METODOS VOLUMETRICOS

Los orgenes del anlisis volumtrico estn en Francia en la qumica de finales del siglo XVII. Franois Antoine
Henri Descroizilles desarroll la primera bureta (con aspecto de un cilindro graduado) en 1791. Joseph Louis
Gay-Lussac desarroll una versin mejorada de la bureta que inclua un brazo lateral, y acu los trminos
"pipeta" y "bureta" en un artculo de 1824 sobre la estandarizacin de disoluciones de ndigo. Un gran paso
adelante en la metodologa y popularizacin del anlisis volumtrico se debe a Karl Friedrich Mohr, que redise
la bureta colocando un cierre con pinza y una cnula de vertido en el extremo inferior, y escribi el primer libro
sobre su uso, con el ttulo Lehrbuch der chemisch-analytischen Titrirmethode (Manual sobre mtodos de
titulacin en Qumica Analtica), publicado en 1855.
En los mtodos de anlisis volumtricos se usa la titulacin:
TITULACION
La valoracin o titulacin es un mtodo de anlisis qumico cuantitativo en el laboratorio,
que se utiliza para determinar la concentracin desconocida de un reactivo conocido.
Debido a que las medidas de volumen juegan un papel fundamental en las titulaciones, se
le conoce tambin como anlisis volumtrico.
En el Proceso de titulacin, el valorante cae desde la pipeta en la solucin de analito
contenida en el Erlenmeyer. Un indicador presente en la solucin cambia
permanentemente de color al alcanzar el punto final de la valoracin.
Una titulacin o valoracin es, por definicin, la determinacin del grado o
concentracin de una disolucin con respecto a agua con pH 7 (que es el pH del H 2O
pura en condiciones estndar).
PREPARACION DE UNA MUESTRA PARA TITULACION
En una titulacin o valoracin, tanto la sustancia patrn como el analito deben estar en fase lquida (o en
disolucin). Si la muestra no es un lquido o una disolucin, debe ser disuelta. Si el analito est muy concentrado
en la muestra a analizar, suele diluirse. Aunque la amplia mayora de las titulaciones se llevan a cabo en
disolucin acuosa, pueden usarse otros disolventes como cido actico o etanol con igual finalidad, para
determinados anlisis. Muchas valoraciones requieren un cierto control del pH de la reaccin. Para ello, se usan
disoluciones amortiguadoras.

CURVAS DE VALORACION

Una curva tpica de valoracin de un cido diprtico, cido oxlico, titulado con una base fuerte, hidrxido de
sodio.
Son
visibles los dos puntos de
equivalencia,
a 15 y 30 mL
Las
valoraciones
se
representan
mediante
curvas de valoracin, en
las
que suele representarse
como
variable
independiente el volumen
aadido de disolucin
estndar,
titulante
o
patrn, mientras la variable
dependiente
es
la
concentracin del analito
en la
etapa correspondiente de
valoracin
(en
una
valoracin cido-base es
generalmente el pH de la
disolucin, que cambia
segn
la composicin de las dos
disoluciones).
MEDIDA
DEL
TITULACION O VALORACION

PUNTO

FINAL

DE

UNA

Hay diferentes mtodos para determinar el punto final o punto de equivalencia:

Indicadores: Son sustancias que cambian de color en respuesta a un cambio

qumico.
o Indicador de pH o indicador cido-base: Un indicador cido-base
(como la fenolftalena) cambia de color dependiendo del pH del medio.
o Indicador Redox. Una gota de disolucin de indicador es aadida al
principio de la titulacin o valoracin; cuando el color cambia, se ha
alcanzado el punto final.

Potencimetro y dosificador de la marca Metrohm.

