En este trabajo, se inform de una estrategia eficaz de usar la locin dicromato

de potasio para activar superficies de papeles comerciales de carbono que

conducen a capacidades electroqumicas mejoradas. Se puso de manifiesto
que las superficies de los papeles de carbn activado se convirtieron en ms
rugosa y sus reas superficiales especficas agrandados despus del
tratamiento. Adems, hidrofilia de la superficie de los papeles de carbono
tratados mejoradas debido a la generacin de grupos hidrfilos, tales como
hidroxilo (-OH), carbonilo (> enlace doble; longitud que m-Dasho) y carboxilo (COOH) y actan como fuertes sitios polares para absorber molculas de agua.
Con el efecto sinrgico de agrandamiento de rea de superficie especfica y
una mayor hidrofilicidad de la superficie, los papeles de carbn activado
proporcionan capacidades altas de rea. En general, esta estrategia ofrece un
camino viable para hacer el papel carbn comercial un candidato prometedor
para supercondensadores prcticos y se espera extender a otros materiales de
los electrodos a base de carbono.
Supercondensadores (SC) como uno de los dispositivos de almacenamiento de
energa ms prometedoras, han atrado grandes intereses de la investigacin
debido a sus comportamientos electroqumicos pendientes, como la densidad
de potencia alta, excelente estabilidad, peso ligero y facilidad para manejar [1],
[2] , [3], [4], [5], [6], [7], [8] y [9]. Varias formas de materiales a base de
carbono, especialmente los nanotubos de carbono y grafeno, con gran
superficie electroqumicamente accesible, tamao de poro adecuado y
distribucin, caminos continuos para el transporte de iones rpida, gran
conductividad elctrica y buena capacidad de humectacin, se han
considerado como candidatos prometedores para electrodos en
supercondensadores [1], [2] y [3]. En comparacin con los nanotubos de
carbono y grafeno, papel carbn (CP) tiene un gran perspectiva como un
material de electrodo para SC ya que es barato y altamente conductor [10]. Sin
embargo, por lo general tiene un rea de superficie especfica ms baja y por lo
tanto una capacitancia relativamente especfica ms baja (1-2 F / g) [11] en
comparacin con el de grafeno (100-200 F / g) [12] y el carbono de pared nica
nanotubos (100-200 F / g) [13]. En este documento, se desarroll una
estrategia eficaz para aumentar el rea de superficie especfica de papel
carbn comercial, mejorar su carcter hidrfilo y por lo tanto aumentar su
capacidad electroqumica como electrodos en supercondensadores.
2. Experimental
2.1. Preparacin de papel de carbn activado (ACP):
papel carbn (1,0 cm x 5,0 cm, la densidad de masa es de 31 mg / cm2,
adquirido de la empresa Jixing Sheng'an) se sumergieron en una solucin que
contiene 20,0 ml de H2SO4 concentrado (98%) y 2,0 g de K2Cr2O7 (aaden
lentamente en H2SO4) a 25 C durante perodos de tiempo controlados (10,
60, y 120 s). Sacado y se lav con agua destilada varias veces, los papeles de
carbn activado se calentaron a 150 C durante 2 h. Las muestras tratadas a

