QC-13
QUMICA ORGNICA
2014
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LA QUMICA ORGNICA
Los compuestos cuya base estructural es el carbono se denominan orgnicos y son parte
fundamental de la materia viva.
Algunos ejemplos:
1. El azcar de mesa es un hidrato de carbono que presenta carbono en su composicin.
2. Las bebidas alcohlicas presentan etanol (un compuesto orgnico oxigenado) en su
composicin.
3. La gasolina para motor es un combustible de amplio uso y demanda.
4. El vinagro (cido actico) es usado como condimento en las comidas.
Dado que la columna vertebral de los compuestos orgnicos es el carbono es conveniente repasar
sus caractersticas, geometra, capacidad de enlace y agregar formas nuevas de representar
grficamente la estructura de las molculas.
El carbono es un elemento no metlico perteneciente al grupo IV-A del sistema peridico, por
tanto su configuracin electrnica en estado fundamental es:
Z= 6
2.
Los 4 electrones pueden actuar formando enlaces, por lo tanto la valencia del carbono es
4 (tetravalencia).
3.
Examinemos las frmulas estructurales y las maneras condensadas de dibujar las molculas
orgnicas:
CH4
C2H6
H
C
H
H
H
C H
etano
metano
Metano y etano son hidrocarburos que presentan nicamente enlaces de tipo sigma (todos
covalentes), la frmula molecular es CH4 y C2H6 para ambos, mientras que la estructura extendida
es la presentada con el detalle de los enlaces.
Para la siguiente estructura (butino, C4H6), se anexa una nueva manera de esquematizar, mucho
ms til pues permite dibujar molculas grandes sin complicacin alguna.
En esta forma esquemtica cada vrtice corresponde a un carbono, los hidrgenos no se
dibujan y los enlaces entre carbonos se representan con lneas, una en el caso de un
enlace simple, dos lneas para uno doble y tres lneas para uno triple.
C H
C H
B u t in o
Carbono sp3
Con geometra tetradrica y ngulos de enlace de
109,5.
Carbono sp2
Geometra trigonal plana donde los ngulos de
enlace son de 120 aproximadamente.
Carbono sp
Geometra lineal con ngulos de enlace de 180,
como en el etino.
Enlaces pi
Enlaces sigma
Un Enlace pi
Carbono sp3
Presenta nicamente enlaces
(sigma). El metano es un ejemplo.
Carbono sp2
Presenta, adems de 1 enlace
sigma, 1 enlace (pi). El eteno es
un ejemplo.
Carbono sp
Presenta, adems de 1 enlace
sigma, 2 enlaces (pi). En el etino
se aprecia la distribucin.
TIPOS DE CARBONO
CARBONO PRIMARIO, SECUNDARIO, TERCIARIO Y CUATERNARIO
La diferenciacin entre un carbono y otro se relaciona con la energa y reactividad que presentan.
En la figura se denotan los carbonos primarios, secundarios, terciarios y cuaternarios con nmero:
1
H 3C
2
3
HC
H 3C
1
H 3C 1
H 2C
4
C
H 3C
1
H 3C
1
Tipos de
Cadenas
a)
Abiertas
Cerradas
(Alifticas)
(Cclicas)
Mixtas
CH 3
H 3C
CH 2 CH 2 CH 2
CH 2
CH 2
CH 3
H 3C
HC
HC
CH 3
CH 3
n - heptano
b)
C H
C H
H
H C
C H
C H
H C
C H
C H
c ic lo p ro p a n o
c)
benceno
Cadenas mixtas
CH
H 2C
CH
CH
1 , 3 d ie til cic lo h e xa n o
6
Cadenas
Alifticas
Normal o
Recta
Ramificada
Normal o Recta
Ramificada
Saturada
Homognea
Insaturada
Heterognea
H 3C
CH2
CH2
CH2
CH2
H 3C H C
CH3
CH2
CH
CH3
CH3
n - hex ano
lineal
Saturada
Insaturada
H3C
H3C
CH
OH
CH2 CH
CH
H3C
CH3
insaturada
OH
H3C
CH3
CH3
CH3
saturada
Homognea
Heterognea
CH
CH2
CH
CH3
H3C
homognea
CH2 O
heterognea
CH3
Homocclica
Aromtica
Insaturada
Heterocclica
Alicclica
Saturada
Insaturada
insaturada
saturada
Homocclica
Heterocclica
N
heterocclicas
homocclicas
AROMTICAS
A L IC C L IC A S
(N O A R O M T IC A S )
8
H 3C
CH2
CH3
P R O PA N O
c o m p o n e n te d e l g a s lic u a d o
CH3
CH2
CH2
H 3C
M irceno
Farneseno, presente en la piel de las manzanas
Acetileno
10
CICLOALCANOS Y CICLOALQUENOS
Cicloalcanos:
Ciclopropano
Ciclobutano
Ciclopentano
Ciclohexano
Cicloalquenos: Tambin llamados ciclenos, presentan cadenas cclicas con enlaces dobles.
