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UNIVERSIDAD ESTATAL DE GUAYAQUIL

FACULTAD DE INGENIERIA QUMICA

ASIGNATURA: LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II

PARALELO: B

GRUPO: A

TEMA: NITRACIN INDIRECTA

NOMBRE DE ESTUDIANTE: RAMIRO SNCHEZ BARCIA

NOMBRE DEL PROFESOR: ING. JANET BENTEZ RODRGUEZ DE GARNICA

FECHA DE REALIZACIN: 09/09/2013

FECHA DE ENTREGA: 16/09/2013

GUAYAQUIL - ECUADOR

OBJETIVO
Identificar con precisin en que consiste la Nitracin directa y las funciones que
cumple algunas sustancias en la prctica, as como la influencia del calor en la
nitracin.
Obtencin de orto y para nitro fenol a partir de HNO 3 mediante la nitracin directa
de la molcula del fenol con los procesos de agitacin, separacin, decantacin,
cristalizacin, destilacin por arratre de vapor, filtracin, secado.

ESTANDARES

Identificar correctamente el fundamento de la nitracin aromtica.

Trabajar responsablemente con algunos agentes nitrantes.
Ensamblar correctamente equipo para separar ismeros y nitrar directamente.
Establecer responsablemente las condiciones para que se produzca la nitracin
directa.
Elaborar correctamente el reporte correspondiente a la prctica realizada.
Conocer la accin del grupo OH en el ncleo aromtico.
Aplicar la tcnica operatoria correspondiente para obtener orto y para
nitrofenol.

CONSIDERACIONES GENERALES
El grupo hidroxilo de la molcula del fenol activa las posiciones orto y para de su
ncleo aromtico, por lo que en la nitracin del fenol con cido ntrico diluido se
obtiene fcilmente una mezcla de orto nitrofenol y para nitrofenol. No es necesario
el empleo de cido ntrico concentrado mezclado con cido sulfrico concentrado
como en la nitracin del benceno. De hecho el empleo de un agente nitrante fuerte
es contraproducente para la obtencin de orto y para Nitrofenoles con buen
rendimiento por dos razones:
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2

El producto de reaccin principal es entonces 2-4-6 trinitrofenol.

La molcula de fenol es tan fcilmente oxidable que se forman en mayor
proporcin sustancias alquitranadas coloreadas de estructura molecular compleja.
La separacin del orto nitrofenol del ismero para por destilacin en corriente de
vapor constituye un buen ejemplo de quelacin sobre las propiedades fsicas de los
compuestos. En el ismero orto, el tomo de hidrgeno fenlico forma un puente de
hidrgeno entre dos tomos de oxgeno, como los grupos OH y NO 2, ocupan la
posicin orto, uno respecto del otro, se pueden asociar por enlaces de hidrgeno de
una forma que recuerda la accin de las tenazas de las patas de los crustceos
(chela: pinza de cangrejo). Los ciclos de quelacin, en los que el hidrgeno es el
elemento enlazante, poseen generalmente seis tomos; los quelatos metlicos
poseen generalmente cinco tomos en el anillo.

Por otra parte, en el para nitrofenol las posiciones relativas de los grupos OH y NO 2,
no permiten su asociacin por enlace de hidrgeno dentro de la misma molcula,
aunque tal asociacin ocurre entre dos molculas y entre estas y la molcula del
agua, lo que aumenta el peso molecular real del complejo asociado con la
consiguiente disminucin de la tensin del vapor a una temperatura determinada.
Esto hace que el para nitrofenol no sea voltil en corrientes de vapor prximas a
los 100C. Sin embargo el orto nitrofenol al encontrarse en estado mono molecular,
es arrastrado por el vapor de agua, destilando a una velocidad satisfactoria; por
esto la separacin de los dos ismeros se realiza fcilmente por este procedimiento
tan sencillo.

TCNICA OPERATORIA
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En un baln de tres bocas equipado con termmetro y agitador, colocar el

cido ntrico al 40%.
Enfriar a 0C.
Adicionar una solucin de fenol por medio de embudo separador.
Solucin: 23,5 g. de fenol con 7 ml de agua.
Agitar durante la adicin, haciendo girar la varilla agitadora entre las manos
por el extremo superior. La temperatura de la mezcla debe mantenerse entre 5 y
9C.
Agitar durante 30 minutos adicionales a temperatura ambiente, despus de
agregar todo el fenol.
Adicionar 100 ml de agua fra y decantar.
Volver a lavar con 100 ml de agua fra, entonces el residuo cristaliza.
Colocar el residuo en un baln con 25 ml de agua.
Instalar el equipo de destilacin con arrastre de vapor.
Recoger los primeros 500 ml de destilado.
Dejar reposar en bao de hielo y agua por 30 minutos.
Filtrar el producto.
Secar sobre papel filtro se obtiene orto nitrofenol.
El residuo enfriar en agua de hielo.
Filtrar por succin.
Lavar el precipitado varias veces con agua helada.
Filtrar, secar. Se obtiene para-nitrofenol.
Conteste las siguientes preguntas o realice lo solicitado
1.- Qu posiciones activa en el anillo el grupo OH?
Mayoritariamente el grupo OH ataca el anillo del benceno mediante una
sustitucin nucleoflica en las posiciones orto y para.-Puede que exista
minoritariamente, de un producto un ismero meta no obstante generalmente
no suele pasar.