tiempo diferente (10, 60, 120 s) se denotan como ACP-10, ACP-60 y ACP-120,
respectivamente.
2.2. Caracterizacin
Las morfologas de papeles de carbono tratados y sin tratar se caracterizaron
por microscopa electrnica de barrido (SEM) JEOL 6701F usando a un voltaje
de aceleracin de 5 kV. Las reas de superficie especficas de las muestras se
determinaron mediante adsorcin de nitrgeno a 77 K con un JWGB SCI. Y
aparato de adsorcin automtica TECH BK132F; Reflectancia total atenuada
transformada de Fourier espectroscopia infrarroja (ATR-FTIR) se obtuvieron en
un espectrmetro de 6700 Thermo Nicolet; Los ngulos de contacto se
obtuvieron de un metro de la tensin superficial (Dataphysics OCA20,
Alemania) a 25 C. XPS espectros se obtuvieron utilizando un instrumento
DLDXPS ULTRA KRATOS AXIS equipado con un monocromtica Al Ka (hv =
1486,6 eV) fuente de rayos X. Todos los espectros de XPS se recogieron en un
ngulo de despegue de 90 , con la energa de camino del analizador de
fotoelectrones a 40 keV y un tamao de paso de 0,1 eV. La imagen de
microscopio de fuerza atmica (AFM) fue tomada en un microscopio de sonda
de barrido (CSPM5600, Ser Nano-Instruments Ltd).
La voltametra cclica (CV) y las mediciones de carga / descarga
galvanostticas se realizaron en un sistema de tres electrodos utilizando una
estacin de trabajo electroqumica CHI 440a, con 1,0 M Na2SO4 como la
solucin de electrolito. papeles de carbono con un rea de 1,0 cm2 se utilizaron
como el electrodo de trabajo, Ag / AgCl (3,0 M KCl) y un alambre de Pt se
utilizaron como el electrodo de referencia y contra, respectivamente. Los (EIS)
medidas de espectroscopia de impedancia electroqumica se llevaron a cabo
usando un potenciostato (EG & G, M2273), el intervalo de frecuencia analizado
fue 0,1 a 100 Hz con una amplitud de corriente alterna de 10 mV.

Las concentraciones de cromo en los ecosistemas acuticos contaminados van

desde 10 mM a 96 mM [1] y [2]. Dicromato, una forma hexavalente de cromo,
se ha demostrado que tienen efectos inhibidores sobre la fotosntesis de las
diferentes especies de fitoplancton [3]. Se ha demostrado que dicromato
disminuy fotorreduccin y fluorescencia rendimiento DCPIP a 680 nm y por lo
tanto que ningn donante de electrones artificial de PSII (difenil-carbazide
(FPC), NH2OH, MnCl2, bencidina) fue capaz de restablecer la fluorescencia
variable o reduccin de DCPIP, indicando inhibicin dicromato est
estrechamente asociada con la actividad de PSII [4]. Nuestro informe anterior
sobre el efecto de dicromato en Lemna gibba mostr alteracin de D1 y
oxgeno en evolucin complejos 33 kDa, lo que indica que los sitios inhibitorios
de dicromato se encuentra en la oxidacin y la reduccin de lados de PSII [5].
Adems, las investigaciones de termoluminiscencia PSII en pyrenoidosa
Chlorella mostraron que dicromato inactiva algunos de los centros de reaccin

PSII, probablemente mediante la alteracin de la protena D1 [6]. Anlisis de

aumento de fluorescencia OJIP en Spirodela polyrhiza expuesto a cromato
posibilidad indicado de sus mltiples efectos en el aparato fotosinttico [7]. De
hecho, un anlisis ms detallado de S. polyrhiza afectada durante 24 h por
cromato mostr que ambos complejos de ncleo y captadores de luz PSII PSII
fueron ms afectadas que los complejos de clorofila-protena PSI.
Concomitently, en esas condiciones, se ha encontrado que la sntesis de azcar
en cloroplasto y su transporte a citoplasma se inhibieron [8]. Recientemente,
experimentos realizados con Salvinia natansexposed a efecto de cromo mostr
que la fijacin de CO2 se redujo debido a la alteracin de la actividad de
RUBISCO [9]. En cuanto a efecto de dicromato de transporte de electrones PSII
y los procesos de fijacin de CO2, podemos hacer una pregunta: cmo esos
efectos que alteran cambiarn disipacin de energa a travs de la ISP en
paralelo a la actividad de PSII? Por otra parte, junto a la limitacin del
suministro de electrones PSII, no sabemos en la actualidad la cantidad de
energa PSI procesos de disipacin se ven afectados por la limitacin del lado
receptor de electrones PSI. Dicha informacin puede proporcionar una mejor
comprensin de cmo la disipacin de energa PSI se ve alterada por dicromato
posibles objetivos mltiples.
En este estudio, se investig el proceso de disipacin de energa concomitante
a travs de la actividad de PSII y PSI en el alga verde Chlamydomonas
reinhardtii cuando las propiedades funcionales y estructurales del aparato
fotosinttico fueron alterados por efectos inhibidores de dicromato.
2. Materiales y mtodos
cultivo de algas: C. reinhardtii (CC-400) cultivo se obtuvieron del Centro
ChlamydomonasGenetic (Duke University, Durham, Carolina del Norte). Las
clulas se cultivaron en cultivo discontinuo de 500 ml de medio de crecimiento
elevado de sal [10] bajo iluminacin continua (100 25 E m-2 s-1)
proporcionados por lmparas fluorescentes blancas (Sylvania @ Grolux F 36 W)
a 26 1 C . El cultivo de algas se aire en forma permanente para obtener la
concentracin de CO2 constante en el medio de cultivo. Cuando el cultivo de
algas se encontraba en la fase de crecimiento exponencial, se utiliz una
muestra que tiene una densidad de clulas de 5 x 105 clulas ml-1 en este
estudio. densidades de clulas de cultivo de algas se determinaron mediante el
uso de un Multisizer Z3 (Beckman Coulter Inc., Fullerton, CA, EE.UU.).
2.1. tratamiento dicromato
solucin madre (20 mM) se hizo con sal K2Cr2O7 disuelto en medio de cultivo.
muestras de algas tratadas dicromato se prepararon con medio de crecimiento
en el volumen final de 100 ml, donde la densidad celular inicial fue de 5 105
clulas ml-1. Las muestras de algas se expusieron durante 24 h a 0, 6 y 12,5 M
de dicromato en las mismas condiciones tal como se usa durante el perodo de
crecimiento.
2.2. electroforesis en gel de SDS-poliacrilamida y Western Blot