Adems de su uso como solventes, los cicloalquenos tienen aplicaciones microbicidas y
fungicidas (cicloalquenos sustituidos)
ciclopenteno
ciclohexeno
11
4-metil ciclohepteno
NOMENCLATURA ORGNICA
Se puede dividir el nombre oficial (I.U.P.A.C.) de un compuesto orgnico en tres partes:
b)
c)
PREFIJO
MET
ET
PROP
BUT
PENT
HEX
HEPT
OCT
NON
DEC
UNDEC
DODEC
TRIDEC
ICOS
TRIACONT
Cuando se trata de una cadena cclica, se antepone la palabra CICLO antes del prefijo.
en
in
12
RADICALES ORGNICOS
Son fragmentos moleculares ubicados fuera de la cadena principal (central). Poseen una
nomenclatura especial que los identifica. Lo corriente es:
e t il
H 3C
m e t il
CH
H 3C
fe n il
s e cp r o p il
o
is o p ro p il
c ic lo p e n til
CH
H 2C
CH
H 3C
HC
H 3C
CH
n -p r o p il
is o b u t il
CH
CH
Cl
c lo ro
te r -b u til
NOMENCLATURA DE HIDROCARBUROS
Los hidrocarburos se caracterizan por ser compuestos formados slo por tomos de carbono e
hidrgeno. Existen cadenas de hidrocarburos alifticas y cclicas, ms an, los hay saturados e
insaturados. Sin embargo, su nomenclatura es semejante.
El sufijo utilizado para nombrar los hidrocarburos es O.
Para facilitar su nomenclatura, analizaremos cada uno de los distintos tipos de hidrocarburos
existentes:
De acuerdo con el tipo de cadena, se conocen:
1.
ALCANOS
2.
ALQUENOS
3.
ALQUINOS
4.
ALCADIENOS
5.
CICLOALCANOS
6.
CICLOALQUENOS
7.
AROMTICOS
13
Reglas de nomenclatura
Ejemplo 1:
1. Seleccionar la cadena principal en el compuesto. En
este caso, diez carbonos => decano (la ms larga).
1
2
3
4
14
7
8
metil
metil
4. Alfabetice los sustituyentes.
5. Escriba el nombre completo del compuesto como
una sola palabra insertando prefijos de posicin y
multiplicativos antes de cada sustituyente.
10
propil
etil
Etil - metil - propil
4-etil-2,3-dimetil-5-propil decano
Ejemplo 2:
5
4
2
1
3-propil-2-hepteno
IMPORTANTE:
1.
Los prefijos mutiplicativos (DI, TRI, TETRA, etc.) no deben considerarse en la alfabetizacin
de radicales.
2.
Deben considerarse por completo aquellos radicales con nomenclatura compleja, vale decir:
CONCEPTO DE AROMATICIDAD
Los compuestos aromticos son molculas orgnicas que presentan una mayor estabilidad que la
que esperada (si se les analiza desde el punto de vista de la teora de enlace). La molcula
aromtica ms conocida es el benceno y un anlisis de su estructura y sus propiedades pueden
acercarnos al concepto de aromaticidad.
1,3,5-Ciclohexatrieno
Benceno
Esta aparente incongruencia se explica porque los electrones pi (electrones de los orbitales p
que forman los dobles enlaces) no estn fijos, al contrario se mueven libremente por todos los
carbonos del ciclo haciendo que todos los enlaces tengan la misma longitud.
