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UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE

Departamento de engenharia de Materiais

Disciplina: Qumica dos Materiais


Professor: Dr. Ariosvaldo Barbosa Sobrinho

Moiss Inocncio Rosas Neto

Revestimento Polimrico

CAMPINA GRANDE/PB
2014

Sumrio
1. INTRODUO ....................................................................................................................... 2
2. MATERIAIS CONVENCIONAIS DE CONSTRUO E SUAS LIMITAES............ 4
3. CARACTERSTICAS E LIMITAES DOS SISTEMAS DE REVESTIMENTO ........ 5
TRADICIONAIS .......................................................................................................................... 5
4. DESENVOLVIMENTO DE REVESTIMENTO PARA ALTAS ........................................ 8
TEMPERATURAS ..................................................................................................................... 8
5. CONCLUSO....................................................................................................................... 11

1. INTRODUO
A performance de sistemas de revestimento polimricos de cura a frio para uso
em processos petroqumicos e de refino tem sido limitada pela sua baixa
resistncia temperatura e presso
em condies de imerso contnua.
Materiais alternativos envolvendo aleaes exticos e revestimentos metlicos
tm limitado a
capacidade dos especificadores de oferecer, aos usurios finais, solues
econmicas efetivas
para proteo contra eroso-corroso a temperaturas e presses elevadas.
Com o contnuo desenvolvimento de processos a alta temperatura e presso,
acentuadamente
na industria da extrao de petrleo, foi necessrio o desenvolvimento dos
revestimentos
polimricos, para oferecer solues para estes problemas a temperaturas de
at 185o C em
imerso contnua combinada com resistncia s foras destrutivas de
descompresses
explosivas desde presses acima de 90 Kgf/cm.
Sistemas de revestimento polimricos de cura a frio para proteger
equipamentos sujeitos a
corroso tem estado em uso desde os anos 50 e foram baseados em
tecnologias relativamente
simples envolvendo polisteres insaturados ou resinas epxis.
Estas foram subseqentemente aprimoradas para incluir o uso de resinas de
vinil ster e
poliuretano para alargar o escopo de aplicaes e aumentar as resistncias
qumicas e
eroso/abraso.
O trabalho discute as limitaes das tecnologias tradicionais para proteger
equipamentos
operando em condies de servio agressivas, e destaca desenvolvimentos
recentes que
estendem a capacidade da tecnologia dos polmeros curados a frio para resistir
a servios
em alta temperatura e alta presso associados com equipamentos de
processos na
industria de leo/Gs e petroqumica.
Este desenvolvimento talvez seja uma das maiores quebras de paradigma na
tecnologia de
revestimentos dos ltimos tempos.

2. MATERIAIS CONVENCIONAIS DE CONSTRUO E SUAS LIMITAES


Os materiais bsicos de construo usados para equipamentos de processo na
industria
Petroqumica, e de extrao e refino de Petrleo so geralmente:
Ao Carbono
Usado na maioria das aplicaes onde h corroso limitada e as condies
operacionais no
so muito severas. Na maioria dos casos no processo de projeto so includas
sobreespessuras
a ttulo de tolerncias de corroso, para dar um tempo de vida til aceitvel.
Revestimentos podem ser utilizados para dar proteo adicional nas reas
imersas desde que
as temperaturas operacionais no sejam superiores resistncia trmica do
material de
revestimento, que geralmente aceitam um mximo de at aproximadamente
100o C.
Ao Carbono com revestimento metlico
A maneira mais comum de incrementar a resistncia corroso dos aos
revesti-lo com Ao
Inoxidvel. Este processo mais econmico do que fabricar o equipamento
todo em Inox e a
superfcie revestida fornece excelente proteo contra corroso, porm ainda
pode sofrer
efeitos de outros mecanismos de corroso, como ataque qumico, corroso sob
tenso (Stress
Corrosion) e corroso por bactrias. Problemas adicionais podem surgir se o
revestimento
danificado localizadamente (trinca) resultando em corroso galvnica severa.
Ao Inoxidvel
As construes em ao inox fornecem maior proteo que os revestimentos
metlicos,
entretanto ainda podem sofrer os problemas associados com ataques por
corroso sob tenso
e corroso por bactrias. Custo e dificuldades de fabricao tambm so fator
decisivo
quando adotada est abordagem para solucionar problemas de resistncia
corroso.
Duplex
Utilizados para construo de equipamentos crticos, onde requerida
resistncia corroso e
eroso. Entretanto, podem ser susceptveis a efeitos de corroso galvnica e
por sulcos
(crevice). Dificuldades de fabricao e reparo, combinado com o alto custo,
limita o uso
destes materiais em grandes construes.