Las protenas de las membranas tilacoides se separaron por SDS-PAGE de

acuerdo con [11]. contenido de protena D1 se evalu mediante el uso de 7 g
de protena tilacoide total determinada mediante el ensayo de BCA (Pierce). El
anticuerpo primario utilizado para el anlisis de Western blot fue contra la
protena D1 (Agrisera). Como anticuerpo secundario, conjugado con peroxidasa
de rbano picante anti-conejo (Amersham Biosciences) se utiliz para detectar
la inmuno-reaccin como se describi anteriormente [5].
2.3. Clorofila a medicin de fluorescencia y transmitancia PSI
Antes de mediciones de fluorescencia, las muestras de algas tratadas fueron
de 15 min adaptada a la oscuridad. Las muestras de clulas de algas (16 g de
Chl a) se colocaron de manera uniforme en el filtro de fibra de vidrio (Millipore
# AP20 013 00) mediante el uso de filtracin bajo presin para evitar el efecto
de estrs fisiolgico y para obtener resultados reproducibles. El fluormetro
Analizador de eficiencia de la planta (PEA, Hansatech_Ltd., Reino Unido) se
utiliz para medir el aumento de clorofila afluorescence polifsico rpido
durante 6 seg con una intensidad de luz de 2500 E m-2 s-1. rendimiento de
fluorescencia (F) en los transitorios de fluorescencia investigadas se determin
de acuerdo con [12]. El rendimiento de fluorescencia a 50 mu s se consider
como O transitoria (F50s) cuando todos los centros de reaccin de PSII estn
abiertas. El rendimiento mximo de fluorescencia, FM se determin a P
transitoria y se determinaron los rendimientos de fluorescencia variables
relacionados con J y I transitorios en 2 ms y 30 ms, respectivamente. Se
evaluaron los parmetros fotosintticos que indican la actividad del PSII [12] y
[13]: (1) la absorcin de fotones (ABS) por centro de reaccin activa (RC) que
muestran el tamao de la antena se estima mediante la relacin ABS / RC =
(MO / VJ) / ((FM - F50s) / FM); (2) la disipacin de energa no fotoqumicos por
reaccin centro activo como DIO / RC = ABS / RC - (MO / VJ); (3) la capacidad de
PSII para el transporte fotosinttico de electrones como SM = rea
complementaria por encima de la curva de induccin de fluorescencia
normalizado por FV; (4) la extincin de la fluorescencia PSII relacionados con
quinonas oxidadas de la piscina PQ QPQ = (FM - F30ms) / (FM - F50s). Para
estos parmetros, el valor MO, como una indicacin de la funcin de sistema
de divisin de agua, se estim Asmo = [4 (F300s - F50s) / (FM - F50s)] y
VJ, el rendimiento cuntico de fluorescencia relativa en J transitoria como VJ =
(F2ms - F50s) / (FM - F50s) se utiliz como indicacin de la eficiencia del PSII
en la fotoqumica primaria (para una revisin ver [14]). Deconvolucin de las
transiciones rpido aumento establece O-J, J-I y I-P se realizaron mediante el
uso de una suma de tres funciones exponenciales: F (t) = F50s + AO-J (1-e (k-Jt)) + AJ-I (1-e (-kJ-It) + AI-P (1-e (KI-PT)) whereFO es la fluorescencia
mnima; AO-J, AJ-I y AI-P eran amplitudes de cada transicin paso; ko-J, kJ-I y KiP eran constantes de velocidad de la O-J, J-I y la fase I-P, respectivamente, de
acuerdo con [15].
los rendimientos de fluorescencia de la clorofila en el estado estable de
transporte de electrones se midieron a temperatura ambiente mediante el uso
de doble longitud de onda sistema de monitorizacin de la fluorescencia