15
2-Hidroxi fenol
3-Hidroxi fenol
4-Hidroxi fenol
Pirocatecol
Resorcinol
Hidroquinona
FUNCIONES ORGNICAS
A pesar de la pequea cantidad de tomos que se pueden enlazar para formar molculas
orgnicas, la gran variedad de enlaces y la diversidad de estructuras dan origen a mltiples
funciones orgnicas distintas. Las funciones orgnicas aparecen cuando la molcula posee enlaces
mltiples o bien, heterotomos:
16
FRMULAS GENERALES:
DERIVADOS NITROGENADOS
NITROCOMPUESTOS
Este tipo de compuestos tiene el grupo nitro (-NO2) unido directamente al carbono (frmula
general: R-NO2). Este grupo nitro presenta estructura hbrida resonante y por lo tanto, 2 formas
distintas de representarlo.
O
N
R
Propiedades
fsicas y
qumicas
O-
O-
N
O
N
O
Nomenclatura
NO
17
AMINAS
Las aminas poseen sobre el tomo de nitrgeno un par de electrones no compartidos, confiriendo
a estos compuestos carcter bsico (base de Brnsted).
El grupo amino proviene del amonaco. Si ste es monoalquilado origina aminas primarias. Las
secundarias y terciarias se evidencian cuando el grupo amino es di y tri sustituido
respectivamente. Si el grupo amino es sustituido por un radical arilo, el resultado es una amina
aromtica.
Propiedades
qumicas
Propiedades
fsicas
Nomenclatura
Las aminas se nombran como derivados de los alcanos sustituyendo la terminacin -o por
amina. La nomenclatura estandarizada pone a los sustituyentes como simples radicales, por tanto
deben ir con el sufijo IL y escribirse en orden alfabtico.
H3C
CH2
CH2
NH2
H3C
propil amina
CH2 NH
CH2 CH3
dietil amina
amina primaria
amina secundaria
H3C
CH2 CH2
CH2
CH3
CH3
etil metil propil amina
amina terciaria
Propiedades
fsicas y
qumicas
Nomenclatura
CH 2
CH
CH 2
CH 2
H 3C
CH 2
CH 2
Br
Br
dibromuro de octilo
1, 2 dibromo octano
COMPUESTOS OXIGENADOS
ALCOHOLES FENOLES Y TERES
Los alcoholes forman parte de los compuestos orgnicos oxigenados, ya que son derivados de los
hidrocarburos al sustituir uno o varios tomos de hidrgenos por grupos OH.
Los alcoholes alifticos monovalentes pueden ser primarios, secundarios y terciarios segn si
estn unidos a un carbono primario, secundario o terciario.
CH3
H 3C
H 3C
CH2
OH
Propiedades
de
ALCOHOLES
CH
OH
H 3C
alcoh ol secun da rio
H 3C
OH
CH3
alcoh ol te rcia rio
Nomenclatura
OH
H3C
CH2
CH2
CH3
CH2 CH3
2-metil 2-hexanol
19
FENOLES
Propiedades
de FENOLES
Nomenclatura
Para nombrar los fenoles, primero se nombran los radicales y se termina con la palabra fenol.
H
O H
C
O H
C H
p a ra m e til fe n o l
o rto h id ro x i b e n za ld e h d o
TERES
Caractersticas generales
Se pueden considerar derivados de los alcoholes o fenoles al sustituir el hidrgeno del grupo OH
de la molcula por un radical alquilo o arilo.
Un ter simtrico es aquel que tiene los dos grupos alquilos o arilos iguales, y es asimtrico el que
tiene dos grupos distintos.
H 3C
CH2
CH2
H 3C
CH3
dietil ter
Propiedades
de TERES
CH2
CH3
Nomenclatura
H3C
CH2
CH2
etoxi propano
etil propil ter
CH2
IUPAC
nombra
los
teres
como
alcanos
con
un
20
ALDEHDOS Y CETONAS
Estructura
Los aldehdos y cetonas se caracterizan por poseer un grupo carbonilo que les confiere
propiedades anlogas. Sus frmulas generales son:
O
R*
Cetona
Aldehdo
Propiedades de
CETONAS y
ALDEHDOS
Nomenclatura
Segn las normas de la IUPAC los aldehdos se nombran cambiando la terminacin o del alcano
por la terminacin al.