Os especificadores precisam selecionar materiais de construo, confrontando


as vantagens de
um dado material com predies das condies de operao e isto ao menor
preo
aceitvel.
Em muitos casos as limitaes de custo impostas durante a construo
implicam em
engenheiros de manuteno tendo que resolver os problemas resultantes, com
maiores
dificuldades espaciais e sofrendo presses de recursos limitados, dificuldades
de acesso e
restries de tempo para o reparo.
O uso de revestimentos protetores de cura a frio tem sido uma alternativa para
aumentar a
resistncia corroso dos materiais base como o ao carbono, entretanto, as
limitaes
inerentes destes materiais at o momento, tem restringido seu uso para
aplicaes de menor
agressividade.
Em muitos casos, a seleo de um revestimento no limitada pelas
condies de operao,
mas por outros fatores, como os processos de descontaminao ou
regenerao, ou onde
para ter acesso ao vaso para propsito de inspeo e/ou manuteno usado
processo de
limpeza com jatos de produtos qumicos ou vapor em temperaturas de at 200o
C.
A temperatura e presso associada a estes processos so superiores a
capacidade da maioria
dos revestimentos e isto resulta quase sempre em falha dos sistemas e
necessidade de parada
e re-aplicao do revestimento. Estas limitaes so sempre consideradas na
fase de projeto
e freqentemente os revestimentos so desconsiderados como meio de
proteo.
3. CARACTERSTICAS E LIMITAES DOS SISTEMAS DE
REVESTIMENTO
TRADICIONAIS
Polisteres Insaturados Termoestveis
Caractersticas
Materiais disponveis de Baixo custo
Boas propriedades de aplicao
Limitaes
Encolhimento resulta em fragilidade

Reao incompleta da cadeia funcional durante polimerizao resultando em


estruturas
abertas/permeveis.
Sensvel ao oxignio durante a cura resultando em reao incompleta e
desempenho
reduzido.
Resistncia trmica limitada em imerso, com as ligaes dos steres sendo
atacadas por
hidrolise.
Limitaes de segurana e sade ocupacional devido presena do
comonomero
estireno e a flamabilidade do diluente.
Pobre estabilidade em estocagem
Fibra de vidro a base de Polisteres insaturados e Vinil ster
Este tipo de revestimentos so usados em geral como sistemas de proteo
contra corroso
tendo uma boa resistncia qumica, e resistncia de at 100o C em imerso,
com alguns
sistemas reforados afirmando que mantm sua performance at 125o C,
apesar de que a
experincia tem mostrado permeao severa a elevadas temperaturas levando
ao
empolamento e falha rpida.
Caractersticas
A incluso de camadas subseqentes de fibra de vidro adequadamente
arrumadas e
aplicadas reduz a permeabilidade inerente do sistema de resinas e cria uma
boa barreira
protetora e resistente a corroso.
Limitaes
A alta espessura de aplicao do sistema cria dificuldades na aplicao
manual.
Aplicaes usando pulverizadores sem ar (airless spray) requerem diluentes
adicionais,
que no reagem completamente na matriz e conseqentemente levam a
hidrolise e
ampolamento quando imerso.
Natureza quebradia do sistema deixa-o suscetvel a danos por impacto e
sem resistncia
cavitao.
Inadequado para aplicaes onde a composio qumica mudam com
freqncia:

