EKSTRAKSI(PENYARIAN)

Prof.Dr.SlametIbrahimS,DEA.,Apt.
SekolahFarmasiITB

2009

1.PengertianEkstraksi
Ekstraksi ataupenyarian adalahprosespemindahanatau
pengucilansuatukonstituendalamsuatusamplekesuatu
pelarutdengancaramengocokataumelarutkannya.
Prosesekstraksimelibatkanduafase (keduafasedapat
berupacairantetapitidakbercampur)dandapatdilakukan
dengansatukaliekstraksi(singleextraction),beberapakali
ekstraksi(multipleextraction),dansinambung(continues
extraction).
Darisegiteknik,ekstraksidapatdiklasifikasikanmenjadi:
EkstraksiCairCair(ekstraksipelarut),EkstraksiPadatCair,
danEkstraksiSuperKritik.

2.EkstraksiPelarut
Dalamprosesekstraksicaircairatauseringdisebutjuga
sebagaiekstraksipelarut,solutdipindahkandaripelarutsatu
kepelarutyanglaindantidakbercampurdengancara
pengocokanyangberulang.
Dilaboratoriumekstraksipelarutdilakukandalamsuatu
corongpemisah(separationfunnel).
Prosedurumum:Dalamcorongpemisah,siapkanlarutan
solutdalamsuatupelarut.KalauperluaturpHlarutanatau
tambahkansuatupereaksitertentu.Masukkanpelarutkedua
yangtidakbercampurdenganpelarutpertamadankocok.
Setelahpengocokansempurna,campurandibiarkanmemisah
dalamdualapisan(faseairdanfaseorganik).Salahsatu
lapisan/fasediambil,sedangkanlapisankeduadibuangatau
diekstraksikembalidengancarayangsama.

a.KoefisienDistribusi
Misalkandalamcorongpemisah,suatuspesisolut
terdistribusidiantaraduapelarut/faseyangtidakbercampur.
Kesetimbanganyangterjadiadalah:
SA
SB
dimanaSB adalahspesisolutdalamfasebawah,danSA
adalahspesisolutdalamfaseatas.
Secaratermodinamika,padasaatkesetimbangantercapai
ratioantaraaktifitaskeduaspesisolutdalamkeduafase
selalutetap(HukumDistribusiNERNST).Untuklarutanencer,
aktifitasdigantikankonsentrasi(C).
KoefisienDistribusi(KD)dapatditulissebagaiberikut:
KD =CA /CB
dimanaCA adalahkonsentrasispesisolutpadafaseatasdan
CB adalahkonsentrasidalamfasebawah.

b.TermodinamikaEkstraksi
Kajiantermodinamikadapatdigunakanuntukmenerangkan
prosesekstraksi.Dalamkeadaankesetimbanganberlaku
A=B,dimana adalahpotensialkimiaspesisolutpada
faseyangdimaksud.
Koefisiendistribusidapatdinyatakansebagaiberikut:
KD =exp[o/RT]
Bilao positifyangberartio padafasebawahlebihkecil
daripadaopadafaseatas,dankonsentrasisolutdalamfase
bawahlebihbesardaripadakonsentrasisolutdalamfaseatas,
yaituCA/CB <1padao >0(positif).
Denganadanyainteraksimolekulardanperbedaanpolaritas,
makaparameterkelarutandariHildebranddapatdigunakan:
=[Ev/V]1/2
dimana adalahparameterkelarutan,Ev adalahenergi
yangdiperlukanuntukpenguapanmolekuldalamvolumeV.
RatioEv/Vdisebutjugasebagaicohesiveenergydensitydari
bahan.

