Procesamiento y estudio de la conductividad elctrica del material Bi 0,7La0,3Fe0,9Ti0,3O3,05

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Procesamiento y Estudio de la Conductividad Elctrica del Material

Cermico Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05
M.L. Moyano, L. Lascano
Departamento de Fsica, Escuela Politcnica Nacional
Quito, Ecuador
007moyano@gmail.com
luis.lascano@epn.edu.ec
Resumen: En este trabajo se sintetiz material cermico de composicin Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05, mediante el
mtodo convencional de reaccin en estado slido, utilizando como materia prima xidos con un alto grado de
pureza (>99,9%). El compuesto monofsico se obtuvo con una calcinacin a 950C. La microestructura del
compuesto, observada por Microscopa Electrnica de Barrido (MEB), presenta granos con tamao en el orden de
las micras. La conductividad elctrica del material es principalmente inica, y su energa de activacin es menor
que la del compuesto no dopado, BiFeO3 (BFO), y tiene una variacin en torno a los 300C, que sera la
temperatura de Nel del compuesto. Al parecer, por sobre los 375C, la conductividad del material aqu procesado
es menor que la del BFO. Con el polvo cermico del compuesto Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 se midi el ancho de la
banda prohibida de energa, obtenindose un valor de 2,21 eV, valor que est en la regin visible del espectro
electromagntico.
Palabras clave: Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05, ferroico, ferrita de bismuto, impedancia compleja, banda prohibida.
Abstract: In this work a Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 ceramic material was synthesized by the conventional method of
solid state reaction, using oxides with high purity (> 99.9%) as raw material. This single phase compound was
obtained through calcination at 950C. The microstructure of the sintered material, observed by Scanning Electron
Microscopy (SEM), has grains with size in the order of microns. The electrical conductivity of the material is
mainly ionic, and its activation energy was smaller than the undoped compound, BiFeO3 (BFO), presenting a
variation around 300C, which would correspond to the Neel temperature of the compound. Apparently, for
temperatures greater than 375C, the conductivity of the processed material is lower than the BFO. The width of the
band gap for the Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 compound was measured, obtaining a value of 2.21 eV, value that is in the
visible region of the electromagnetic spectrum.
Keywords: Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05, ferroic, bismuth ferrite, complex impedance, band gap.
1

de fases rombodrica ortorrmbica [5], y de modo similar

el compuesto Bi0,8La0,2Fe0,9Ti0,1O3 est en la frontera entre las
fases rombodrica y tetragonal [6], por lo que las propiedades
ferroelctricas
de
estos
materiales
mejoran
significativamente, lo cual expresa tambin que la
conductividad elctrica se ha reducido. Entonces, la
formulacin qumica del material aqu estudiado,
Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05, recoge las dos composiciones
anteriores con el fin de analizar la influencia en el
comportamiento de la conductividad elctrica.

1. INTRODUCCIN

Existen muy pocos materiales que exhiben mltiples

propiedades funcionales, uno de ellos es la Ferrita de
Bismuto, cuya frmula qumica es BiFeO3 (BFO), que
presenta propiedades ferromagnticas y ferroelctricas
simultneamente, por ello es estudiada tanto experimental
como tericamente. Sin embargo, se deben superar algunos
problemas antes de poner al BFO y a otros compuestos
similares en uso tecnolgico [1,2,3].
Uno de los problemas ms importantes que presenta la
BFO es la conductividad elctrica relativamente alta,
dificultando su polarizacin y reduciendo su aplicabilidad
como material ferroelctrico. Al respecto, se estima que al
dopar este material con otros elementos, su conductividad
puede disminuir [4]. Por esta razn, en este trabajo de
carcter experimental, se proces polvo cermico del
compuesto Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05, es decir, al compuesto
BiFeO3 se lo dop con lantano en las posiciones del bismuto
y con titanio en las posiciones del hierro. La formulacin del
compuesto a sintetizarse se eligi por cuanto se conoce que la
composicin Bi0,7La0,3FeO3 est en una frontera morfotrpica

2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
El compuesto cermico Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 se sintetiz
por el mtodo convencional de reaccin en estado slido a
partir de los siguientes xidos en polvo: Bi2O3, La2O3, Fe2O3,
y TiO2, con una pureza mayor que 99,9%. La reaccin
qumica esperada se expresa en la ecuacin (1). La mezcla
fue homogeneizada en molino de bolas con moledores de
circonio.
0,152 3 + 0,352 3
+ 0,12 + 0,452 3
0,7 0,3 0,9 0,1 3,05

Artculo Tcnico.
Octubre 2015.