q Sistemas

com baixa densidade de ligaes so suscetveis a dilatao em


solventes.
q Ligaes de steres hidrolisam sob condies cidas.
q Cargas de fibra de vidro so atacadas por lcalis fortes.
Sistemas de Poliuretanos Termoestveis
Estes tipos de materiais so desenvolvidos para apresentar flexibilidade,
resistncia ao
desgarramento e resistncia a impacto, que em muitos casos pode ser
requerido de um
revestimento.
Caractersticas
Sistemas de cura rpida.
Densidades de intertravamento variveis por projeto, para fornecer
revestimentos rgidos,
semi-rgidos ou flexveis.
Boa resistncia cavitao.
Boa resistncia abraso.
Limitaes
Resistncia trmica limitada.
Limitada resistncia em imerso, particularmente em solues aquosas as
ligaes de
uretano so atacadas por hidrolise.
Sensveis a umidade antes, durante e depois da cura. (Espumante).
Requer primers para atingir nveis de adeso aceitveis.
Estabilidade em estoque limitada.
Sistemas de resinas epxis tradicionais
Sistemas de resinas epxis podem ser formulados de varias maneiras a
depender das
propriedades desejadas, caractersticas de aplicao e condies sob as que
vai operar.
Os sistemas mais comumente disponveis so base de gua ou solvente e
livre de solventes.
Sistemas de resinas epxis com solvente/gua
Estes sistemas so normalmente formulados tendo em mente as facilidades de
aplicao ou, no
caso daqueles formulados com gua, onde fatores ambientais ou de sade e
segurana so
mandatrios.
Estes sistemas so normalmente de baixa espessura, e precisam da
evaporao do solvente

(ou gua) para efetuar a cura do sistema. Geralmente so usados para


aplicaes no imersas
devido a sua alta taxa de permeabilidade e so mais comumente chamadas de
pinturas em
lugar de revestimentos.
Limitaes
Baixa espessura de camada.
Encolhimento considervel durante a cura.
Longo tempo de cura.
Suscetvel a empolamento em condies de imerso devido a
encapsulamento do
solvente.
Resistncia trmica em imerso limitada.
Sistemas de resinas epxis livres de solvente
Estes materiais so desenvolvidos para ter alta resistncia mecnica e
encolhimento
desprezvel.
Pigmentos e cargas so usados neste tipo de sistemas de resinas para
fornecer funes
especficas e para prover uma barreira contra o ingresso de lquido.
Estas cargas incluem partculas esfricas, laminares ou misturas destas para
aumentar a
resistncia corroso, eroso e abraso.
Limitaes
Baixa reatividade a baixa temperatura.
Alta viscosidade e caractersticas de aplicao no amigveis.
Resistncia trmica em imerso limitada.
4. DESENVOLVIMENTO DE REVESTIMENTO PARA ALTAS
TEMPERATURAS
As limitaes dos sistemas de revestimento polimrico de cura a frio limitam o
uso destes
materiais a aplicaes bsicas de proteo da corroso, no atendendo a
demanda crescente
da industria.
As possibilidades de formulao dos epxis e suas propriedades inerentes,
junto com o
custo/benefcio obvio, podem fornecer aos especificadores alternativas viveis
aos materiais
tradicionais de construo para proteo de vasos e equipamentos diversos.
Depois de considerveis investimentos em pesquisa e desenvolvimento
acoplados a exaustivos
testes prprios e de laboratrios independentes, novos sistemas de resinas e
catalisadores so
agora disponibilizados ao mercado.
No desenvolvimento destes produtos destacamos duas fases

Fase 1
Terminada em 1994, utilizando tecnologia com fenol epxi novolac modificado,
para
desenvolver um produto que resistisse a temperatura de at 130o C em imerso
em solues
aquosas e de hidrocarbonetos.
Fase 2
Desenvolvimentos posteriores usando resinas melhoradas e cargas
quimicamente intertravadas
para aumentar a resistncia trmica em imerso at 185o C.
Dois anos de testes em laboratrio prprio e testes independentes foram
completados com
importantes projetos industriais em andamento.
O sistema tambm foi submetido a extensivos testes pela Shell Expro que
considerou ser o
nico sistema de revestimento testado com resistncia combinao de
temperaturas de
imerso de 130o C e presso de 30 Kgf/cm.
Fase 1 Experincia com revestimento epxi de fenol novolac modificado
Disponvel comercialmente desde 1994, este sistema tem comprovado ser uma
alternativa
vivel aos materiais tradicionais de construo e as aplicaes realizadas at o
momento tem
mostrado que o sistema capaz de desempenhar-se bem nas mais rduas
condies em
equipamentos de processo na industria de extrao e refino de petrleo.
Caso Histrico
Equipamento: Separador de teste (leo/Gs)
Material de construo: Ao Carbono
Sistema de revestimento: Epxi de fenol novolac
Data: 1995 at o momento
Especificao: Jato de granalha at SA2.5, com perfil mnimo de 75 microns. O
sistema foi
aplicado em espessura de 1000 microns. Curou em temperatura de 25o C
durante 36 horas,
seguido de ps-cura em servio (no processo).
Testes
Testes independentes realizados pela Statoil para servio com hidrocarbonetos
no Mar do
Norte.
Temperatura de teste: 80o C
Presso de teste: 90 Kgf/cm
Procedimento do teste: Detalhado em relatrio da Statoil, incluindo
descompresses rpidas
quentes e frias.
Resultados: No houve falhas do Belzona 1391 (Epxi de fenol novolac).
Testes posteriores
foram realizados a temperatura de 120o C.