2.- Elabore un esquema de semejanzas y diferencias entre la nitracin

indirecta y directa del fenol
NITRACIN
DIRECTA

DIFERENCIAS
El fenol esta sustituido
con 1 grupo nitro y en
posiciones orto y para.

Se agrega en un baln
de 3 bocas cido ntrico
diluido (40%) y luego se
adiciona fenol.
En el bao de hielo la
temperatura de la
mezcla debe oscilar
entre 5 y 9C. Y durante
30 minutos adicionales
se agita la solucin a
temperatura ambiente
al trmino de la adicin
del fenol.

Se cristaliza con un
bao de agua fra.

Se obtiene o-nitrofenol y
p-nitrofenol.

El rendimiento fue 0%

SEMEJANZAS
El reactivo limitante
era el fenol, estado
slido y de punto de
fusin de 45C y 100%
de concentracin.

Se
utilizan
como
reactivos cido ntrico
y fenol(independiente
de su concentracin)

Ambas
prcticas
toman
su
tiempo
moderado

Ambos se filtran y se
secan al ambiente.

Ambos se controla la
reaccin
en
un
baln(independiente
de
su
forma
especfica) enfrindolo
en agua con hielo.

La mayora de los
pasos se los realiza en
la Sorbona.

Aunque sea un solo

producto
en
la
nitracin indirecta es
notable
que
las
posiciones del grupo
nitro con respecto al
grupo hidroxi del fenol
son
orto
y
para
respectivamente , es
decir ambas practicas
tienen
un
grupo
activador como tal.

Se hizo destilacin por

arrastre de vapor
Segn la teora se filtr 3
veces.
Se us un equipo de nitracin
clsica.
INDIRECTA

El fenol esta sustituido

con 3 grupos nitro.

Se mezclan fenol y
cido sulfrico y luego
se le agrega cido
ntrico.

Se calienta 2 veces la
mezcla: la 1 cuando se
mezcla el fenol y el
cido sulfrico durante
30 minutos a 100C , y
la 2 cuando se le
agrega el cido ntrico
durante 1,5 o 2 horas a
la misma temperatura.

Se utiliza como
recristalizador el alcohol
etlico al 50% V.

Se utiliza como
recristalizador el alcohol
etlico al 50% V.

El rendimiento fue de
35.10 %.

Se us cido ntrico al
70%

Se filtr una vez.

En
el
calentamiento
existi emanaciones de
vapores
de
color
marrn.

3.-Escriba 5 propiedades fsicas de los ismeros nitrofenoles

o-NITROFENOL
Punto de ebullicin: 216C
Punto de fusin: 45-46C
Densidad: 1,49 g/cm3
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 0,21 escasa

Presin de vapor, kPa a 25C: 0,015

Temperatura de autoignicin: 550C
p-NITROFENOL
Punto de ebullicin (se descompone): 279C
Punto de fusin: 113C
Densidad relativa (agua = 1): 1.48
Solubilidad en agua, g/100 ml a 25C: 1.6
Punto de inflamacin: 169C

GRFICOS

CONCLUSIONES
La prctica no llego a culminarse, solo se obtuvo orto- nitro benceno purificado y
para nitro benceno impuro, por lo que el rendimiento fue del 0%.
Se obtuvo 10 ml de destilado de orto nitro fenol, aunque tericamente debimos
obtener 500 ml pero dado que no usamos las cantidades de reactivos necesarias
para ello, este fue el resultado.
Al momento de destilar se observaron cristales de color amarillo fosforescente e
incluso el destilado amarillo.
La reaccin en el baln de tres bocas era tan exotrmica que incluso se tuvo que
enfriar el bao a 0C, al mezclarlo con fenol el color de esta solucin cambio
drsticamente a negro.
Al adicionar agua a la mezcla en el paso 6 y 7 en vez de agregar 100ml en cada uno
se agreg 25 ml.
En el paso 6 el fluido era de color conchevino con un precipitado entre caf y negro,
incluso este color se mantuvo cuando estuvo en el baln en el paso 8
La destilacin de la prctica se la utiliza comnmente para separar ismeros.
Uno de los equipos de trabajo formado armo y utilizo un equipo de nitracin clsica ,
claro est con las debidas normas de seguridad.
RECOMENDACIONES