 Karenagayakohesif(intermolekular)antarmolekul
meningkatdenganmeningkatnyapolaritas,maka
nilaiparameterkelarutan sangatberhubunganerat
denganpolaritas.
Untuklarutanregulardimanamolekulkecilsolut
terdispersisecaraacakdalammolekulpelarut,
perubahanentropiSodapatdinyatakannol,maka
perubahanentalpidapatdinyatakandalamvolum
molardalamfaseatasadalah:
HoA =V(i A)2
Sedangkanperubahanentalpidalamfasebawah
adalah:
HoB =V(i B)2

 Perpindahanmolsolutdarifasebawahkefasebawah,akan
menghasilkanperubahanentalpicampuranyangsama
denganselisihnya:
Hoi =HoA HoB
=Vi [(i A)2 (i B)2]
KarenaSo =0,makao =Ho,memberikanperubahan
potensialkimia:
oi =Vi[(i A)2 (i B)2
=Vi (A B)(A +B 2i)
Daripersamaanini,jikai =A B,makaoi (proses
perpindahansolutdarifasebawahkefaseatas)akannegatif,
mendorongsolutpindahkefase/pelarutatas.Danjikai =B
A,oi>0,mendorongsoluttetapberadapadafasebawah,
ataupindahkefasebawahdarifaseatas.

 Daripersamaanitudapatdinyatakanbahwaperubahan
entalpiperpindahandapatmendekatinol,jikanilai
parameterkelarutankeduabahanmendekatisamajuga.
Jikanilaiparameterkelarutan bahanbahanberbedajauh,
makaHoprosesakanmeningkat,daniniakan
mengakibatkano jugaberubah,prosespelarutanakan
berubahmeningkatataumenuruntergantungnilai bahan
danpelarutyangdigunakan.Halinilahyangmenurunkan
prinsiplikedissolveslike.
KoefisienDistribusiakandinyatakansbb:
lnKD=(Vi/RT)(A B)(A +B 2i)
PersamaaninidikembangkanpertamakaliolehHildebrand
danScatchardyangberkaitandenganinteraksiantarasolut
denganmolekulpelarut.Dandapatdigunakanuntukmemilih
pelarutyangsesuaidalamekstraksiataupelarutan.

Parameterkelarutanbeberapapelarutpada298K.

Pelarut
Air
Metanol
Etanol
Diumetilsulfoksida
Kloroform
Benzen
Toluen
Etilbenzen
Karbon tetraklorida
Etil eter

(kal/cm3)1/2
23,4
14,5
12,7
12,0
9,3
9,2
8,9
8,8
8,6
7,4

JenisPelarut
Pelarutyangdigunakanhendaknyatidakbercampur
satusamalainnya(immiscible).
Pelarutberair (aqueous)biasanyaberupa:
a.airsuling
b.larutandaparpHtertentu
c.larutanelektrolitdalamair
d.larutanpembentukkompleksdalamair
e.larutanasamataubasadalamair
f.kombinasilarutanlarutantersebutdiatas.

 Pelarutorganikyangtidakbercampurdenganair:
a.benzen,toluen,heksan,xilen
b.diklormetan,kloroform,tetraklormetan
c.dietileter
d.metilisobutilketon
e.hidrokarbonalifatik
Pelarutorganikyangbercampurdenganair:alkohol
alifatik,asamkarboksilat,aldehida,keton,
asetonitril,dimetilsulfoksida,dandioksan,tidak
sesuaidigunakansebagaiekstraktandarilarutan
berair,tetapidapatdigunakansebagaiekstraktan
darilarutanorganikyangtidakbercampur.

c.RatioDistribusi(D)
NilaiKD selalutetappadasuatusistemdansuhu
tertentu.
NilaiKD dapatberubah,jika:
a.Keduapelarutbercampursecarasebagian(partial)
b.Solutmengalamidisosiasiatauasosiasidalamsalah
satupelarutyangdigunakan
c.Solutbereaksidenganpelarut(solvatasi)
Sesuaikondisipercobaan,makaKoefisiendistribusi
dapatdigantikandenganratiodistribusi(D).