(1)

Moyano M., Lascano L.

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La temperatura de calcinacin fue escogida

apropiadamente con el objeto de obtener un compuesto
Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 monofsico. Para ello, el material fue
calcinado a diferentes temperaturas, a una velocidad de
calentamiento/enfriamiento de 3C/min, iniciando con 800C
y siguiendo con incrementos de 50C hasta obtener una sola
fase. La caracterizacin de las fases presentes se lo hizo
mediante difraccin de Rayos X (DRX).

ellos se sealan las diferentes fases presentes. La

identificacin de las fases cristalinas se la realiz con la base
de datos Powder Diffraction File-2 (PDF-2), del
International Centre for Diffraction of Data (ICDD).

Con el polvo cermico monofsico obtenido se

conformaron algunas pastillas mediante prensado uniaxial a
1200 psi. Las pastillas se sinterizaron por 2 horas a las
siguientes temperaturas: 800C, 850C, 900C, 950C,
975C, 1000C, 1025C, 1050C y 1100C, a razn de
3C/min
de
calentamiento
y
de
enfriamiento.
Posteriormente, se midi la densidad de las pastillas
sinterizadas con el mtodo de Arqumedes.
La microestructura de las pastillas sinterizadas a 1000 C
se observ mediante Microscopa Electrnica de Barrido
(MEB), y se determin la distribucin del tamao de grano.
Previa a la observacin, fue necesario pulir los discos y
realizar un ataque trmico y uno qumico con cido
clorhdrico.
La caracterizacin elctrica de las pastillas sinterizadas a
1000 C se realiz mediante Espectroscopa de Impedancia
Compleja a temperaturas comprendidas entre la temperatura
ambiente y 500C. Se registraron los arcos de impedancia
compleja a las temperaturas de 160C, 220C, 400C y 480C
durante el calentamiento y el enfriamiento de la muestra.
Luego se analizaron los arcos para determinar la
conductividad elctrica del grano, del borde de grano y total
de la cermica. Posteriormente se calcul la energa de
activacin del proceso de conduccin.
La medicin de la banda prohibida de energa del
compuesto Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 se realiz mediante
espectroscopa de reflectancia difusa de polvo compactado de
dicho material. Los datos experimentales fueron tratados con
el modelo de Kubelka-Munk, que se describe mediante la
ecuacin 2 [7]:
(2)
(1 )2
=
( )

2
donde ( ) es la llamada funcin de Kubelka-Munk. es
la relacin entre la reflectancia de la muestra y la reflectancia
estndar; es decir: / . y son los
coeficientes de absorcin y dispersin, respectivamente.

Figura 1: Difractogramas de las muestras calcinadas a diferentes

temperaturas: a) 800C, b) 850C, c) 900C, y d) 950C

3.1. Anlisis de las fases presentes en los polvos calcinados

La Fig. 1.a corresponde al difractograma de la muestra

calcinada a 800C, y all se observan las fases siguientes:
BiFeO3, La2O2, Fe2O2 y Bi9Ti3Fe5O27. En la Fig. 1.b se
presenta el difractograma del polvo calcinado a 850C, las
fases all identificadas son: BiFeO3, Fe2O2 y Bi9Ti3Fe5O27. En
este caso, al no observarse fases con lantano, se cree que el
mismo debe haberse incorporado a alguna fase, seguramente
a la del BiFeO3, que es la mayoritaria. La Fig. 1.c presenta el
difractograma de la mezcla calcinada a 900C observndose
las mismas fases que en la muestra calcinada a 850C; sin
embargo, aparece una disminucin de las intensidades de los
picos pertenecientes a Fe2O2 y Bi9Ti3Fe5O27. La Fig. 1.d
corresponde al difractograma de la muestra calcinada a
950C, donde prcticamente se observa una sola fase,
aparentemente la del BiFeO3 segn la comparacin con la
base de datos.