Potencimetro: Son instrumentos que miden el potencial de electrodo de la disolucin. Se usan para
valoraciones redox; el potencial del electrodo de trabajo cambiar bruscamente en el punto final.
Medidor de pH o pH-metros: Son potencimetros que usan un electrodo cuyo potencial depende de la
cantidad de ion H+ presente en la disolucin. Es un ejemplo de un electrodo de ion selectivo que permite medir el
pH de la disolucin a lo largo de la valoracin. En el punto final, cambiar bruscamente el pH medido. Puede ser
un mtodo ms preciso que el uso de indicadores, y es fcil de automatizar.
Conductancia: La conductividad de una disolucin depende de los iones presentes en ella. Durante muchas
titulaciones, la conductividad cambia de modo significativo. Por ejemplo, durante una valoracin cido-base, los
iones H+ y OH- formando agua neutra, H2O. Esto cambia la conductividad de la disolucin. La conductancia total
de la disolucin depende tambin de los otros iones presentes en la disolucin (como los contraiones). No todos
ellos contribuyen de igual manera a la conductividad que tambin depender de la movilidad de cada ion y de la
concentracin total de iones (fuerza inica). Luego, predecir el cambio en la conductividad es ms difcil que
medirla.
Cambio de color: En algunas reacciones, la disolucin cambia de color sin presencia de indicador. Es
frecuente en valoraciones redox, por ejemplo, cuando los diferentes estados de oxidacin de productos y
reactivos poseen diferentes colores.

 Precipitacin: Si se forma un slido en la reaccin, y luego precipita. Un ejemplo es la reaccin entre Ag + y

Cl- que forma una sal muy insoluble, AgCl. Esto dificulta determinar con precisin el punto final. Por ello, a
veces se prefiere hacer una titulacin inversa.
Una valoracin calorimtrica o titulacin isotrmica usa el calor producido o consumido en la reaccin para
determinar el punto final. Es un mtodo importante en bioqumica, como en la determinacin de qu substratos se
enlazan a las enzimas.
Titulacin termomtrica es una tcnica muy verstil. Se diferencia de la anterior por el hecho de que no se
determina un aumento o cada de temperatura como indicativo del punto final, sino que se mide la velocidad de
cambio de la temperatura.
Titulacin con determinacin del punto final por cambio de color
Espectroscopa: Puede usarse para medir la absorcin de luz por la disolucin durante la valoracin, y si el

espectro del reactivo, sustancia patrn o producto es conocido, podra medirse su evolucin con cantidades
bastante pequeas que permitiran conocer el punto final.
Amperometra o valoracin amperomtrica: Se usa como tcnica de deteccin analizando la corriente

elctrica debida a la oxidacin o reduccin de los reactivos o productos en un electrodo de trabajo que depender
de la concentracin de las especies en disolucin. El punto final se detecta por un cambio en la corriente. Este
mtodo es el ms til cuando hay que reducir un exceso de la sustancia valorante (valoracin por retroceso),
como es el caso de la valoracin de haluros con Ag+.

METODOS DE VALORACIONES:
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar:
VOLUMETRIA DE NEUTRALIZACION:
O valoraciones cido-base: basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito y una disolucin de cido o

base que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un indicador de pH, un pH-metro, o un medidor
de conductancia. Las relaciones establecidas son equilibrio homogneo o de neutralizacin entre iones que se
producen al estar en contacto con un cido o con una base para posteriormente obtener una sal. Una valoracin
cido-base (tambin llamada volumetra cido-base, titulacin cido-base o valoracin de neutralizacin) es una
tcnica o procedimiento de anlisis cuantitativo muy usada, que permite conocer la concentracin desconocida de
una disolucin de una sustancia que pueda actuar como cido o base, neutralizndolo con una base o cido de
concentracin conocida.
En el caso de las valoraciones cido-base, las curvas de valoracin reflejan la fuerza del cido y de la base
correspondiente. Por ejemplo, en una valoracin de cido fuerte con una base dbil, la curva de valoracin ser
relativamente lisa, aunque muy escarpado para puntos cerca el punto de equivalencia de la valoracin. En este
caso, pequeos cambios en el volumen del valorante producen cambios grandes del pH cerca del punto de
equivalencia. En este caso, una amplia gama de indicadores sera apropiada (por ejemplo el tornasol, la
fenolftalena o el azul de bromotimol). Por otro lado, si uno de los componentes de una valoracin cido-base es
un cido dbil o una base dbil, y el otro es un cido fuerte o una base fuerte, la curva de valoracin es
claramente irregular cerca del punto de equivalencia (y el pH no cambia "tanto" con la adicin de pequeos
volmenes de valorante). Como ejemplo, la curva de valoracin del cido oxlico (un cido dbil) con hidrxido
de sodio (una base fuerte) se ha representado en la imagen anterior. Aqu, el punto de equivalencia ocurre a un pH
entre 8 y 10, y as el analito es bsico en el punto de equivalencia (con ms precisin, el ion hidrxido
experimenta una reaccin de hidrlisis en el agua produciendo iones hidrxido). Un indicador como la
fenolftalena sera apropiado para esta valoracin en particular. La curva de valoracin correspondiente a una
valoracin de una base dbil con un cido fuerte se comporta de modo anlogo, obtenindose una disolucin
cida en el punto de equivalencia. En este caso, indicadores como el naranja de metilo o el azul de bromotimol se