 Misalkanasambenzoatterdistribusiantaraduafasecairan
benzendanair.Dalamfaseair,asambenzoatakan
terdisosiasiHBz====H+ +Bz.Bentukanionbenzoattidak
akanmasukkedalamfaseorganik,sedangkanasamHBz
beradadalamfaseorganik.
Dalamkondisiini,yangberlakuadalahratiodistribusi(D)
yaituratioantarakonsentrasisemuaspesisolutdalam
masingmasingfase:
D=[HBz]o/{[HBz]a +[Bz]a}
TetapanKa={[H+]a[Bz]a}/[HBz]a
Berdasarkankeduanyamakadapatditurunkanpersamaan
berikut:
D=KD /{1+Ka/[H+]a}atau
=KD [H+]/{Ka+[H+]}

 JikaDdirajahterhadap[H+]makaakan
diperolehkurvahiperbolik.
KurvahiperbolikmenggambarkanD
mendekatiKdsecaraasimtotiksebagaimana
[H+]meningkat.
Jika[H+]mendekatitakterhingga,maka
lim(Ka+[H+]=[H+]daninimenakibatkan
nilaiKd=D
Jika[H+]=Ka,makaD= (Kd).

 Jika[H+]>KamakanilaiDakanmendekatinilaiKD dan
jikanilaiKD besar,makaasambenzoatakan
terekstraksikedalamfaseorganik.Dmerupakan
maksimumdalamkondisiini.Dalamsuasanaasam,
asambenzoattidakterionisasidanberadadalam
bentukHBzmakaakanterekstraksikedalamfase
organik.
Jika[H+]<KamakanilaiDakanmenurunhingga
KD[H+]/Ka,danasambenzoatberadadalamfaseair.
Dalamsuasanabasa,asambenzoatakanterionisasi
dantidakdapatterekstraksikedalamfaseorganik.

 Asambenzoatdiekstraksidariairkedalamdietil
eterpadaberbagaipH.Ka=6.3X105danKd=
720,makahubungannilaiDterhadappHdari0
13adalah:
pH=0D=720pH=7D=1,14
pH=1D=720pH=8D=0,0114
pH=2D=715pH=9D=0,00114
pH=3D=667pH=10D=0,000114
pH=4D=442pH=11D=0,0000114
pH=5D=98,6pH=12D=0,00000114
pH=6D=11,3pH=13D=0,000000114

 Jikasolutmengalamiasosiasi,makanilaiKdakan
berubah.
Misalkanasamkarboksilatdiekstraksidalamsistemair
benzen.Dalamairasamkarboksilatakanmengalami
disosiasikarenamerupakanasamlemah,sedangkan
dalambenzenalanmembentukdimer(asosiasidua
molekulasamkarboksilatmelaluijembatanhidrogen);
2RCOOH====(RCOOH)2
NilaiD=Kd{1+2KD[RCOOH]}/{1+Ka/[H+]}
dimanaKD=tetapanpembentukandimer
Kd=Koefisiendistribusi
Ka=tetapankeasamanasamkarboksilat.

 Jikasolutmengalamiasosiasidengansuatupereaksi,
misalnyaionlogamyangdiekstraksimelalui
pembentukankompleksditizonatyanglarutdalam
pelarutorganik(kloroform).
Makaberdasarkanberbagaikesetimbanganyang
terlibatdalampembentukankompleksdanekstraksi,
akandiperolehhubungansebagaiberikut:
logDm=npH+(logKexp+nlog[HX]org
dimanaDm=RatioDistribusi
pH=pHsistem/media
Kexp=tetapaneksperimen
[HX]=konsentrasiditizondalamkloroform

d.PersenSolutTerekstraksi
Keduapersamaanekstraksimenunjukkanbahwa
efisiensiekstraksitidakbergantungpadakonsentrasi
awaldarisolut,melainkantergantungpadanilaiKD
atauDsaja.
JikapHlarutanberubahmakanilaiDakanberubah
pula.
NilaiDselalutetappadakondisipercobaan,tetapi
fraksisolutterekstraksiakansangattergantungpada
ratiovolumedarikeduapelarut.
Jikavolumepelarutorganikyangdigunakanbesar
makafraksisolutterekstraksiakanlebihbanyak
dalamfaseorganikagarnilaiDtercapaipadakondisi
tersebut.