En la Fig. 1 se pueden observar los difractogramas de los

polvos cermicos calcinados a diferentes temperaturas, y en

El hecho de que el difractograma de la Fig. 1.d se ajuste a

la del patrn del BiFeO3 sin la presencia de otras fases que

Con este modelo se puede estimar el valor de energa del

ancho de banda de energa prohibida del compuesto [8].
3. RESULTADOS

Procesamiento y estudio de la conductividad elctrica del material Bi 0,7La0,3Fe0,9Ti0,3O3,05

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contengan lantano y titanio, indicara que estos dos

elementos han dopado a la ferrita de bismuto, adems de que
algunos picos se superponen debido a la formacin propia del
material, por lo que se cuenta nicamente 8 picos de 12 picos
observados en las figuras 1.a-c, esto puede ser debido al
cambio de grupo espacial que, de acuerdo con los patrones,
ocurre de rombodrico R a rombodrico R3m.

hierro (0,64 , con valencia +3) y de titanio (0,68 , con la

valencia +4) [13], con sus respectivas proporciones; es el
radio inico del oxgeno (1,40 , con la valencia -2). Se
obtiene que el factor de tolerancia del Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05
es:
=

+
2( + )

(0,7 1,20 + 0,3 1,15 ) + 1,40

2 ((0,9 0,64 + 0,1 0,68 ) + 1,40 )

= 0,89426,
valor muy cercano al factor de tolerancia de la ferrita de
bismuto que es de 0,88; por lo cual se concluye que los dos
compuestos tienen la misma estructura cristalina, la
rombodrica [14].

Otro resultado til es el que se muestra en la Fig. 2, en el

cual se observa el espectro de EDS de una pastilla sinterizada
a 1000C del compuesto Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05. Se observan
picos bien definidos de bismuto, hierro, lantano, titanio y
oxgeno, lo que quiere decir que la muestra presenta los
elementos utilizados en el proceso. Este resultado y el
difractograma de la Fig. 1.d permiten concluir que
efectivamente la ferrita de bismuto se dop con lantano y
titanio sin afectar a su estructura.

3.2. Densidad de muestras sinterizadas

Con el polvo del compuesto Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 se
conformaron varias pastillas y se sinterizaron a las siguientes
temperaturas: 800C, 850C, 900C, 950C, 975C, 1000C,
1025C, 1050C y 1100C.
La temperatura del agua al hacer este proceso fue de
22C, y su densidad es 0,99786 g/cm3 [15].
La Fig. 3 presenta la densidad calculada en funcin de la
temperatura de sinterizacin. Se observa que la mayor
densidad para el compuesto Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 se obtuvo
cuando se sinteriz la pastilla en torno a 1000C, y su valor
calculado experimentalmente es de 7,56 g/cm3. Tericamente
se obtiene 7,79 g/cm3, entonces el valor calculado
experimentalmente corresponde al 92,07% del valor terico
calculado. Por encima de los 1000C de sinterizacin se
observa una disminucin de densidad, que es debido al
crecimiento de grano que se produce a altas temperaturas.

Figura 2: Espectro EDS de una regin de una pastilla sinterizada a

1000C de Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05.

Por lo que se estima que ha ocurrido la reaccin de la

ecuacin 1, dando lugar a la formacin del compuesto
Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05. Adems, se puede decir que el
dopado utilizado no altera significativamente la estructura
cristalina del BiFeO3, es decir, los parmetros de red de los
dos compuestos seran prcticamente los mismos.
De manera que para formar el compuesto
Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05, la temperatura de calcinacin se
incrementa desde 750C, correspondiente a de la BiFeO3 [9],
hasta los 950C, para la obtencin de un material
monofsico.
Para compuestos con estructura perovskita, como es el
caso del BiFeO3, se puede calcular el llamado factor de
tolerancia para predecir empricamente la estructura que
podra tener el compuesto. Dicho factor para un compuesto
3 est definido en (3):
+
(3)
=
2( + )

Figura 3: Densidad en funcin de la temperatura de sinterizacin.