modulada por amplitud de pulsos (Dual-PAM, Heinz Walz, Effeltrich, Alemania)

de acuerdo con [16]. moduladas, pulso actnica y saturando (800 ms)
intensidades de luz utilizadas fueron 1 E m-2 s-1, 100 E m-2 s-1 y E 3000
m-2 s-1, respectivamente. rendimiento cuntico mximo PSII se evalu como
MII = (FM - FO) / FM [17]. El rendimiento cuntico eficaz de PSII se evalu
como de acuerdo con [18]. Otros parmetros de disipacin de energa PSII se
estimaron de acuerdo con [19] como: El rendimiento de la disipacin de
energa no fotoqumica PSII a travs de vas reguladas como Y (NPQ) = 1 - Y (II)
- Y (NO); el rendimiento de las prdidas no fotoqumicos a travs de vas no
reguladas de PSII como

Sntesis y capacidad de extraccin anin dicromato de p-terc-butilcalix [4]

areno derivados de diamida con diferentes sitios de unin como
El artculo describe la sntesis y la evaluacin del anin dicromato (Cr2O72- /
HCr2O7-) propiedades de extraccin de p-terc-butilcalix [4] areno derivados de
diamida (5-7) que contienen sitios de unin diferentes. Entre estos
compuestos, 6 y 7 se han sintetizado a travs de aminolisis en un sistema
disolvente de tolueno-metanol con piridina 3-aminometil y octano 3,6-dioxa1,8-diamino, respectivamente. Por otra parte, el compuesto 5 ha sido
sintetizado a travs de un mtodo de cloruro de cido debido a su ineficiencia
bajo aminolisis. Las propiedades de extraccin de estas diamidas hacia aniones
dicromato son estudiados por extraccin lquido-lquido. Los resultados
muestran que p-terc-butilcalix [4] areno diamida derivado de 7 mostraron una
afinidad mucho ms alta hacia los aniones dicromato que la de 6 debido a su
estructura especial, mientras que 5 era un ligando ineficaz para estos aniones.
Grficamente abstracto
El artculo describe la sntesis y la evaluacin de las capacidades de extraccin
anin dicromato de p-terc-butilcalix [4] areno diamidas (5-7) que contiene
varios restos de unin.
La imagen de la figura sin marcar
Figura opciones
Palabras clave
p-terc-butilcalix [4] areno; diamida; aniones dicromato; Extraccin
1. Introduccin
metales pesados txicos como el cobre, mercurio, cromo, plomo, nquel y
cadmio pueden tener un serio impacto sobre el medio ambiente acuoso, as
como en animales y seres humanos. El cromo y sus compuestos son
ampliamente utilizados en el forro, el curtido del cuero, tinte, el cemento y las
industrias de la fotografa, la produccin de grandes cantidades txica de

