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Grupo

LABORATORIO DE QUMICA
ORGNICA II (QFB)
ALUMNA:
Alaniz Garca Erandi Itzel

Prctica 7. Reacciones de sustitucin electroflica aromtica


Nitracin del benzoato de metilo:
Obtencin del 3-nitrobenzoato de metilo
Reaccin:

Resultados:
Benzoato de
metilo

cido ntrico

cido
sulfrico

3-Nitrobenzoato
de metilo

136.15

63.01

90.08

181.15

1.08

1.4

1.84

---

Cantidad

0.55 mL

0.5 mL

1 mL

Teo: 0.7904 g
Exp: 0.6122 g

Cantidad de
sustancia
(mol)

4.363 x 10-3

0.0111

0.0204

Teo: 4.363 x 10-3


Exp: 3.380 x 10-3

Observaciones

Lquido
transparente

Lquido
transparente

Lquido
transparente

Slido blanco
Pf teo: 78C
Pf crudo: 70-71 C
Pf exp: 75-76C

Masa molar
(g/mol)
Densidad
(g/mL)

Algoritmo de clculo:
Partiendo de 0.55 mL de benzoato de metilo, su densidad y su peso molecular
obtenemos la cantidad de sustancia del mismo:

0.55 mL benzoato de metilo

g
1mol
=4.363 10
( 1.08
)(
1mL 13 6.15 g )

mol benzoato de metilo

Sabiendo el volumen de cido ntrico agregado, su densidad y su masa molar,


obtenemos la cantidad de sustancia de ste:
0. 5 mL HN O3

g 1 mol
=0.0111 mol HN O
( 1.4
1 mL )( 63.01 g )

Con el volumen de cido sulfrico agregado, su densidad y su masa molar,


calculamos la cantidad de sustancia de ste:
0. 5 mL H 2 S O 4

8 4 g 1 mol
( 1.1mL
)( 90.08 g )=0.0204 mol H S O
2

Tomando en cuenta la masa obtenida de 3-nitrobenzoato de metilo y su masa


molar podemos obtener la cantidad (mol):
0.6122 g 3nitrobenzoato de metilo

1mol
=3.380 103 mol 3nitrobenzoato de metilo
18 1.
15 g

( )

Partiendo de que en la reaccin es 1:1 y que el reactivo limitante es el benzoato


de metilo, podemos obtener el rendimiento de la reaccin.
%Rendimiento 3nitrobenzoato de metilo :

3.380 103
100=77.47
4.363 103

Marco terico:
Uno de los mecanismos ms importantes implicado en las reacciones de los
compuestos aromticos es la sustitucin electroflica aromtica.
El benceno tiene nubes de electrones pi arriba y debajo de los enlaces sigma que
forman el anillo. Aunque los electrones pi del benceno toman parte de un sistema
aromtico estable permanecen disponibles para atacar a un electrfilo fuerte y
producir un carbocatin. ste carbocatin est estabilizado por resonancia y se le
llama complejo sigma, dado que el electrfilo est unido al anillo de benceno por
un nuevo enlace sigma.
Sin embargo el complejo sigma no es aromtico porque cuando se sustituye tiene
un carbono hbrido sp3. El complejo sigma recupera la aromaticidad por la prdida
de un protn en el tomo de carbono tetradrico, que origina un producto de
sustitucin. Resumiendo, una sustitucin electroflica aromtica resulta de la
sustitucin de un electrfilo en lugar de un protn en el anillo aromtico.