 Fraksisolutterekstraksiadalahsamadenganmilimolsolut
dalamfaseorganikdibagidenganjumlahtotalmilimolsolut.
Persensolutterekstraksi(%E)adalah:
%E={100Co.Vo}/{Co.Vo +Ca.Va}
dimanaCo danCa adalahkonsentrasisolutdalamfaseorganik
danfaseair,sertaVodanVa adalahvolumefaseorganikdan
faseairyangdigunakan.
Persenterekstraksi(%E)sangateratkaitannyadengannilaiD
atauKD danratiovolum(Va/Vo)yaitu:
%E=100D/{D+(Va/Vo)}
danjikaVa =Vo,makapersenterekstraksi
%E=100D/(D+1)
JikamengunakanKd,maka%E=100KdU/(KdU+1),dimanaU
adalahratiovolum(Va/Vo)
JikaVoditingkatkanmaka%Eakanmeningkat.
JikanilaiD 100,makaekstraksisangatefisiendandapat
dilakukanhanyasatukali.

 KdsolutAdalamsistemaireteradalah40.Jika15ml
larutanairyangmengandungAdiekstraksidengan20
mleter,maka:
%E=(100Kd.U)/(Kd.U+1)denganU=1,33
=(100.40.1,33)/(40.1,33+1)
=98,155%
JikaKd=1000,danVo=Va,U=1,maka
%E=(100.Kd.U)/(Kd.U+1)
=(100.1000.1)/(1000.1+1)
=99,99%
JikanilaiKdtidakterlampaubesar,maka%Ekecilperlu
dilakukanekstraksiberulangkali(multiple
extraction)untukmemperolehpersentasiekstraksi
yangbesarmendekati99,99%.

e.Ekstraksibertahap
(multipleextraction)
MisalkansejumlahberatWsolutAdilarutkandalamairlalu
diekstraksidengansejumlahtertentupelarutorganik:
KD =[A]o/[A]a=w/(W w)
w=W.KD/(1+KD)
dimanawadalahberatAyangterekstraksikedalamfase
organik.
Fraksisolutdalamfaseorganikdapatdihitungsebagai
fo=w/W=KD/(1+KD),
danfraksidalamairfa=1 fo=1/(1+KD).
Bilaekstraksidilakukansecarabertahapnkali,makasisa
dalamair(fraksisisasolutdalamair)adalah:
fa={1/(1+KD)}n ataujikavolumenyaberbeda
fa={Va/(Va+KD.Vo)}n
EfisiensiekstraksiadalahFo=1 fadan
%E=100.fo

 JikaKd=4untuksolutdalamsistemair eter
danratiovolumeU=1,makapersentase
ekstraksisetelah4kaliekstraksidiperoleh
Sisasolutdalamairfa={1/KdU+1}n,
fa={1/(4.1+1)4=(1/5)4=0,0016
fo=1 fa=(1 0,0016)=0,9984
%E=100Fo=99,84%
HubunganantaraKdterhadapEadalah
Kd=(%E)/(100 %E)

f.Aplikasipenyiapansample
Ekstraksipelarutseringdigunakandalampenyiapan
sampeluntukanalisisgravimetri,volumetri,
spektrofotometridankromatografiterutamauntuk
senyawaorganikdalamsediaan,dandalammatriks
lainsepertimatriksbiologi(urindandarah).
Garambasaorganiksepertisulfatatau
hidrokloridanyasertagaramasamorganikseperti
garamNaatauKmerupakansenyawasenyawayang
mudahlarutair.Sedangkanbasaorganikdanasam
organikmelarutbaikdalampelarutorganiknon
polarsepertikloroformataueter.Dengandemikian
dapatdigunakandalamdesainprosedurekstraksi.