3.3. Microestructura de las muestras sinterizadas a 1000C

En la Fig. 4 se presenta una microfotografa tomada con
MEB a 5000 aumentos de una pastilla de
Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05
con tratamiento trmico previo,
mismo que consiste en someter, a la muestra, durante 10
minutos a una temperatura inferior con 25C a la temperatura
de sinterizacin donde se obtuvo la mxima densidad de la
misma. De dicha fotografa se midieron el dimetro de 300
granos escogidos al azar, obtenindose un promedio de
= 0,85, una desviacin estndar de = 0,27.

donde , y son los radios de los iones , y ,

respectivamente, donde y representan un catin o la
mezcla de dos o ms cationes, y es el oxgeno [10, 11, 12].
Para el caso del compuesto Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05, es el
radio inico de bismuto (1,20 , con valencia +3) y de
lantano (1,15 , con valencia +3); es el radio inico del

Moyano M., Lascano L.

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en el intervalo de temperatura entre 150 C y 500 C. Para

ello, se midi la Impedancia Compleja a diferentes
frecuencias del campo aplicado. Los arcos de impedancia
compleja se elaboraron graficando el valor negativo de la
parte imaginaria () en funcin del valor de la parte real
().
Los arcos de impedancia compleja obtenidos se presentan
en los diagramas de Nyquist de la Fig. 6, tomados a las
temperaturas de 160 C, 220 C, 400 C y 480C. All, la
frecuencia del campo aplicado crece de derecha a izquierda al
recorrer el arco. Se observa que al ir aumentando la
temperatura ocurren distintos fenmenos, definindose en el
plano complejo las diferentes fases del material a medida que
aumenta la temperatura. En la figura 6.a se observa el arco de
impedancia correspondiente a la temperatura de 160 C,
donde se resuelve con claridad el arco correspondiente a la
fase del grano, sin definirse completamente el arco
correspondiente al borde del grano. En la Fig. 6.b se puede
observar que a la temperatura de 220 C, existe superposicin
de los arcos de impedancia del grano y del borde de grano.

Figura 4: Fotografa tomada por MEB de una pastilla

con tratamiento trmico.

La Fig. 5 corresponde a una microfotografa de una

pastilla de Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 sinterizada a 1000C y con
ataque qumico previo, el cual consisti en poner por 20
segundos a la pastilla en una solucin de HCl. De la misma
manera, se tomaron 300 granos al azar y se midieron sus
dimetros; el valor promedio obtenido es = 0,54, y la
desviacin estndar de = 0,22.

Figura 6: Arcos de impedancia compleja del compuesto

Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 tomados a las temperaturas de: a) 160C, b)
220C, c) 400C, y d)480C.

Cuando se aumenta la temperatura hasta 400C, Fig. 6.c,

al parecer el arco de impedancia del grano decrece y se
observa un arco que principalmente corresponde al borde de
grano, existiendo una mayor superposicin de las respuestas
de las dos fases. En la Fig. 6.d, correspondiente a la
temperatura de 480 C, se observa un arco muy deformado,
con gran superposicin de los arcos del grano y del borde
grano. Adems, la pequea cola que se observa a bajas
frecuencias en los dos ltimos casos, probablemente se debe
a la contribucin a la impedancia de una cierta seal
inductora producida por el hierro debido a las propiedades
magnticas del mismo, pues en presencia de un campo
elctrico
variable
se
producir
una
induccin
electromagntica. Debido a este fenmeno de induccin que
se produce en el compuesto, el clculo de la conductividad
para el arco de borde de grano se dificulta a altas
temperaturas, como se ver ms adelante.

Figura 5: Fotografa tomada por MEB de una pastilla

con ataque qumico de HCl durante 20s.

Es decir, para la pastilla tratada trmicamente los granos

son un poco ms grandes que para la pastilla que se somete a
ataque qumico con HCl. La posible razn es que al emplear
ataque qumico se pueden disolver los bordes de los granos,
hacindolos a stos ms pequeos.
3.4 Conductividad elctrica del compuesto
Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05
Se efectuaron clculos de la conductividad elctrica de
una muestra de Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 sinterizada a 1000 C,

Procesamiento y estudio de la conductividad elctrica del material Bi 0,7La0,3Fe0,9Ti0,3O3,05

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energa activacin para el borde grano son: 0,49 eV cuando

se calienta la muestra, y 0,47 eV en el enfriamiento.