Imagen 1. Mecanismo general de sustitucin electroflica aromtica

El benceno reacciona con cido ntrico concentrado y caliente generando


nitrobenceno, sin embargo es una reaccin lenta que no es conveniente dado que
la mezcla caliente de cido ntrico concentrado con cualquier material oxidable
puede estallar durante el calentamiento. Por eso esta reaccin se realiza de
manera favorable con una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico e igual se
obtiene nitrobenceno. Esto es porque la el cido sulfrico acta como catalizador
para que la nitracin se lleve a cabo a temperatura menores y ms rpidamente.
Tambin la mezcla de ambos cido genera el nitronio, el cual es un electrfilo
potente.
En una reaccin electroflica aromtica pueden haber una mezcla de productos
orto, meta, para. No obstante cuando se encuentra algn sustituyente en el anillo
puede dirigir hacia orto-para o hacia meta.
La nitracin del benzoato de metilo forma un producto meta: 3-nitrobenzoato de
metilo. Esto es porque el grupo metoxicarbonilo del benzoato desactiva al anillo y
dirige a la sustitucin en posicin meta.
Anlisis:
En la prctica lo primero que se hizo fue adicionar 0.5 mL de cido ntrico y 0.55
mL de benzoato de metilo a un matraz Erlenmeyer que estaba sumergido en un
bao de hielo esto se hizo porque, como ya se mencion, existe el riesgo de que
el cido ntrico caliente entre en contacto con un material oxidable y explote,
adems la reaccin es muy lenta. Aqu se observ una mezcla color blanco.
Posteriormente se adicion lentamente el catalizador: 1 mL de cido sulfrico
concentrado. La mezcla de reaccin se agit por 15 minutos, pero ya no era
necesario el bao de hielo pues ya se haba formado el ion nitronio.
El mecanismo de reaccin es el siguiente:

Primero para generar el electrfilo el cido sulfrico protona al grupo hidroxilo del
cido ntrico, luego se rompe el enlace entre el nitrgeno y oxgeno liberndose
una molcula de agua, y otro oxgeno unido al nitrgeno forma un doble enlace
con l generndose el ion nitronio.
Posteriormente ocurre un mecanismo de sustitucin aromtica electroflica: el ion
nitronio (electrfilo) reacciona con el anillo aromtico ubicndose en posicin meta
y produce un carbocatin que est estabilizado por resonancia (complejo sigma).
Posteriormente el ion bisulfato extrae el protn del carbono tetradrico
recuperndose la aromaticidad.
Despus de agitar se agregaron unos pequeos pedazos de hielo para que
precipitara el producto 3-nitrobenzoato de metilo. El slido (que fue color blanco)
se aisl por filtracin al vaco y se lav con agua helada (para evitar su
solubilizacin). Se determin el punto de fusin de ese producto crudo que fue de
70-71C.
Por ltimo se recristaliz el producto de metanol: se disolvi en metanol caliente,
se filtr en caliente para eliminar slidos indeseados. El matraz con el slido
disuelto en metanol se coloc en un bao de agua fra para que re-aparecieran los
cristales y se filtr de nuevo al vaco.
Se obtuvo una masa final de 0.6122 g del producto con un rendimiento de
77.47%, la prdida de parte del producto pudo ser porque se quedara parte en el
material empleado, porque la balanza estaba mal calibrada y no ley un peso
correcto (de hecho variaba mucho).
El Pf del producto puro fue de 75-76C el cual se acerca bastante al terico (78C)
verificando que s se obtuvo el producto deseado, adems dicho valor vara del Pf
del producto crudo lo cual nos dice que s haba otros productos (puede que los
ismeros orto y para) indeseados.
Conclusiones:

En una reaccin de sustitucin electroflica aromtica (SEA) el electrfilo


sustituye a un protn en el anillo aromtico.

En la SEA de nitracin, es preferible que el benceno reaccione con una


mezcla de cidos sulfrico y ntrico (ion nitronio) que solo a. ntrico pues la
adicin de este ltimo resulta lenta y es peligrosa ante materiales oxidables.
Es importante regular la temperatura del cido ntrico antes de adicionar el
cido sulfrico (catalizador) para evitar explosiones. Aqu cido sulfrico
acta como catalizador.
En la nitracin, el grupo metoxicarbonilo del benzoato desactiva al anillo y
dirige hacia posicin meta, producindose el 3-nitrobenzoato de metilo.
Referencias:
Wade, L.G. (1993) Qumica Orgnica. 2 Ed. Mxico: Prentice-Hall
Hispanoamericana, S.A. p.p. 765-766, 769.
(2015) Sustitucin electroflica aromtica. Recuperado el 17 de Abril de
2016 de: http://documents.mx/documents/sustitucion-electrofilica-aromatica55cac8d6ba5a5.html#