g.Ekstraksilogam
g.1.Ekstraksilogamkhelat
Beberapapereaksiorganikyangdapatmembentukkompleks
denganlogamseringdigunakandalampemisahandananalisis
logam.Misalnyapereaksiditizon(difeniltiokarbazon)atau8
hidoksikuinolin.
Ditizondankompleksyangterbentuktidaklarutairtetapi
larutdalampelarutorganiksepertikloroformdankarbon
tetraklorida.
Reaksiyangterjadiadalah
Mn+ +nHXorg +nH2O===MXorg +nH3O+
NilaiDsangattergantungpadapHmedium:
logD=logKexp+nlog[HX]org +npH
Persenekstraksilogam:
%E=100D/{D+(Va/Vo)}

h.Ekstraksipasanganion
Ekstraksiiniseringdigunakandalamanalisissurfaktanionik
secarakolorimetriatautitrasiwarnaasam.
Setrimidasuatusurfaktankationikdapatdianalisisdengan
ekstraksimenggunakanzatwarnaanionlipofilikseperti
ungubromkresol.Pasanganionberwarnayangterjadi
diekstraksikedalamkloroformyangdapatditentukan
secarakolorimetriatautitrasi.
Reaksiyangterlibatadalah:
R4N++X ====[R4N+.X]
(ionlawan)(pasanganionyanglarut
dalampelarutorganik)
Logamdapatdiekstraksimelaluipembentukanpasangan
ionjuga.Ionlogambereaksidenganpasanganionnegatif
membentukmolekulbesar(bulky)sebagaipasanganion.
Misalnyaionbesi(III)dapatdiekstraksidalammedium
asamkloridadenganpelarutdietiletersebagaikloro
kompleksbesi.

Faktoryangmempengaruhi
ekstraksibilitasanalit
Tigafaktorutamaadalah:
1. KelarutananalitdalamberbagaipelarutataunilaiKddalam
sistemyangdigunakandalamekstraksi.
2. Imisibilitas(ketidakbercampuran)pelarutyangdigunakan
harusoptimum.
3. Kesetimbangankimiayangmelibatkananalitdalamproses
ekstraksi.
Syaratpelarutpengekstraksi:
1. Pelaruthendaknyamelarutkansolutsangatbesartetapi
hanyatidakatausedikitsajamelarutkansenyawalain.
2. Pelarutbenarbenartidakbercampur(immiscible)dengan
larutanairatausistemberair.
3. Pelarutmudahmenguapdanmudahdimurnikankembali.

SkemaEkstraksi
Samplediasamkandenganasamsulfatatauasam
hidrokloridahinggapH2atau3laludiekstraksi
denganpelarutorganiknonpolarataukurangpolar.
Senyawaasamdannetralakanterekstraksikedalam
pelarutorganik.
Lapisanairyangmengandunggarambasaorganik
dibasakandenganamoniahinggapH11atau13lalu
diekstraksidenganpelarutorganiknonpolaratau
kurangpolar.Senyawabasaorganikakan
terekstraksikedalampelarutorganik(kloroform,etil
asetat,dietileter,metilenklorida,heksana,dll)
Lihatgambarskemaekstraksi.

EkstraksiSinambung
Ekstraksisekalidanberulangkalidilakukanbiasanyadengan
menggunakancorongpemisah(separationfunnel).
Agarekstraksicaircairdapatberlangsungsecara
sinambungsehinggalebihefisiendanpraktismaka
digunakanekstraktorsinambung.
Padadasarnyaekstraktan(pelarut)yangdigunakan
dipanaskanlaludikondensasikansecarasinambungyang
akanbersentuhandenganlarutananalitdalampelarut
yanglain.Terjadilahekstraksianalitkedalamekstraktan
secarasinambung.Keduapelarutharustidakbercampur
(immiscible).
Dikenalduaekstraktor:
1. Ekstraktordenganekstraktanlebihringandibandingkan
rafinat
2. Ekstraktordenganekstraktanlebihberatdibandingkan
rafinat.