La resistencia para cada una de las zonas (grano y borde

de grano) se obtiene directamente de la intercepcin de estos
arcos con el eje de las abscisas o . Con el valor de
resistencia y con las dimensiones de la muestra se calcula la
resistividad del compuesto y, al calcular el inverso, se
obtienen las conductividades del grano, del borde de grano y
la total de la muestra, a las diferentes temperaturas.

Figura 8: Conductividad frente a la temperatura en el borde de

grano.

Alrededor de los 300C (lnea azul en la Fig. 8) cambia el

comportamiento de la conductividad. Para temperaturas
mayores que 300C el logaritmo de la conductividad no sigue
un comportamiento lineal en funcin del inverso de la
temperatura, por lo que no presenta un comportamiento tipo
Arrhenius, debido quiz a fenmenos de inductancia
explicados anteriormente.

Figura 7: Conductividad frente a la temperatura en el grano.

La Fig. 7 es la representacin grfica del logaritmo de la

conductividad en funcin del inverso de la temperatura para
la fase del grano. All se observa que la conductividad crece
a medida que la temperatura aumenta, lo que indica que la
conduccin elctrica es preponderantemente por iones. Al
hacer el ajuste de los datos de conductividad calculados, se
obtiene una recta, por lo que presenta un comportamiento
tipo Arrhenius. Por ello, para el tratamiento de datos se
utiliza la ecuacin 4, y a partir de sta se puede obtener la
ecuacin 5 [16].
0

(4)
= ( ) ( )

donde, es la conductividad elctrica, 0 es una constante,

es la temperatura absoluta, es la energa de activacin y
es la constante de Boltzman.

(5)
(. ) =
+ (0 )

Figura 9: Conductividad total frente al inverso de la temperatura.

En la Fig. 9 se presentan los valores del logaritmo natural

de la conductividad total de la muestra en funcin del inverso
de la temperatura, para el calentamiento y enfriamiento. Se
observa un comportamiento lineal, con un cambio de
pendiente en torno a la temperatura de 300 C. Se puede decir
entonces que la conductividad total tiene un comportamiento
tipo Arrhenius, y es de tipo inico. A bajas temperaturas, la
energa de activacin es de 0,50 eV cuando se calienta la
muestra, mientras que cuando se enfra es de 0,44 eV. A altas
temperaturas, la energa de activacin es de 0,26eV mientras
se calienta la muestra y una energa de activacin de 0,24 eV
cuando se enfra, y tambin sigue un comportamiento tipo
Arrhenius.
El cambio de pendiente, es decir, de la energa de
activacin, que ocurre alrededor de los 300 C se debe
seguramente a un cambio del comportamiento magntico del
material. Haciendo una analoga con el compuesto BiFeO3
que es antiferromagntico y su temperatura de transicin de

A partir de las pendientes de las rectas obtenidas del

ajuste de datos, y con el uso de la ecuacin 5, se pueden
calcular los valores de la energa de activacin. Para el caso
mostrado en la figura 7, que son los datos obtenidos de la
medicin de la conductividad del grano, se obtiene, cuando
se calienta la muestra, el valor de 0,33eV; mientras que
cuando se enfra la muestra el valor de energa de activacin
es de 0,35eV. Se observa que no hay mucha diferencia entre
los datos de calentamiento y enfriamiento.
En la figura 8 se observa la representacin grfica del
logaritmo de la conductividad en funcin del inverso de la
temperatura del borde de grano. A bajas temperaturas, hasta
aproximadamente 300C, se observa un comportamiento
lineal similar al descrito anteriormente. Los valores de

Moyano M., Lascano L.

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fase est en torno a los 375C (temperatura de Nel); se

puede decir que la temperatura de Nel del compuesto aqu
sintetizado es de 300C, es decir, el dopado induce una
disminucin de la temperatura de transicin.
Los valores de energa de activacin se resumen en la
Tabla 1.
Tabla 1: Energa de activacin calculada a partir de la ecuacin
de Arrhenius.
Zona
Grano
Borde de Grano
> 300C
Total
< 300C

Energa de Activacin (eV)

