(I)
Mat.-primas
(II)
Prepara-o
Reagentes
Reao Qumica
(III)
Prod. Brutos
Purifi-cao
Produtos
Reagentes no-consumidos
(IV)
Resduos
Tratamento
Resduos
Resduos tratados
Figura 1. Diagrama de Blocos de uma Planta Qumica genrica.
ENERGIA
Em termos qumicos, quando duas ou mais substncias so misturadas, dizemos que uma se dispersa na outra. De um modo
geral, essa mistura se denomina disperso. Assim, podemos definir disperso como um sistema no qual uma substncia est
disseminada, sob forma de pequenas partculas, numa segunda substncia. A primeira substncia chama-se disperso ou fase
dispersa; e a segunda, dispersante, dispergente ou fase de disperso. Exemplo: a salmoura uma disperso em que o sal o disperso
e a gua, o dispersante.
Conforme o dimetro mdio das partculas dispersas, as disperses podem ser classificadas em: disperso grosseira ou suspenso,
disperso coloidal ou colide, e soluo.
1. Numa disperso grosseira, as partculas dispersas tm dimetro mdio igual ou superior a 1000 (1 = 1 Angstron =
10-10 m); em conseqncia, elas so visveis vista desarmada ou ao microscpio comum. Se a fase de disperso for lquida ou
gasosa, elas se sedimentam com facilidade, quando a suspenso abandonada em repouso. Como exemplo temos a gua do mar,
muitos tipos de xarope (a a necessidade de agit-los antes de sua utilizao).
2. Nas diperses coloidais as partculas dispersas, denominadas micelas, tm dimetro mdio compreendido entre 10 e 1000
; so visveis ao ultramicroscpio (Efeito Tyndall) e no se aglutinam espontaneamente mesmo que a fase de disperso seja lquida
ou gasosa, porque so partculas eletrizadas com carga de mesmo sinal. Por este motivo, tambm no se sedimentam, nem podem
ser separadas por filtrao comum. As partculas coloidais (micelas) podem se consistir em at centenas de milhares de tomos ou
molculas (uma nica molculas de protena pode ser considerada como uma partcula coloidal; algumas protenas tm pesos
moleculares da ordem de milhes). Os tipos diferentes de colides incluem o sol (disperso de partculas slidas em um lquido),
a emulso (disperso de gotas de um lquido em outro lquido), a fumaa (partculas slidas dispersas em um gs) e o
nevoeiro (gotas de um lquido em um gs). Fumaas e nevoeiros so chamados, tambm de aerossis. Um outro tipo de
colide o gel, no qual ambas as fases dipersa e dispersante se distribuem uniformemente pelo sistema. No gel a fase dispersa
forma filamentos finos ou retculo denso que mantm a fase dispersante em uma estrutura semi-rgida. As gelias so exemplos de
gis. Quando agitados, alguns gis se revertem em sis, que em repouso, reconstituem os gis. Este fenmeno conhecido como
tixotropia. Exemplos de gis tixotrpicos temos as tintas e extrato de tomate. Alguns outros exemplos de sistemas coloidais so:
leite homogeneizado, neblina, goma arbica, verniz, sangue, cerveja, etc.
3. Nas solues, as partculas dispersas tm dimetro mdio no mximo igual a 10 . Estas no so visveis nem ao
ultramicroscpio. Como so molculas ou ons (das mesmas dimenses das partculas da fase de disperso) sua energia cintica
mdia suficiente para mant-las distribudas uniformemente pela soluo. Como exemplos, podemos citar o ar (filtrado), o
vinagre, o ouro 18 quilates, o lcool 96GL, a gua potvel, o amonaco.
Composio Quantitativa das Disperses (ou misturas)
A composio de uma mistura pode ser expressa de vrias maneiras:
a) Composio em massa ou em peso (%Pi): usualmente empregada para misturas slidas e lquidas.
% Pi
mi
100
mi
Pi
ou, a frao em peso:
mi
mi
(1)
%Xi
ni
100
ni
Xi
ou, a frao molar:
ni
ni
ni
, onde
mi
Mi
(2)
ni = quantidade de matria (ou nmero de mol) de i da mistura; ni = qtide. de matria total da mistura
c)
%Yi
Vi
100
Vi
Yi
ou, a frao volumtrica:
Vi
Vi
(3)
d) Porcentagem de pureza: exprime a quantidade do componente principal de uma mistura, expressa em % em massa, % em
volume ou % em mol.
e) Concentraes: concentrao representa a quantidade de certo soluto numa quantidade especificada de solvente, ou soluo,
numa mistura de dois ou mais componentes; por exemplo:
1) Massa de soluto por unidade de volume do sistema (lb m de soluto/ ft3 de soluo, g de soluto/L de soluo, kg de soluto/m 3
de soluo) - chamada de concentrao comum (Ci ).