Sistema modificado para altas temperaturas


O desenvolvimento deste sistema est completo e testes de campo tm dado
excelentes resultados.
O sistema tem sido desenvolvido a partir da modificao do Epxi de fenol
novolac que teve
sucesso em temperaturas de at 120-130o C, comeando a falhar quando a
temperatura em
imerso se aproximava a temperatura de distoro trmica (143o C), quando a
falha se dava
na forma de ampolamento devido permeabilidade da gua.
Para aumentar a resistncia trmica em imerso, foi necessrio aumentar a
resistncia trmica
do aglomerante polimrico e intertravar as cargas quimicamente com o material
com isto
produzindo um sistema complexo com matriz altamente intertravada.
Depois de vrios mtodos tentados, a grande quebra de paradigma aconteceu
atravs de nova
melhoria da resina Epxi de fenol novolac que aumentou a resistncia trmica
ao mesmo
tempo em que criou espaos para ligaes qumicas com agregados especiais
aumentando
consideravelmente a temperatura de distoro trmica (h registros de
temperaturas superiores
a 280o C), assim como reduziu a permeabilidade do sistema.
Os agregados so no metlicos, permitindo testes de espessura e inspeo
de falhas por meio de testes de centelha (Holliday Detector)
Esta formulao acurada tem sido aprimorada para melhorar as caractersticas
de aplicao e aumentar as resistncias qumica e a eroso.
Teste
Testes em laboratrios prprios foram realizados em clulas similares as
utilizadas nos testes
da Statoil. Os parmetros de projeto destas clulas so:
Temperatura mxima do fludo 190o C.
Presso mxima 16 Kgf/cm
Capacidade de testar fluidos aquosos ou de poos (de petrleo).
Resultados do teste
Epxi com solvente, com cargas cermicas
Painis preparados usando airless spray de acordo com instrues dos
fabricantes.
Especificao do fabricante indica adequao para imerso em fludo de poo
a temperaturas
de at 150o C.
O produto, testado a 150o C em fludo de poo fornecido pela Amerada Hess
(de campos do
Mar do Norte) mostrou permeao e ocorrncia de corroso tanto na fase gs
como lquida
depois de somente 3 dias em servio contnuo.
Testes posteriores em gua confirmaram colapso a 100o C depois de uma
semana em
imerso.

5. CONCLUSO
O desenvolvimento recente em sistemas de revestimentos curados a frio tem
revelado um meio
de formular sistemas de resinas epxi que aumenta a resistncia permeao
de lquidos e
gases e assim aumenta o escopo de aplicaes para equipamentos de
processo que trabalham
a 185o C e acima.
Os especificadores tm agora a opo de diminuir a especificao dos
materiais de construo
para novos equipamentos e garantir a resistncia corroso, eroso, ataque
qumico, bacterial
e corroso sob tenso a temperaturas de at 185o C usando estes
revestimentos.
Os responsveis pela manuteno tambm tm a opo de otimizar sistemas
existentes para
lidar com servios de maiores exigncias e substituir revestimentos existentes
que esto
sujeitos a recuperaes freqentes devido m especificao ou
requerimentos de parada
(limpeza com vapor ou qumica). E isto de maneira simples e em curto perodo
de tempo.
Este o maior quebra de paradigma na tecnologia de revestimentos dos
ltimos tempos, que
certamente beneficiar a industria Mundial.