contaminantes.1 txicos de cromo puede existir en varios estados de

oxidacin, sin embargo, slo la trivalente y hexavalente formas son de
importancia ambiental. 2 El cromo (III) se ha reportado que ser biolgicamente
esencial para los mamferos, ya que mantiene la glucosa eficaz, los lpidos y
metabolismo de las protenas. El cromo (VI) puede ser txico, ya que puede
difundirse como Cr2O72- o HCr2O7- travs de las membranas celulares, y se
oxida molecules.3 biolgica los niveles mximos permisibles de Cr (VI) en el
agua potable y aguas residuales industriales son 0,05 y 0,25 mg / l,
respectivamente 0.2 Debido a su alta solubilidad, Cr (VI) es muy txico para los
organismos en comparacin con Cr (III) 0.4 Cuando Cr (VI) se ingiere ms all
de la concentracin mxima, puede causar trastornos de la salud, tales como
vmitos y hemorragia vivo. 5 Por lo tanto, el tratamiento de aguas residuales
que contienen Cr (VI) antes de la descarga es esencial. Las tcnicas
convencionales para la eliminacin de iones metlicos de las aguas residuales
incluyen precipitacin qumica, separacin de membrana, smosis inversa,
evaporacin, tratamiento electroqumico inversa, y extraccin con disolventes.
Entre ellos, la extraccin con disolventes es uno de los mtodos de tratamiento
ms comnmente utilizados, y emplea un complejante selectivo especialmente
para iones en solucin acuosa. Aunque existen numerosos ejemplos de
molculas que actan como anfitriones y complejantes para cationes,
relativamente pocas molculas han sido reportados como huspedes para
anions.6, 7, 8 y 9 Por lo tanto, el desarrollo de un agente de extraccin
eficiente para aniones ha recibido considerable atencin en los ltimos aos.10
Calixarenos, oligmeros cclicos de unidades fenlicas vinculados a travs de
las posiciones orto, son una clase fascinante del macrociclo. La modificacin
qumica del borde superior o inferior ha hecho esta clase de ionforos
sintticos como agentes de extraccin eficaces para la transferencia de iones
aninicos y catinicos o molculas neutras de la solucin acuosa en una capa
orgnica. Las propiedades de complejacin de estas molculas parecen ser
altamente dependiente de la naturaleza y el nmero de tomos donantes, y
tambin sobre la conformacin de la calix [4] areno resto. 11, 12, 13 y 14 Por lo
tanto, una variedad de ligandos de aniones de complejos sofisticados que
contienen un calix [4] areno columna vertebral han sido diseados y
sintetizados para uso extractantes de aniones como selectivas. 15, 16, 17 y 18
Estas molculas son generalmente calix [4] areno calix derivados que llevan
funciones amina o amida, y son capaces de interaccionar con aniones
mediante enlaces de hidrgeno o un catin- interactions.19 En los ltimos
aos, hemos reportado [4 ] areno receptores que se unen eficazmente aniones,
que puede ser til en varias aplicaciones tales como de laboratorio, clnicas,
ambiental basado, y analiza proceso industrial. 20, 21, 22 y 23 En la literatura,
en general, aunque se sabe que los derivados de amina de calix [4] areno ser
extractantes ms eficaces que sus derivados de amida de aniones, la
preparacin de sus derivados de amida tambin es importante ya que su
estabilidad es ms que la de derivados de amina. Por lo tanto, en el presente
documento, se presenta la sntesis y anin dicromato (Cr2O72- / HCr2O7-)
propiedades de unin de p-terc-butilcalix [4] areno ionforos que llevan