Ci
mi
V
(4)
2) Moles de soluto por unidade de volume do sistema (lbmol de soluto/ ft 3 de soluo, mol de soluto/L de soluo, mol de
soluto/cm3 de soluo) chamada de molaridade ou concentrao molar [ i ].
[i ]
ni
V
(5)
3) As outras formas de expressar concentrao so: normalidade (N i , equivalentes/L), molalidade (Wi, mol/kg), razo mssica
ou coeficiente de solubilidade (ri = si , g soluto/100 g solvente).
Ni
Wi
ei
m
M
, ei i , E i i
V
Ei
k
(6)
ni
msolvente
ri si
mi
m solvente
(7)
100
(8)
OBSERVAES:
1) GL = graus Gay-Lussac = %Y i , usada para solues aquosas de lcool. Exemplo: lcool comercial ZULU 96GL indica
que h 96% em volume de lcool, isto , %Ylcool = 96%.
2) Composio volumtrica em:
a) Base mida: contm % em volume de vapor dgua.
b) Base Seca: no contm % em volume de vapor dgua. A composio volumtrica em base seca tambm
conhecida por Anlise de Orsat.
3) Para misturas muito diludas:
a) misturas slidas e lquidas: o componente principal em menor quantidade (inferior a 0,1% em peso) expresso em
frao em peso (Pi) e representada na forma de ppm (parte por milho, por exemplo, mg/kg) e ppb (parte por
bilho, por exemplo, g/kg).
b) misturas gasosas: o componente principal em menor quantidade (inferior a 0,1mol%) expresso em frao molar
(Xi) e representada na forma de ppm (parte por milho, por exemplo, mmol/kmol) e ppb (parte por bilho, por
exemplo, mol/kmol).
Observao: como a quantidade de solvente bem maior que a de soluto, a quantidade de solvente pode ser
considerada igual quantidade da soluo, em massa, volume ou quantidade de matria: msolvente msoluo ; Vsolvente
Tipo de
Frao
Massa
( solues slidas)
Volume
(solues aquosas)
Volume
(solues gasosas)
Quantidade de matria
(solues gasosas)
Unidades equivalentes a
ppb
ppm
mi
Pi
mi
mi
Pi
mi
, mg/kg
mi
V , mg / L
V
Yi i
Vi
Ci
, cm/m ou
L / L
Xi
mi
V , g / L
Ci
Yi
, g/kg
Vi
Vi
ppt
mi
Pi
mi
Ci
Yi
, mm/m ou
nL / L
ni
ni
Xi
,
mmol/kmol ou mol/mol
ni
ni
,
mmol/Mmol ou
mol/kmol
, ng/kg
mi
V , ng / L
Vi
Vi
, mm/km
ou pL / L
Xi
ni
ni
nmol/kmol ou
mol/Mmol
c)
mi
Vi
(9)
PMi
RT
(10)
OBSERVAO: Em ingls, massa especfica conhecida como density e densidade relativa como specific
gravity. No entanto, erroneamente, alguns tradutores traduzem como densidade e peso especfico. bom lembrar
que massa especfica ou densidade so expressas pelas equaes (9) e (10) e tem unidade kg/m; densidade relativa
pela equao (11) e adimensional; e peso especfico (i,, em N/m) pela equao i = i . g , onde g a acelerao da
gravidade
Para o clculo da densidade relativa de lquidos e slidos, a substncia-padro normalmente a gua, cuja massa
especfica a 4C aproximadamente 1000 kg/m (ou 1 g/ml). Nos EUA, a temperatura-padro usual para lquidos
60F (15,5C) e, nesta temperatura, a massa especfica da gua 999,02 kg/m. De uma forma geral, para a densidade
ficar claramente definida, deve-se especificar as temperatura do lquido e do padro (gua). Assim:
T1 / T2
liq.T1
agua,T2
(11)
No Brasil, a temperatura padro para medio de lquidos de 20C, o que implica expressar as densidades dos
produtos lquidos como
20 / 4 C .
20 / 4 C
liq, 20 C
gua, 4 C
(12)
Nos Estados Unidos, como a temperatura-padro adotada para os lquidos de 60F, a densidade usualmente adotada
API
141,5
131,5
60 / 60 F
(13)
A escala API foi adotada pelo API como resultado de uma confuso de padres feita pelos fabricantes de densmetros
em uma dada poca, pois at ento era usada para medio da densidade dos produtos de petrleo a antiga escala
Baum (smbolo B), usada de uma forma geral para misturas e solues lquidas. Esta escala tem definies
diferentes, conforme o lquido seja menos denso ou mais denso que a gua.