utilizan habitualmente. Por otro lado, las valoraciones cido-base en las que los componentes son una base y un
cido dbil, son de naturaleza bastante irregular. Debido a la naturaleza de tales valoraciones, no hay ningn
indicador qumico apropiado, y por ello a menudo se utiliza el pHmetro.
VOLUMETRIA DE PRECIPITACION
Son aquellas basadas en las reacciones de precipitacin.Uno de los tipos ms habituales son las Argentometras:
precipitacin de aniones como los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el ion plata. Ag+. Esta
titulacin est limitada por la falta de indicadores apropiados.4
NaX

(ac)

+ AgNO3

(ac)

AgX(s) + NaNO3

(ac)

donde

X = F-, Cl-, Br-, I-, SCN-

Aqu se aprovechan las reacciones que producen sustancias de solubilidad limitada. Esta sustancia es el analito o
una sustancia relacionada estequiometricamente con este.
VOLUMETRIA DE OXIDO REDUCCION

Estas valoraciones estn basadas en una reaccin de redox entre un agente oxidante y un agente reductor. El
agente oxidante (o el agente reductor) se aade en la bureta previamente lavada con el mismo agente oxidante. El
reductor (o el agente oxidante) se aade en el matraz Erlenmeyer, previamente lavado con agua destilada. Como
en una valoracin cido-base, la solucin estndar es la que se coloca a menudo en el matraz, y la solucin cuya
concentracin debe ser determinada se coloca en la bureta. El procedimiento para realizar las valoraciones redox
es similar al requerido para realizar las valoraciones cido-base.
La mayora de las veces se utiliza un el potencimetro o un indicador redox para determinar el punto final de la
valoracin. Por ejemplo, cuando uno de los componentes de la valoracin es el agente oxidante dicromato de
potasio, el cambio de color de la solucin de naranja a verde no es definido y se utiliza un indicador como la
difenilamina. El anlisis de vinos para determinar su contenido de dixido de azufre requiere el empleo de yodo
como un agente oxidante. En este caso, se utiliza almidn como indicador; un complejo de almidn-yodo azul se
forma en el momento en que un exceso de yodo est presente, sealando as el punto final de la valoracin.
Por otro lado, algunas valoraciones redox no requieren un indicador, debido al color intenso de alguno de los
componentes. Por ejemplo, en una valoracin donde est presente el agente oxidante permanganato de potasio, un
color rosado que persiste seala el punto final de la valoracin, y por lo tanto no se requiere ningn indicador
particular.Algunas reacciones redox pueden requerir calentar la disolucin con la muestra y valorar mientras est
todava caliente (para incrementar la velocidad de reaccin).
VOLUMETRIA DE FORMACION DE COMPLEJOS
Estas valoraciones estn basadas en la formacin de un complejo entre el analito y el valorante. El agente
quelante EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones metlicos en solucin. Estas valoraciones
generalmente requieren un indicador especializado que forma complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo
comn es el Negro de Eriocromo T para la valoracin de los iones de calcio y magnesio.