En cetonas se cambia la terminacin o por la terminacin ona.
Para numerarlas se empieza por el extremo ms prximo al grupo carbonilo.
O
H
O
CH
CH 3
H 3C
CH 2
CH 2
CH 2
CH 3
2 propanal
4 heptanona
21
CH 2
CH 3
El carbono del grupo carboxilo est unido al oxgeno y al grupo hidroxilo mediante enlaces
covalentes, pero con un cierto carcter polar.
La ionizacin de los cidos orgnicos es mucho mayor que la de los alcoholes, hecho que
se replica por el efecto de resonancia que estabiliza al anin.
O-
H+
C
O-
OH
Propiedades de
CIDOS
CARBOXLICOS
C
O
CH2 CH2
cido butanoico
22
STERES
ster como grupo funcional
O
C
H 3C
CH
O
etanoato de metilo
O
CH2
C
HO
CH2
C
CH2
CH3
Propiedades
de STERES
AMIDAS
Estructura del grupo funcional
Su frmula general es R-CONH2 y se obtienen al hacer reaccionar un cido carboxlico con un
amoniaco eliminando una molcula de agua
El nitrgeno en las amidas tiene hibridacin sp 2 (geometra plana), a diferencia de las aminas, en
la que N posee hibridacin sp3 y sus molculas se disponen en forma piramidal. Las amidas son
menos bsicas que las aminas.
Propiedades
de AMIDAS
23
Nomenclatura
Las amidas se nombran reemplazando el sufijo -o del alcano por amida. Si existe algn otro grupo funcional con mayor prioridad, el
grupo amida pasa a llamarse AMIDO.
H3C
O
C
O
NH2
butanamida
NH2
DE REACCIONES ORGNICAS
INTRODUCCIN
Toda reaccin supone una ruptura de enlaces en las molculas de los reactivos y la formacin de
otros nuevos en los productos.
Dado el carcter covalente en las molculas orgnicas consideraremos dos procesos de ruptura de
dichos enlaces:
RUPTURA HOMOLTICA
RUPTURA HETEROLTICA
La ruptura homoltica se produce cuando cada tomo o grupo de tomos que se separa,
conserva un electrn de los dos que componen el enlace simple. Con ello se forman radicales
libres, de apreciable reactividad. Mientras menor sea la polaridad del enlace covalente ms
favorable es la ruptura homoltica.
En la ruptura heteroltica uno de los tomos o grupos de tomos de la molcula conserva el par
de electrones de enlace, con lo cual se forman iones, que pueden ser fragmentos orgnicos
(carbocatin o carbanin) o inorgnicos, de una reactividad mayor que la de los radicales libres, y
por lo tanto, mucho ms inestables.
La ruptura heteroltica se producir en aquellas molculas que, an presentando enlaces
covalentes, su carcter sea muy polar.
RUPTURA HOMOLTICA
24
RUPTURA HETEROLTICA
REACTIVOS E INTERMEDIARIOS
REACTIVOS NUCLEFILOS (N)
Un nuclefilo es un reactivo que posee un par de electrones disponible (un par no enlazante, como
una base de Lewis) el que utiliza para interaccionar con otra especie deficiente en electrones.
Sin embargo debe tenerse en cuenta que la basicidad y carcter nuclefilo no son sinnimos.
Algunos ejemplos de nuclefilos y su estabilidad energtica:
25
R C H 2.
R 2C H .
R3 C .
estabil idad
Carbocatin
Su estabilidad aumenta conforme aumenta el nmero de cadenas carbonadas en torno al
carbocatin. Similar a la estabilidad de los radicales libres, stos tambin son estables si
conforman estructuras de resonancia.
C H 3+
R C H 2+
R 2C H +
R 3C +
estabil idad
Carbanin
Ser tanto ms estable mientras menos grupos alquilo rodeen al tomo de carbono. Su
estabilidad aumentar si presenta formas resonantes.
