o bases.

Esta clase de corrosin puede producirse sin fuerza electromotriz exterior,


constituyendo la corrosin galvnica, y por la accin, adems, de una fuerza electromotriz
exterior, constituyendo la corrosin electroqumica, propiamente dicha.

Estas reacciones forman parte del amplio campo de la corrosin electroqumica.


Aunque existen muchas variantes de este tipo de corrosin la accin de una solucin
salina aireada en la unin entre una pieza de hierro y otra de cobre ilustra las
caractersticas esenciales (Figura 1).

Figura 1. Esquema de una corrosin electroqumica tpica

En ella puede apreciarse que hay dos reacciones principales, una en el nodo y otra
en el ctodo. Las andicas son siempre reacciones de oxidacin y por tanto, tiende a
destruir el metal andico disolvindolo como un ion o haciendo que vuelva a un estado
combinado, como por ejemplo, un xido.

Las reacciones catdicas son siempre reductoras y corrientemente, no afectan al


metal catdico, puesto que la mayor parte de los metales no pueden reducirse ms. Los
electrones producidos por la reaccin andica fluyen a travs del metal y se consumen en
la reaccin catdica.

La disposicin de los productos de la reaccin es, frecuentemente decisiva para


controlar la velocidad de la corrosin; puede disolverse o desprenderse como un gas, y en
estos casos no inhibe la continuacin de la reaccin.

En otros casos se forma un compuesto insoluble que puede cubrir la superficie


metlica y reducir eficazmente la velocidad de la corrosin posterior.

Sin embargo el compuesto insoluble de la Figura 1, se ha formado a cierta distancia


de la zona de corrosin y tiene poco valor protector.

Con la variedad de los casos de corrosin electroqumica, los factores electroqumicos


desempean un papel muy importante, entre los que se pueden mencionar:

a. La naturaleza y el lugar de metal en la escala de los potenciales normales


(potencial de electrodo) aunque eso no sea ms que una indicacin de la
tendencia de la corrosin.
b. La naturaleza de las impurezas en el metal o que se pueden depositar.
c. La conductividad elctrica del medio.
d. La existencia de una corriente elctrica.
e. La presencia de oxgeno.
f.

La presencia de un medio electroltico.

g. La sobre tensin de oxgeno y del hidrgeno sobre el metal en el medio


considerado.

De una cierta manera se puede decir que todo estado de desequilibrio electroqumico
del metal puede provocar la corrosin electroqumica y los factores citados pueden
acarrear un desequilibrio electroqumico del metal.

Hay que resaltar, que no precisamente tiene que existir un acople de materiales de
distinto potencial de electrodo para que se d la corrosin electroqumica, ya que esta se
puede dar con la presencia de un solo metal que por su disposicin estructural despus
de distintos procesos metalrgicos aparezcan diferentes fases en las aleaciones con
potenciales electroqumicos distintos; de una manera semejante ocurre con los metales
que contienen impurezas.