TALLER 7

Determinacin del equilibrio de fases: modelo Van Laar

Prof. Angel Daro Gonzlez-Delgado
Universidad de Cartagena
La ecuacin de Van Laar es muy usada debido a su flexibilidad, simplicidad y capacidad de
representar bien muchos sistemas mediante el ajuste de los datos de EVL. A pesar de ello, tiene
escasa fundamentacin terica y como resultado no hay una base racional para su extensin a
sistemas multicomponentes. Ms an, no incorporan una dependencia explcita de la temperatura
para los parmetros, aunque sta se puede proveer sobre una base adhoc.
Ejercicio resuelto: Para el sistema binario metil-etil-cetona / tolueno a 78 C, calcule los parmetros
parmetros A12 y A21 utilizando el modelo de Van Laar y genere el diagrama de fases x-y vs P.
Tenga en cuenta la siguiente informacin para el desarrollo del ejercicio.
Tabla 1. Energa de gibbs en exceso junto a distintas fracciones molares de metil-etil-cetona a
T=constante=78 C

0
0
0.032
0.0895
0.054
0.1981
0.068
0.3193
0.072
0.4232
0.071
0.5119
0.063
0.6096
0.051
0.7135
0.038
0.7934
0.019
0.9102
0
1
Tabla 2. Parmetros de la ecuacin de antoine para el clculo de la presin de saturacin (mmHg)
para una temperatura dada (Celsius).
Metil-etil-cetona
Tolueno
A
7.06356
6.95805
B
1261.339
1346.773
C
221.969
219.693
Solucin:
1. La ecuacin del modelo de Van Laar

12 21 1 2
12 1 +21 2

se reordena a fin de aproximarla a

una lnea recta de la forma = + obteniendo:

1 2
12 21
1
=(
) 1 +

21 12
12

Donde m corresponde al factor

12 21
1
,y
21 12
12

equivale al intercepto.

2. A partir de los datos suministrados por el enunciado, se generan nuevas columnas en Excel

para hallar el trmino a la izquierda ( 1 2) de la igualdad teniendo en cuenta que 2 =

1 1 .

3. Una vez hallado

,
1 2

se saca el inverso de dichos datos, a fin de obtener

cuales cumplirn la funcin de y en la linealizacin.

1 2
;

los

1 2
4. Teniendo todos los datos necesarios se procede a construir el grfico
vs 1 , y se

ajustan los datos por medio de una regresin lineal (aplicada por el software). A
continuacin se observa la linealizacin en Excel y la ecuacin de la lnea recta.

5. Obtenida la ecuacin, se procede a hallar las constantes del modelo. Para A12 se invierte el
1
trmino independiente ( ) de la siguiente forma:
12

6. Para el clculo de la segunda constante A21 partimos de la expresin de la pendiente

definida con anterioridad ( 12 21) y a travs de la funcin solver hallamos el valor de la
21 12

constante que mejor satisface las condiciones dadas, otorgndonos un valor de 0.214 tal
como se muestra en la siguiente imagen.

7. Ahora se calculan las presiones de vapor de los componentes, utilizando la Ecuacin de

Antoine.

8. Se calculan los coeficientes de actividad para las distintas sustancias a partir del modelo de
Van Laar.

9. Se suman las fracciones de los componentes en la fase gaseosa y se ajusta la presin del
sistema a travs de Solver de tal forma que la suma anterior sea igual a 1.

10. Se ejecuta el mismo procedimiento para diferentes fracciones de la mezcla en un rango de

0 a 1. Finalmente se genera el grafico X1 Y1 vs P para la mezcla binaria.

Ejercicio propuesto: Estime la temperatura o la presin del punto de burbuja de una mezcla que
contiene 40 % molar del componente (1) y 60 % molar del componente (2), segn corresponda.
Tenga en cuenta la siguiente informacin para conocer el sistema bajo la cual desarrollar su
trabajo:
Ultimo nmero de su cdigo
0-9

Sistema
Dietilcetona(1)/Hexano(2) a 65C

Modelo
Van Laar

Para el sistema Dietilcetona(1)/Hexano(2), tenga en cuenta la siguiente informacin:

x1
0
0.063
0.248
0.372
0.443
0.508
0.561
0.64
0.702
0.763
0.834
0.874
1

GE/RT
0
0.087
0.208
0.223
0.240
0.261
0.241
0.200
0.208
0.164
0.102
0.093
0

Al final de la clase debe entregar un documento de Excel con la siguiente informacin:

Nombre completo y nmero de cdigo
Sistema Binario
Parmetros del modelo Van Laar (incluir linealizacin)
Coeficiente de actividad para cada componente y temperatura de burbuja
Tabla y diagrama EVL