C H 3-
R C H 2-
R 2C H -
R 3C estabil idad
16 CO2 + 18 H2O
2 C8H18 + 27 O2
26
REACCIONES DE SUSTITUCIN
En la reaccin de sustitucin se sustituyen tomos o partes de la molcula por otros tomos o
partes de otras molculas.
Nu
NO2
+
H 2SO 4
HNO3
OH
Br
Cl
SH
Cl
CN
27
H 2O
REACCIONES DE ADICIN
Como el nombre lo sugiere la adicin se refiere a agregar tomos a una molcula, normalmente la
molcula de partida tiene dobles o triples enlaces y la final no los posee.
Hidrogenacin: Consiste en agregar hidrgenos a un doble enlace utilizando un catalizador
metlico, usualmente platino, paladio o nquel.
H H
C C
Pt
Industrialmente el proceso de hidrogenacin se utiliza para lograr que algunos aceites lquidos a
temperatura ambiente se transformen en slidos y se puedan comercializar como margarinas.
El proceso de adicin es simple pero se complica al usar molculas ms grandes.
Cl
CH3 CH CH2
H Cl
CH3
CH3
CH3
CH2 CH2
Cl
H
producto ms abundante
Al usar molculas grandes se pueden obtener varios productos, ya que al cambiar el halgeno de
posicin se obtiene una molcula distinta. Para decidir dnde se adiciona el halgeno y dnde el
hidrgeno se aplica la regla de Markovnikov.
REGLA DE MARKOVNIKOV:
Hidratacin:
OH
+
H2O
H2SO4
28
CH
CH2
HCl
Cl
Br
CH2
CH
HBr
REACCIONES DE ELIMINACIN
En la eliminacin se produce una salida de tomos desde la molcula de partida, esto trae como
consecuencia la aparicin de dobles enlaces en la molcula final, en cierto sentido puede
considerarse a la eliminacin como la reaccin opuesta a la adicin.
Deshidratacin de alcoholes:
OH
H
XY
H2SO4
160 C
H2O
OH
H
H3PO4
100 C
29
H2O
KOH
H2O
KBr
Cl
Zn
ZnCl 2
Cl
SUSTITUCIN
ADICIN
ELIMINACIN
OXIDACIN DE ALCOHOLES
En qumica orgnica, la oxidacin es un proceso mediante el cual las molculas van aumentando
su cantidad de enlaces con oxgeno a medida que pierden hidrgenos.
El carbono que sostiene el OH es el que va perdiendo hidrgenos. La oxidacin se puede hacer
tantas veces como hidrgenos tenga este carbn. El agente oxidante que aporta con oxgenos es
normalmente una sal inorgnica. En un alcohol primario el carbono que reacciona tiene 2
hidrgenos, por lo tanto, la oxidacin puede hacerse en 2 pasos, obtenindose primero un
aldehdo y luego un cido carboxlico, o bien de una sola vez llegando hasta el cido
carboxlico.
30
Oxidacin Parcial
OH
H
Oxidacin final
O
DCC
K2Cr2O7
H
H
OH
Aldehdo
Alcohol Primario
cido carboxlico
Oxidacin Total
K2Cr2O7
En un alcohol secundario slo se puede hacer una oxidacin ya que el carbono que reacciona
slo tiene un hidrgeno y se obtiene una cetona.
HO
K2Cr2O7
Alcohol Secundario
Cetona
OH
K2Cr2O7
NO HAY REACCIN
O
C
HO
CH2
CH2 CH3
LiAlH4, ter
HO
H+ / H2 O
31
CH2
CH2
CH2
CH3
REACCIONES DE ESTERIFICACIN
Los steres son funciones orgnicas compuestas que se pueden sintetizar a partir de alcoholes en
reaccin con cidos carboxlicos. Esta sntesis va acompaada de eliminacin de agua se
denomina sntesis por deshidratacin. La reaccin inversa a la esterificacin se llama hidrlisis.