Tabela 3. Definio de densidade Grau Baum
Para lquidos menos densos que a gua
Para lquidos mais densos que a gua
Be '
140
60 / 60 F
Be ' h 145
130
145
60 / 60 F
A, B
MA
MB
(14)
OBSERVAO: Mais informaes sobre densidade e massa especfica, consultar o livro que foi a fonte de pesquisa
deste tpico: BRASIL,N.I., Introduo Engenharia Qumica, 1 edio, Rio de Janeiro: Editora Intercincia, 1999.
d) Volume Especfico (
e)
(15)
M Xi Mi
(16)
ou
nmistura
mmistura
M
(17)
Ci 10.% Pi . i
, Ci em g/L e i em g/ml
(18)
%Yi
2)
Wi
3)
% Pi
. mistura
i
(19)
1000.% Pi
(100 % Pi ).M i
(20)
EXERCCIOS DE APLICAO:
1.
2.
Uma mistura gasosa ideal constituda de 40 mol % CH 4 , 15 mol % N2 , 20 mol % de CO 2 e o resto de vapor dgua.
Determine a sua composio molar em base seca (Anlise de Orsat).
Resp. 53,3mol% CH4; 20,0mol% N2 e 26,7 mol% CO2
3.
6.
Foram adicionados
a)
b)
c)
7.
Uma soluo contm 25% em peso de sal em gua. A soluo tem uma densidade de 1,2 g/cm. Expresse a composio
em:
a) kg de sal / kg de H2O
(Resp.: 0,3333)
b) lb de sal / ft de soluo
(Resp.: 18,72)
c) ppm de sal na soluo
(Resp.: 300 000)
8.
10,0 g de sal em 200 m de gua. Determine a quantidade de sal na soluo em termos de:
% em massa (Resp.: 5 . 106 %)
ppm (Resp.: 0,05 ppm)
ppb
(Resp.: 50 ppb)
24. Uma amostra de creme para pele, pesando 8,41 g, perdeu 5,83 g de umidade por aquecimento a 110C. O resduo, aps
extrao com gua e posterior secagem, mostrou uma perda de 1,27 g de glicerol solvel em gua. O restante do composto
constitudo de leo. Calcule a composio deste creme. (Resp.: 69,3% de umidade; 15,1% de glicerol e 15,6% de leo)
25. Uma cola de uso domstico apresentou os seguintes dados analticos: uma amostra de 28,5 g, aps diluio com acetona,
mostrou um resduo de 4,6 g de alumnio em p. O filtrado, aps evaporao da acetona e do solvente, forneceu 3,2 g de
nitrocelulose plastificada, que continha 0,8 g de plastificante solvel em benzeno. Determine a composio desta cola.
(Resp.: 16,2% de Al; 72,6% de solvente; 2,8% de plastificante e 8,4% de nitrocelulose)
26. Dispem-se de 10 toneladas de um carvo contendo 2,5% de enxofre e tambm de quantidades suficientes de dois outros
carves contendo 0,80 e 1,10% de enxofre. Quantas toneladas de cada um dos dois ltimos carves devem ser misturadas
com as 10 toneladas do carvo original para dar 20 toneladas de uma mistura contendo 1,7% de enxofre? (Resp.: 6,7 t de
0,80% e 3,3 t de 1,10%)
27. Uma formulao tpica para uma emulso asfltica catinica consiste de 0,5% de sebo aminado como emulsificante, 70%
de asfalto e o restante de gua e ingredientes solveis em gua. Quanto de asfalto pode ser emulsionado por libra de
emulsificante? (Resp.: 140 lb)
28. Um frasco de um litro preenchido com dois lquidos (A e B) cuja mistura apresenta densidade relativa da gua de 1,4.
As densidades em relao gua dos lquidos A e B so 0,8 e 1,8 respectivamente. Qual o volume de cada lquido usado
na mistura? Supe-se que no haja variao de volume durante a mistura. (Resp.: 400 ml de A e 600 ml de B).
29. Qual o contedo de nitrognio (grau de fertilizao) em NH4NO3 ? E em (NH4)2SO4 ?
Resp.: 35,0% N; 21,1% N
30. Quando usado o Processo Bayer para a obteno de alumnio a partir de minerais silicosos, h sempre uma perda de
alumnio devido formao de uma lama inaproveitvel, que possui a seguinte composio mdia: 3Na 2O. 3Al2O3 .
5SiO2 . 5H2O. Desde que os ons de alumnio e sdio esto sempre em excesso na soluo a partir da qual este precipitado
formado, a precipitao do silcio na lama completa. Um certo minrio contm 13% em massa de caulim (Al 2O3 . 2SiO2
. 2 H2O) e 87% de gibsita (Al 2O3 . 3 H2O). Que porcentagem do alumnio total neste minrio possvel obter pelo processo
Bayer? (Resp.: 90%)
31. Uma amostra de carvo, quando analisada em base seca, apresentou a seguinte anlise, em massa: 21,06% MCV; 71,80%
carbono fixo e 7,14% de cinzas. Se a umidade presente no carvo for 2,49%, qual o resultado da anlise do carvo em
base mida? (Resp.: 2,5% gua; 20,5% MCV; 70,0% CF e 7,0% cinzas).