diferentes funciones de diamida, que a menudo han sido reclamados para

actuar como sitios de unin en la formacin de complejos de aniones
dicromato.
2. Resultados y discusin
2.1. Sntesis
En este trabajo, extendemos nuestros estudios previos y explorar las
propiedades de unin de p-terc-butilcalix [4] areno derivados de diamida (5-7)
que llevan los sitios de unin diferentes aniones hacia dicromato. La ruta
sinttica para la preparacin de p-terc-butilcalix [4] areno derivados de diamida
se describe en el Esquema 1. Para la sntesis de estos p-terc-butilcalix [4] areno
diamidas, se prepararon los compuestos originales 1-4 y 7 de acuerdo con
procedimientos publicados. 23 y 24 Dos mtodos de sntesis, mtodos
aminolysis25 y cloruro de cido, 23 fueron juzgados por la sntesis del
compuesto 5. En aminolisis, sin ningn derivados de amidas se pueden
obtener, tal vez debido al impedimento estrico del derivado de amina. Por lo
tanto, hemos intentado un mtodo de cloruro de cido para sintetizar el
compuesto 5. Esta vez, de la reaccin de cloruro de cido 4 con terc-butil
amina se obtuvo p-terc-butilcalix [4] areno diamida 5 con un rendimiento del
87%. 5,11,17,23-terc-butil-25,27-etoxicarbonilmetoxi-26,28-hydroxycalix [4]
areno (2) se calent a reflujo con 3-aminometilpiridina y 3,6-dioxa-1,8-diamino
octano para dar los derivados de diamida correspondientes de p-terc-butilcalix
[4] areno (6 y 7) en el 73% y el 56% los rendimientos, respectivamente. Una
mezcla de tolueno-metanol (1: 1) se emple como tolueno facilita la disolucin
del dister, mientras que el metanol es beneficioso en la transformacin del
ster de etilo al metil ster ms reactivo antes de aminolysis.25

Los cromatos y los dicromatos son sales del cido crmico y del cido dicrmico,
respectivamente. Los cromatos contienen el ion CrO42, que les da un fuerte color amarillo. Los
dicromatos poseen el ion Cr2O72, por lo que son de un color anaranjado intenso.

Caractersticas[editar]

Los tomos de cromo se encuentran en estado de oxidacin 6+ en ambos iones, tanto

cromato como dicromato, lo que hace que estos compuestos sean por lo general fuertes
oxidantes.

En solucin acuosa, el cromato y el dicromato se encuentran en equilibrio.

Al aumentar el pH de la solucin, predomina el ion cromato, mientras el dicromato

predomina en un pH ms bajo. Esto es un clsico ejemplo del Principio de Le Chtelier.
La concentracin de cromato tambin afecta al equilibrio.

Son usados en anlisis ambiental para medir la Demanda qumica de oxgeno.

Son cancergenos. Todos los compuestos con cromo en estado de oxidacin 6+ son
considerados txicos y cancergenos.

Al ser usados como tituladores en una reaccin de xido-reduccin, son reducidos a

cromo(III), Cr3+, de un color verdeazulado.

Los cromatos de sodio (Na2CrO4), de potasio (K2CrO4), y de amonio, (NH4)2CrO4, son

slidos cristalinos solubles en agua y son los cromatos y dicromatos ms
comnmente usados como reactivos. En general, los cromatos y dicromatos de
metales pesados son poco o nada solubles en agua por lo que carecen de utilidad
como reactivos

Mecanismo de reaccin sinrgica en la fotodegradacin del Tinte X3B y

fotorreduccin de dicromato en la Presencia de polioxometalato

Abstracto
Fotodegradacin de un X3B tinte textil y de fotorreduccin de dicromato (Cr
(VI)) en una solucin acuosa cida se estudi con 320 nm de corte irradiacin
con luz UV en presencia de dos polioxometalatos (POM), H3PW12O40 (PW), y
H4SiW12O40 ( ISM). Las reacciones en el sistema POM-X3B-Cr (VI) fueron ms
rpidos que los de POM-X3B, POM-Cr (VI), y los sistemas de X3B-Cr (VI). Para
todas las reacciones, PW fue ms fotoactivo de la ISM. Las velocidades de
reaccin fueron proporcionales a la concentracin inicial de cada componente.
Los efectos de N2, O2, y el aire eran pequeas, pero regular, que indica Cr
fotorreduccin (VI) por un POM reducida. De temple experimentos con H2O2 y
etanol revel que X3B fotodegradacin se produjo principalmente a travs de
radicales hidroxilo (OH). Se propuso que la produccin de OH y un Pomreducida por la reaccin entre H2O y POM excitado * era la etapa determinante
de velocidad, con la que todas las pruebas podra ser bien interpretado.
Diferentes efectos de la concentracin POM en un sistema de dos o tres
componentes en las velocidades de reaccin sugirieron que la reaccin entre
H2O y excitado POM * era reversible.