Calentamiento
Enfriamiento
0,33
0,35
0,49
0,47
0,26
0,24
0,50
0,44

Figura 10: Extrapolacin de la figura 4.10

Para el compuesto Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 se extrapola a

altas temperaturas la figura 9 obtenindose la Fig. 10; de all
se obtiene el valor de la conductividad a 750C, que es igual
a 0,028 S/cm. Se tiene entonces:

La
energa
de
activacin
del
compuesto
Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 se reduce respecto a la del BiFeO3 de
la siguiente manera: para temperaturas mayores que la de
Nel, tiene un valor de 0,26 eV frente a los 0,6 eV del
BiFeO3; para temperaturas inferiores a la de Nel tiene un
valor de energa de activacin de 0,50 eV frente a los 1,3 eV
del BiFeO3 [17]. Por lo tanto, se concluye que el compuesto
Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 presenta una energa de activacin
menor que la del BiFeO3.

(0 ) = (0,028 1023,15) +

0,26
8,62105 / 1023,15

(0 ) = 6,30
De manera que el factor pre-exponencial del compuesto
Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 es menor que el factor preexponencial del compuesto BiFeO3. En la tabla 2 se anotan
los valores de conductividad del BiFeO3 y del
Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 a 750 C, adems de los valores de
energa de activacin en calentamiento para dicha
temperatura y del logaritmo de las constantes 0 .

No se ha encontrado informacin de la conductividad de

la BiFeO3 en el rango de temperatura estudiado. Para que
disminuya la conductividad del compuesto sintetizado con
respecto a la conductividad del BiFeO3, y de acuerdo con la
ecuacin de Arrhenius, se requieren dos condiciones: la
primera es que debe presentar una energa de activacin
mayor, y la segunda es que la constante pre-exponencial 0
debe presentar un valor menor. La primera condicin no se
cumple en este caso, de acuerdo con lo analizado
anteriormente. Sin embargo, en otros estudios se ha
demostrado que pese a que disminuye la energa de
activacin, la conductividad tambin decrece debido a la
disminucin de la constante 0 [18]. A continuacin se
calcula esta constante. De la ecuacin (5) se obtiene:

(0 ) = () +

Tabla 2: Conductividad de BiFeO3 y de Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05

a los 750 C, con su Energa de activacin y constante preexponencial.
Compuesto
(eV)
( )
(S/cm)
0,6
11,32
0,090
3
0,7 0,3 0,9 0,1 3,05
0,26
6,30
0,028

Datos de conductividad del BiFeO3 a temperaturas bajas

no se han encontrado. Para temperaturas mayores que la de
Nel, de la referencia [19] se puede obtener la conductividad
a 750C, y es de 0,09 S/cm aproximadamente, y
considerando una energa de activacin de 0,6 eV, se obtiene
para el BiFeO3:
(0 ) = (0,09 1023,15) +

0,6
8,62105 / 1023,15

Figura 11: Comparacin entre las conductividades del

compuesto BiFeO3 (FBO) y del Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05
(FBO dopado) por sobre la temperatura de Nel.

(0 ) = 11,32

Con fines comparativos se ha realizado la Fig. 11. En ella

se presenta la conductividad en funcin de la temperatura del
BiFeO3, calculada con los valores de 0 y de de la Tabla
2. Y tambin se presenta la conductividad obtenida de los
datos experimentales del compuesto Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05.

Procesamiento y estudio de la conductividad elctrica del material Bi 0,7La0,3Fe0,9Ti0,3O3,05

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Esta comparacin se realiza para temperaturas mayores que

la de Nel del BiFeO3, que est en torno a 370C, por cuanto
se carecen de datos para temperaturas bajas del BFO. En la
Fig. 11 se observa que la conductividad del compuesto
Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 aqu procesado es menor que la del
BiFeO3, para las temperaturas mencionadas. Sin embargo, es
necesario tener presente que la conductividad aqu calculada
del BFO se basa en un dato de conductividad a 750C,
tomado de la referencia [19].
En la ferrita de bismuto, la conductividad inica
relativamente alta se debe seguramente a la formacin de
vacantes de oxgeno y de bismuto durante el proceso de
sntesis del compuesto. En efecto, las vacantes +2 pueden
crearse por el posible cambio de valencia del hierro desde
Fe+3 a Fe+2, de acuerdo con (7). Adems, vacantes adicionales
3
de oxgeno y de bismuto
pueden crearse debido a la
volatilidad del bismuto segn (8) [5, 6, 20, 21, 22, 23, 24]:
2 +3 + 2 2 +2 + +2 + 0,52

(7)

3
2

(8)

+3

3 2

3+2

+ 2 3

Figura 12: Porcentaje de reflectancia en funcin de la

longitud de onda de la muestra del compuesto
Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05.