 Jumlahsolutyangterekstraksidimanakadarsolutasal=
Co,kadardalamekstraktandC/dV,dankadarsolutsisa
dalamrafinat(Co C)/v.
Kesetimbanganakanterjadi,makaberlaku
Kd=(dC/dV)/{(Co C)/v}
dC/dV=Kd.{(Co C)/v}
dC/(Co C)=Kd.(dV/v)
ln(Co C)/Co= Kd(V/v)
lnq=Kd(V/v)atauln1/q=Kd(V/v)
V=(2,3log1/q)x(v)x(1/Kd)
dimanaVadalahjumlahvolumetotalekstraktansetelah
beberapakaliekstraksi,vadalahvolumelarutansolutyang
akandiekstraksi,qadalahfraksisolutdalamrafinatdanKd
adalahkoefisendistribusianalitdalamsistempelarut.

 JikaKd=10,volumerafinat=100ml,fraksisolutyang
ingindiekstraksiadalah99%.Berapavolume
ekstraktanminimalyangdigunakan.
Kd=10,v=100,q=100% 99%=1%=0,01
Makadapatdihitung:
V=2,3log(1/0,01)x100x(1/10)
=2,3log100x100x0,1
=2,3X2x10
=46ml
PerludiperhatikanadalahVolatilitaspelarutekstraktan
danstabilitasanalitdalampengaruhpanas(harus
tahanpanas).

EkstraksiPadatCair
Ekstraksipadat cairmerupakantahapanpentingdalam
preparasisampelmaupunpenyediaanobatsepertitintura.
Secarasederhanaekstraksijenisinidilakukandengan
melarutkanlangsungsampelpadatdalampelaruttertentu
laludisaring.Filtratnyadiuapkanhinggakeringlalujika
perluresidunyadilarutkandalampelarutyangsesuaidan
digunakansebagailarutanuji.
Teknikpemisahanyangpopuleradalahekstraksi
menggunakanekstraktorSoxhlet atauekstraktor
Kumagawa,dimanadigunakanekstraktanyangmudah
menguappadapemanasandanterkondensasisehingga
ekstraksiberjalansecarasinambung.Perludiperhatikan
ketahanananalitdalamsuasanapanas.
Keduaekstraktormempunyaicarakerjayangsama.

Carakerja
PeralatanterdiridarilabuekstraktanA,RuangekstraksiE,
sistemsifonS,tabungpenghubungdengankondensorB
dansistempendinginD.
Sampeldimasukkanataudibungkusdalamkertassaring
WhatmanlaludisimpandalamE.
LabuAdiisidenganpelarutekstraktandandihubungkan
denganEyangdilengkapidenganSdanByangtersambung
kependinginkondensorD.
LabuAdipanaskandanpelarutekstraktanakanmenguap
melauiBmasukkeD,terjadipendinginandanmenetes
padakantongsampeldanakanmerendamnyasampai
batassifonS.
JikalevelcairanmenaikdanmelewatibatasSmakacairan
padaEakanmengalirsecaraotomatiskelabuA.
Prosesterusberulangsampaibahanterekstraksi
sempurna.

Faktoryangharusdiperhatikan
Pelarutpengekstraksiharusmelarutkanbahan
yangakandiekstraksisecarasempurna(lihat
kelarutannyadalampelarutyangdimaksud).
Analitdalamsampelharustahanpanasyaitu
tidakteruraiolehpanas.
VolumepelarutpengekstraksidalamAharus
cukupagartidakkering(dapatdihitung
perkiraanvolumenyasepertipadaekstraksi
sinambung).
Pelarutpengekstraksitidakatausedikitsaja
melarutkanbahanlainselainanalityang
dimaksud.

EkstraksidenganMikrowave
Gelombangmikroberadaantararadiasiinframerahdengan
gelombangradiodalamspektrumelektromagnetikdengan
frekwensiantara300hingga300,000MHzatausekitar1000
m.
Gelombangmikroterdiridarimedanlistrikdanmedan
magnet.Medanlistrikbertanggungjawabatastransferenergi
antarasumbergelombangmikrodengansampelyangdisinari.
Energimikrowaveberpengaruhpadamolekulmelaluirotasi
dipoldankonduksiionik.
Energipanasmikrowavedisebabkanolehgerakanmolekul
akibatrotasidipoldangerakanionakibatkonduktansiionik.
Energimikrowaveberinteraksidenganberbagaibahan
dengancarayangberagam,sangattergantungpadasifat
bahannya.