Revisar conocimientos bsicos de materias anteriores para un desarrollo ms eficaz

de la prctica.
Al momento de hacer una destilacin con arrastre de vapor asegurarse de que
exista el tubo de seguridad que ayuda a nuestro caldern con la presin ejercida
por el vapor de agua y dado que el vidrio resiste hasta cierta presin, este le ayuda
de manera que succiona un poco de agua y la expulsa; de esta manera iguala la
presin de nuestro sistema (caldern) con el exterior o el ambiente.
Seguir las normas de seguridad al momento de trabajar con cidos y sustancias
corrosivas, si es posible preguntar ,que reactivos se utilizarn en la siguiente
prctica para leer la hoja de seguridad de algn reactivo nuevo a utilizar ,
independiente de la explicacin de la ing.
Evitar que la temperatura de la mezcla pase de los 5 a 9C porque si la
temperatura aumenta demasiado, sta puede explotar.
Compartir las ideas, conclusiones e imgenes para mejorar el fin de la prctica.

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA NITRACIN

Temperatura
.La temperatura no tiene una influencia directa sobre la orientacin de los
grupos -NO2, sin embargo, influye notablemente en la pureza del producto de
reaccin. Al elevar la temperatura se aumenta el grado de nitracin. Cuando se
han de nitrar compuestos fcilmente oxidabas, es muy importante mantener la
temperatura lo suficientemente baja para evitar oxidaciones. En los
compuestos aromticos la temperatura interviene en la oxidacin del
nitrgeno.
Agitacin
.La reaccin de nitracin puede verificarse en fase cida como en fase
orgnica. Por emulsin puede conseguirse que cada fase est siempre saturada
de la otra y, en estas condiciones, la velocidad de reaccin en cada fase es
constante, aunque en la fase cida es varias veces mayor que en la fase
orgnica.
La velocidad de reaccin decrece rpidamente cuando la superficie de contacto
entre las fases se reduce.
Solubilidad
Este factor nos indica la solubilidad de los nitroderivados en el cido sulfrico.
A medida que aumenta la temperatura crece la solubilidad; sta disminuye con
la dilucin del cido. Puesto que los nitroderivados se disuelven mejor en el
cido sulfrico ms concentrado, empleando mezclas sulfontricas con gran

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concentracin de H2S04 se podr llegar antes a un determinado grado de

nitracin.
DATOS TRMICOS REFERENTES A LA PREPARACIN Y EMPLEO DE LOS
NITRODERIVADOS
La reaccin esencial en la nitracin se desarrolla con un gran desprendimiento
de calor.
El calor de nitracin disminuye a medida que aumenta el nmero de grupos
nitros introducidos.
El calor de formacin tiende a un mximo para el segundo o tercer miembro
de la serie, y luego disminuye.
Cuanto ms prximos estn los grupos nitro en el anillo del benceno, mayor
es la tensin intramolecular y ms bajo el calor de formacin.

APARATOS PARA LA NITRACIN

Las nitraciones se llevan a cabo en calderas cerradas, provistas con
mecanismo de agitacin y dispositivos para poder regular la temperatura de
reaccin. Los nitradores se construyen ordinariamente de acero y fundiciones
resistentes a los cidos. En algunos casos se necesita emplear aleaciones ms
resistentes, como son los aceros al nquel - cromo. Los dos atributos esenciales
de todo nitrador seguro y eficaz son la transmisin de calor y agitacin.
Transmisin de calor
.Cuando la relacin temperatura depende nicamente de la transmisin de
calor a las camisas exteriores, el aumento del volumen de los aparatos no
determinara un aumento proporcionado de la superficie de intercambio
calorfico. La superficie de intercambio aumenta con el cuadrado, mientras que
el volumen aumenta con el cubo de la unidad aumentada. Para contrarrestar
esta disminucin de la relacin superficie a volumen han de introducirse en el
nitrador serpentines y tubos de refrigeracin interior, tomando en cuenta los
diversos factores trmicos que intervienen en este proceso bsico.
Agitacin
Es de gran importancia obtener una buena agitacin dentro del nitrador. La
agitacin, evitar que se produzcan sobrecalentamientos locales en la zona
donde se ponen en contacto el cido y el compuesto orgnico, lo que
redundar en la buena marcha de la operacin. Adems, el que la reaccin se
verifique ms o menos fcilmente depende de que se logre una buena
dispersin del reactivo en la carga tan pronto como se pone en contacto con
ella, ya que de esta manera se mantendr una temperatura uniforme en toda
la caldera. Los nitradores van provistos generalmente de uno de estos tres
tipos de agitadores:
De paletas, sencillo o doble
Turbo agitadores, con carcasa o sin ella

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De circulacin externa (por tnel)

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BIBLIOGRAFA
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/F
icheros/501a600/0523.pdf
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/F
icheros/0a100/nspn0066.pdf
http://es.scribd.com/doc/27993049/Nitracion-del-fenol