Con el ajuste polinomial de los datos experimentales se

puede obtener y graficar la funcin de Kubelka-Munk (FKM)
en funcin de la longitud de onda de la radiacin incidente,
como se presenta en la Fig. 13.

Es por ello que, para evitar las vacantes producidas por el

bismuto, se dopa con lantano [5] porque reduce
significativamente la volatilidad del bismuto y mejora as la
estabilidad de iones de oxgeno en la red [6, 17].
Por otro lado, para disminuir las fluctuaciones de valencia
del hierro se dopa al material con Ti+4, de manera que puedan
suceder las reacciones (9) y (10) [25]. Se observa que
disminuye la cantidad de Fe+2, y que el titanio se reduce de
Ti+4 a Ti+3, producto de que recibe un electrn, decreciendo
los defectos de carga [25].
+2 + +4 +3 + +3

(9)

+ +4 +3

(10)

Figura 13: FKM en funcin de la longitud de onda

Finalmente, en la Fig. 14 se presenta la funcin de

Kubelka-Munk por la energa al cuadrado de un fotn, en
funcin de la energa de la luz incidente. En esta figura se
toma la parte que permite un ajuste lineal, y luego el ajuste se
extrapola hasta el eje de las abscisas. El punto de interseccin
de la recta con el eje horizontal da una estimacin del valor
de la banda prohibida de energa. Para el compuesto
Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 se obtiene el valor 2,21 eV.

Entonces, la influencia del dopado con titanio reducira

as la conductividad, y esto tambin se puede observar en el
trabajo de Rettu [6]. En el caso del compuesto
Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05, el dopado con titanio hara decrecer la
concentracin de iones Fe2+, y por consiguiente la formacin
de vacantes de oxgeno, lo cual reducira la conductividad
inica. El dopado con lantano, por su parte, evitara en parte
la formacin de vacantes de bismuto.
3.6. Determinacin de la banda prohibida de energa del
compuesto Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05
La Fig. 12 presenta el porcentaje de reflectancia difusa en
funcin de la longitud de onda de la radiacin incidente,
obtenido para una muestra de polvo compactado del
compuesto Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05. All se presenta la curva
experimental, as como la curva suavizada para reducir la
presencia de ruido.

Figura 14: Determinacin del gap a partir de un ajuste lineal

realizado a la grfica (FKM(h))2 en funcin de la energa del
fotn.

Moyano M., Lascano L.

_______________________________________________________________________________________________________________________

[9]

Comparando este ltimo resultado con el de la ferrita de

bismuto, cuyo valor puede fluctuar entre 2,3 eV y 2,8 eV
[17], se observa que el ancho de banda prohibida ha
disminuido. Es decir, el compuesto Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05
presenta propiedades semiconductoras similares a la de la
ferrita de bismuto, pero puede absorber longitudes de onda de
hasta 620 nm correspondientes a la regin visible del
espectro electromagntico [26], lo cual podra ser til para
aplicaciones fotovoltaicas y de fotocatlisis.

[10]

[11]

[12]

4. CONCLUSIONES
[13]

Se
sintetiz
el
compuesto
monofsico
Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 a una temperatura de calcinacin de
950C.

[14]

La conductividad elctrica del material es de tipo inica y

sigue la ley de Arrhenius, con una variacin de la energa de
activacin en torno a los 300 C, que sera a su vez la
temperatura de Nel del compuesto.

[15]

La energa de activacin es menor que para el compuesto

BiFeO3 no dopado.

[17]

[16]

[18]

Al parecer, para temperaturas mayores que la de Nel, la

conductividad del material Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 sera
menor que la del BiFeO3.

[19]

El ancho de la banda prohibida de energa para el

compuesto Bi0,7La0,3Fe0,9Ti0,1O3,05 es de 2,21 eV, dentro del
rango del espectro visible.

[20]

[21]

REFERENCIAS
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