El esquema general es:
H 2O
ster
H 2O
R-COO-R
R-OH + R-COOH
Alcohol+cido
O
COOH
+
CIDO BENZOICO
C
H3C
CH3
OH
METANOL
H2O
BENZOATO DE METILO
ESTERIFICACIN
HIDRLISIS
ISOMERA
ESTRUCTURAL
CADENA
POSICIN
ESPACIAL
FUNCIN
CONFORMACIONAL
32
GEOMTRICA
PTICA
DE CADENA
Molculas que presentan distinto tipo de cadena (aliftica o cclica) pero que presentan igual
frmula molecular. El ciclopentano y el penteno son ejemplos de este tipo de isomera (en
ambos la frmula molecular es C 5H10).
DE POSICIN
En este tipo de isomera cambia la posicin de un radical o una insaturacin, pero se conserva el
nmero total de tomos. Un ejemplo es lo que ocurre con las molculas 3-metil pentano y 2metil pentano (ambas presentan la misma frmula molecular)
DE FUNCIN
Los ismeros funcionales son molculas que difieren no slo en estructura sino que adems,
presentan distinta reactividad pues no coinciden en la funcin orgnica presente. El dimetil
ter y el etanol son ejemplos de este tipo de isomera (la frmula molecular para ambos
compuestos es C2H6O).
En general:
FUNCIONES ORGNICAS Y SUS PARES ISMEROS
ALCOHOL - TER
(Cn H2n+2 O)
CETONA - ALDEHDO
(Cn H2n O)
HIDROCARBUROS ISMEROS
CICLOALCANOS - ALQUENOS
(CnH2n)
(CnH2n-2)
ISOMERA ESPACIAL
Isomera conformacional
Isomera geomtrica
Isomera ptica
33
ISOMERA CONFORMACIONAL
El ciclohexano suele representarse como un hexgono regular sin embargo, su estructura no es
plana. Cuando se dibuja de forma tridimensional adopta una conformacin espacial denominada
silla, la cual mediante una torsin se transforma en bote y luego en otra silla que es ismero
conformacional de la primera, pues sus enlaces cambian de orientacin espacial. Los enlaces en
ciclohexano se denominan axiales si son verticales y ecuatoriales si van en diagonal.
Bote
Silla 1
Silla 2
axial
CH3
axial
OH
CH3 ecuatorial
OH
OH
ecuatorial
CH3
ecuatorial
ecuatorial
H
C
Cl
Cl
C
C
Cl
Cl
Cis-2-Cloro Eteno
C
H
Trans-2-Cloro Eteno
Pto. Fusin = - 80 C
Pto. Ebull. = 60 C
Pto. Fusin = - 50 C
Pto. Ebull. = 48 C
En este caso los sustituyentes o radicales son cloros, as cuando se encuentran cercanos en el
espacio se denominan cis y cuando estn opuestos son trans. Como puede apreciarse el hecho de
tener los cloros en posiciones distintas no slo afecta al nombre sino tambin a las propiedades
fsicas y a las qumicas, pues ambos alquenos reaccionan distinto frente algunos reactivos. El
doble enlace le impide a la molcula rotar y fija las posiciones de los radicales alrededor del doble
enlace.
34
Ejemplo relevante
Z
Rodopsina
N Opsina
LUZ
Metarodopsina
E
N Opsina
ISOMERA PTICA
Es la isomera ms especfica de todas, aqu las molculas son prcticamente iguales, misma
cadena, mismos radicales, excepto que estn ordenados espacialmente de distinta manera, lo cual
hace que las molculas desven la luz de distinta manera, por eso a esta isomera tambin se le
conoce como ptica.
Esta isomera se puede presentar slo en aquellas molculas con carbonos terciarios o
cuaternarios y siempre que estos tengan 4 radicales distintos, si es as a ese carbono se le llama
centro estereognico.
35
Los ismeros (molculas analizadas) en este caso se denominan ismeros pticos R y S y como
son imgenes especulares (reflejos en un espejo) se denominan ENANTIMEROS.
H
OH
H 3C
H3 C
C
CH3
CH2
C
CH3
CH2
S - 2- Butanol
Adelante
OH
R - 2- Butanol
Atrs
En el plano
Cantidad de Ismeros
La cantidad de ismeros pticos de una molcula depende de cuantos centros estereognicos
tiene, as,
Ismeros = 2
n = N de centros estereognicos
Por ejemplo:
O
R-Carvona
Aroma de la menta
S-Carvona
Aroma del comino
DMCA-QC13
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36