 Microwaveassistedextraction(MAE)dilakukan
dengancarapelarutekstraksidipanaskandengan
energimikrowave.Analitakanberpartisidarisampel
padakedalampelarutsecaracepat.
Sampelpadatdanpelarutdisimpandalambejana
polieterimid(PEI)danperfluoroalkoksi(PFA)yang
tertutuprapat.Kinetikaekstraksidipengaruhioleh
pemilihansuhudanpelarutataucampuranpelarut.
Suhupadabejanatertutuprapatpadatekanan175
psigdapatmencapaisuhu150oC.Pemanasanjuga
dapatberlangsungpadatekanannormal.Campuran
pelarutseringdigunakanagarekstraksilebihefisien.

EkstraksiFluidaSuperkritik
EFSmenggunakansifatkhususdarifluidasuperkritikuntuk
mempermudahekstraksibahandarisamplepadat.
AlatekstraksiEFSseringdigabungdenganKG,KFSdan
KCKT.
FluidasuperkritikpertamakalidikembangkanolehBaron
CagniarddelaTour(1822).EFSdigunakanuntukekstraksi
PCBdanpestisidaklororganikolehEPA(1998).
Fluidasuperkritikadalahbahanyangberadadiatassuhu
dantekanankritiknya.Diatastitikkritiksenyawatidaklagi
dapatdicairkan(liquefaction)denganmenaiknyatekanan.
Fluidasuperkritikmempunyaitransfermassasepertigas
dansifatkelarutanseperticairan,yangdapatdigunakan
untukmemudahkanekstraksipelarutlebihefisiendan
cepatdihilangkandibandingkandenganekstraksipelarut.

 FluidayangdigunakandalamEFSadalahgas
CO2,NH3,N2Odanpentana.
PentanadanN2Omudahterbakar,
sedangkanNH3sangatkorosif,makatinggal
gasCO2yangpalingbanyakdigunakan.
CO2merupakanfluidainert,tidakreaktif,non
toksik,tidakmkorosifdantersediadalam
keadaanmurnidanrelatifmurah.CO2mudah
dihilangkandarianalitdantidakadamasalah
dalampembuangan.

Suhukritik
Suhukritikadalahsuhudimanadiatassuhu
tersebutsuatugastidakdapatlagidicairkanlagi
berapunbesarnyatekananyangdiberikan.
SuhukritikTc,TekanankritikPcdanVolumekritik
Vc.KonstantavanderWaalsdantetapankritik
salingberhubungan:
V3 (b+RT/P)V2+aV/P ab/P=O
makaa=3PVc
b=Vc/3
R=8a/27Tc.b

 CO2tidakmelarutkansenyawapolar,danuntuk
meningkatkankelarutansenyawapolar,pada
CO2ditambahkankosolvenataumodifieryang
bercampurdenganfluidaCO2padasuhukamar.
Pelarutkosolventyangdigunakanadalah
metanol,etersiklik,diklorometan,triklorometan,
airdanasamformat.
Untukmemperkirakansuhukritik,digunakan
kaidahGuldbergTc(K)=1,5Td,dimanaTd
adalahsuhudidih(K).UntukCO2,Tc=31,3Catau
304,5K,Pc=72,9atm.DipilihsuhuTcyang
rendahagaranalityangdapatteruraiatau
bereaksipadasuhutinggimasihdapat
diekstraksi.

Faktoryangharusdiperhatikanpada
ekstraksisuperkritik.

Tekanan
Suhu
Lajualir
Ukuransampel
Waktuekstraksi
Kosolvent
Kebocoran
Matrikssampel.