APNDICE
O Sistema Internacional de Unidades (SI) apresenta as seguintes unidades das grandezas fsicas fundamentais:
TABELA 1. UNIDADES DE BASE DO SI
GRANDEZAS FUNDAMENTAIS
NOME DA UNIDADE
SMBOLO DA UNIDADE
comprimento
massa
tempo
corrente eltrica
temperatura
intensidade luminosa
quantidade de matria
metro
quilograma
segundo
ampre
kelvin
candela
mol
m
kg
s
A
K
cd
mol
O SI compreende alm das sete unidades de base, duas unidades suplementares, o ngulo plano e o ngulo slido.
TABELA 2. UNIDADES SUPLEMENTARES DO SI
GRANDEZAS FUNDAMENTAIS
NOME DA UNIDADE
SMBOLO DA UNIDADE
ngulo plano
radiano
rad
ngulo slido
esterradiano
sr
MLTIPLOS
VALOR
10
102
103
106
109
1012
1015
1018
1021
1024
PREFIXO
deca
hecto
quilo
mega
giga
tera
peta
exa
zetta
yotta
GRANDEZAS DERIVADAS
fora
trabalho, energia, calor
potncia
carga eltrica
potencial eltrico
capacitncia eltrica
resistncia eltrica
freqncia
fluxo magntico
densidade do fluxo magntico
indutncia
atividade de material radioativo
exposio radiao X ou
dose absorvida de radiao
unidade de radioatividade
dose de radiao suportvel
presso
SMBOLO
da
h
k
M
G
T
P
E
TABELA 3. PREFIXOS
SUBMLTIPLOS
VALOR
PREFIXO
101
deci
10 2
centi
10 3
mili
10 6
micro
10 9
nano
1012
pico
1015
femto
1018
atto
1021
zepto
24
10
yocto
SMBOLO
d
c
m
n
p
f
a
z
y
hertz
Hz
s 1
weber
Wb
Vs
tesla
T
Wb m 2
henry
H
V s A 1
becquerel
Bq
C kg 1
gray
Gy
J . kg 1
curie
Ci
3,7 . 1010 Bq
sievert
Sv
pascal
Pa
N m 2
CONVERSO DE UNIDADES
1.
Unidades de volume:
1 m = 1000 L = 1000 dm = 106 cm = 106 ml = 264,2 gal (gales americanos) = 35,31 ft (ps cbicos) = 6,102 x 104 in
(polegadas cbicas)
2.
Unidades de massa:
1 lb (libra ou pd = pound) = 453,6 g = 16 oz (onas)
1 ton mtrica = 1000 kg = 1,102 ton curta
1 ton curta = 2000 lb
1 u (unidade de massa atmica) = 1,66057 . 10 27 kg
1 slug = 32,1740 lb
3.
Unidades de comprimento
1 ft (p) = 12 in (polegadas) = 0,3048 m = 1,8939 x 10 4 mi (milha)
1 mi = 1,609 km
4.
Unidades de potncia:
1 hp (horse-power) = 745,7 W = 550 ft lbf /s = 0,7068 Btu/s
1 CV (cavalo-vapor) = 735,5 W
1 W = 107 erg/s
1 kgm/s = 1 kgf . m/s = 9,8 W
5.
Unidades de fora:
1 N = 105 dyn (dinas)
1 kgf (quilograma-fora)= 9,8 N
6.
7.
Unidades de presso
1 atm (atmosfera) = 14,696 psia (pound square inch absolute = libra por polegada quadrada absoluta) =
= 760 mm Hg = 1,01325 bar (brie) = 1,01325 x 105 Pa = 29,92 in Hg = 1,03323 kgf/cm =
2116,23 lbf/ft = 760 Torr (Torricelli)
8.
Outras unidades:
1 (Angstrm) = 10 10 m
1 eV (eltron-volt) = 1,6022 x 10 19 J
1 cp (centipoise) = 10 3 N s /m
1 bbl (barril) de petrleo = 42 gal
9.
Constante do Gs Ideal (R ):
1,987 cal / (mol . K) = 1,987 Btu / (lbmol R) = 10,73 psia ft / (lbmol R) = 8,314 J /(mol K) =
= 82,06 cm atm / (mol K) = 0,08206 L atm / (mol K) = 21,9 in Hg ft / (lbmol R) =
= 62,36 mm Hg L / (mol K) = 8,314 kPa . m / (kmol . K)
= 10,332 m H2O =