EkstraksiFasePadat
Ekstraksipelarutsangatbergunadalampemisahan
analitik,namunmasihmempunyaibeberapa
kelemahan.
Misalnyapelarutyangdigunakanterbataspada
pelarutyangtidakbercampuruntuksampellarutair
denganjumlahyangcukupbesar.Disampingitu
padapraktekseringterbentukcampuranemulsi
padasaatpengocokansehinggamenyulitkan
pemisahankeduapelarut.
Beberapakelemahaninidapatditanggulangidengan
digunakannyaekstraksifasepadat(SolidPhase
Extraction)

 PadaSPEdigunakanbahanpadatsebagaiadsorben,
dimanagugusfungsihidrofobdiikatsecarakimia
padapermukaansilikasepertimisalnyarantaiC8
(oktasilan)atauC18(oktadesisilan).
Gugushiodrofobituakanberinteraksidengan
senyawaorganikyanghidrofobdengandayavander
Waals,sehinggasenyawaorganikituakan
terekstraksidarisampelberairyangkontakdengan
permukaanpadattersebut.
Fasepadattersebutditempatkandalamsuatu
catridgekecilyangmiripdenganalatsuntik(syringe).
Sampeldituangkanpadakatridgetersebutlalu
dielusi.

 Molekulorganikhidrofobakanterekstraksi,
terkonsentrasipadakolomdanterpisahdarimatriks
sampel.Analityangterikatpadakatridgetsbdielusi
dengansuatupelarutyangbaikmisalnyametanollalu
ditampung.Jikaperlupelarutdiuapkanagar
diperolehanalityangpekatsebelumdianalisis.
Bilagugusfungsihidrofil(polar)yangterikatpada
permukaanpadatmisalnyagugusdiol,makasenyawa
polarakanberinteraksidenganfasepadatmelalui
jembatanhidrogendanterekstrasidarimatriks
sampelnya.
Ikatanlainyangmungkinterjadiadalahdata
elektrostatik

 SPEmenggunakankolomminiyangmengandung
bahanadsorbenataufasediamcairyangterikat
secarakimiapadapermukaansilika.
Disampinguntukekstraksi,SPEdigunakanpada
pemurnianekstrakataucleanupsebelumdilakukan
analisisKCKT.
DenganSPEkelemahanekstraksipelarutdapat
dihilangkanyaitu:
1. Efisiensipenggunaanpelarutditingkatkan.
2. Pembentukanemulsipelarutdihilangkan.
3. Waktuekstraksimenjadisingkat.

KatridgeSPE
SorbenSPEdiprepackingdalamsyringpolipropilen
dengansejumlah500mgdalamsyring3atau5ml.
Syringkecil(1ml)mengandung100mgsorbenSPE.
Makinkecilsyringnyamakinkecilkapasitasnyadan
makinsedikitpelarutyangdigunakan
SPEdisk
EkstraktanSPEtersediadalambentukfilter(disk)
dimanapartikelsilika8mtercampurdenganserat
politetrafluoroetilen(PTFE).
Diskberbasisfiberglasyanglebihkakujugatersedia.

Parameter

SPECatridge

SPEDisks

Dimensi
Bobotkemasan
Aliran
Lajulinier
Luaspermukaan

1.1X1.1cm
500mg
30ml/menit
0.5cm/detik
0.95cm2

0.05X4.7cm
500mg
100ml/menit
0.15cm/detik
11.34cm2

KeunggulanSPE
Ekstraksilebihefisien(> 99.9%)
Pelarutlebihsedikit
Koleksianalitlebihmudah
Menghilangkanpartikulat
Dapatdiotomatisasikan
Dapatdigunakandalampenyimpanansampel
KelemahanSPE
SPEsangatberagam(sesuaipabrik,ukurandan
isinya)
Dapatterjadiadsorpsiirreversibelpadacatridge.

TahapanpemisahanSPE
Pengkondisian
Melewatkanpelarut(metanol)untukmeningkatkandaya
serapsorben(hidrofob)
PemisahandanRetensi
Memasukkansampel,dimanaanalitakantertahandan
beberapakomponenlainakantertahanjuga
Pencucian
Membilas/menghilangkankomponenlainyangtertahan
katridgedengansuatupelaruttertentu.
Elusi
Mengelusianalitdenganpelaruttertentu
PenampunganAnalit

TERIMAKASIH