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LABORATORIO DE INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS

PRCTICA NO 2. RELOJ DE YODO, MTODO DE LA VELOCIDAD INICIAL


Ana Milena Salazar*; Mara del Pilar Maya*;Nelly Guerra*; Jos Julin Arrieta*
*Facultad de Ingeniera Qumica; Universidad Pontificia Bolivariana

RESUMEN
Durante esta prctica se determin el valor de la constante cintica de la reaccin conocida como
reloj de yodo, obteniendo un valor promedio para la constante observada de 1.2x10 -2 (M-1.s-1), en la
reaccin catalizada con H+ y de 2.7x10-2 (M-1.s-1) en una reaccin no catalizada, a partir de la cual se
determinaron los rdenes de reaccin a y b, cuyos valores fueron de 1.02 y 0.97 respectivamente,
utilizando el mtodo de las velocidades iniciales. El experimento se llev a cabo a temperatura
ambiente utilizando almidn tipo beta como indicador. Los efectos de un catalizador en esta
reaccin fueron estudiados.
1. MATERIALES Y MTODOS
El objetivo planteado para la prctica de Reloj de Yodo es determinar la velocidad de reaccin junto
con su orden a partir del mtodo de las velocidades iniciales. La reaccin planteada es la siguiente.

I 2 +2 H 2 O(1)
++ H 2 O2 +2 I
2 H
Previamente se realizaron los clculos correspondientes para la preparacin de la solucin buffer y
los reactivos correspondientes. Para la solucin buffer se emple la ecuacin de Hendersson
Haselbatch.

pH= pKa+ log

Acetato de Sodio
(2)
cido Actico

Se supuso una concentracin de 1M para el cido actico y con los valores de pH y pKa (4.2 y 4.75
respectivamente) se despej el volumen necesario de acetato de sodio para preparar la solucin
buffer.
Para el clculo del peso necesario para los reactivos solidos (KI y Na 2S2O3) se emple la siguiente
ecuacin:

greactivo s=ml sln x

1L
mol reactivo s g reactivo s
x
x
( 3)
1000 ml
L sln
mol reactivo s

De manera alternativa el volumen de las alcuotas para los reactivos en estado lquido (H 2O2 y
HNO3) se calcul a partir de las siguientes ecuaciones:

Mi=

W
g sln mol
x
x
(4)
100 g sln ml sln g

Una vez conocida la molaridad de cada uno de los reactivos lquidos se procedi a calcular el
volumen de la alcuota necesaria para preparar la solucin de la siguiente manera:

C1 V 1=C 2 V 2 (5)

Posterior a la preparacin de los reactivos se procedi a elaborar las reacciones catalizadas y no


catalizadas de acuerdo al siguiente esquema:

Solucin no catalizada:
En un Beaker de 500ml se prepara la solucin no catalizada adicionando las siguientes soluciones:
25 ml de Na2S2O3 (0.01M) , 25 ml de sln Buffer, 25ml de Almidn 2% y 175ml Agua destilada.

Seguido a la preparacin de la solucin no catalizada se tomaron alcuotas de 25ml y se dispusieron


en erlenmeyers de 250ml adicionando los reactivos como se indica en la tabla 1

Ensayo No.

KI 0.06M
(ml)

H2O destilada
(ml)

H2O2 0.04M
(ml)

25

30

20

25

20

30

25

50

15

10

50

10

15

50

Tabla 1. Datos utilizados experimentalmente.

Solucin catalizada:

En un Beaker de 500ml se prepara la solucin no catalizada adicionando las siguientes soluciones:


25 ml de Na2S2O3 (0.01M), 25ml de Almidn 2% y 200ml Agua destilada.

Seguido a la preparacin de la solucin catalizada se tomaron alcuotas de 25ml y se dispusieron en


erlenmeyers de 250ml adicionando los reactivos como se indica en la tabla 2.

Ensayo No.

KI 0.06M
(ml)

H2O destilada
(ml)

HNO3

H2O2 0.04M
(ml)

25

30

20

25

10

20

20

25

20

10

20

25

25

20

Tabla 2. Datos utilizados experimentalmente.


Despus se tom el tiempo de cada solucin y conociendo las concentraciones mediante la ecuacin
(5) se puede hallar la velocidad de reaccin en las soluciones mencionadas de la siguiente manera.

r=

M
( 6)
t

Finalmente se grafican las concentraciones halladas y la velocidad de reaccin, lo cual permite


calcular la Kobservada de la siguiente manera.

b (7)
I
H 2 O2 a
r=Kobs

2. RESULTADOS Y DISCUSIN
Resultados:
Solucin no catalizada:
Se presentan los resultados de las reacciones sin catalizador, en presencia de una solucin buffer, la
cual mantiene un pH constante de 3.9 (Tabla 3).
Ensayo No.

t(s)

1
2
3
4
5
Tabla 3. Tiempo obtenido (Reaccin sin catalizar)

85
52
33.2
56
80.4

Para hallar la constante de velocidad de reaccin, es necesario graficar Ln(ri) Vs. Ln[H 2O2], Ln(ri)
Vs. Ln[KI] presentes en las Ilustraciones 1 y 2 respectivamente.

ln(ri) vs ln[H2O2]
-13.6

-13.4

-13.2

-13

-12.8

-12.6

0
-12.4
-1
-2

ln (ri)

-3
-4

f(x) = 0.97x + 8.2


R = 0.99

-5
-6

ln[H2O2]

Ilustracin 1. Determiacion de a con los primeros 3 ensayos

ln(ri) vs ln[I-]
-13.6

-13.4

-13.2

-13

-12.8

-12.6

0
-12.4
-1
-2

ln (ri)

-3
-4
f(x) = 1.03x + 8.71
R = 1

-5
-6

ln [I-]

Ilustracin 2. Determiacion de a con los 3 ultimos ensayos


Con las pendientes obtenidas en la ilustracin 1 y 2 se determin la constante K obs con el promedio
de las contantes halladas para cada reaccin obtenida en diferentes soluciones. (Tabla 4).
Ensayo No.

kobs (M-1.s-1)

1
2
3
4
5

0.011272471
0.012445831
0.011890413
0.01186772
0.012498573

kobs (M-1.s-1)Promedio

0.011995002
Tabla 4. Kobs obtenida sin catalizador.

Con catalizador:
Se presentan los resultados en la tabla 5 de las reacciones con catalizador, utilizando cido Ntrico.
Ensayo No.
1
2
3
4

t(s)
24.5
33.3
45.6
62

Tabla5. Tiempo obtenido (Reaccin con catalizar).


Para hallar la constante de velocidad de reaccin observada se tiene en cuenta los parmetros a y b
hallados anteriormente en las ilustraciones 1 y 2 respectivamente.
Erlenmeyer

kobs (M-1.s-1)

0.040444

0.029756

0.02173

0.015982
Tabla6. Kobs obtenida con catalizador.

Para determinar las constantes de velocidad catalizada y no catalizada se grafic la constante de


velocidad observada Vs. [H+] (Ilustracin 3). Linealizando y hallando as la pendiente que hace
referencia a la constante de velocidad catalizada y el intercepto que sera la constante de no
catalizada.

kobs vs [H+]
0.05
0.04

f(x) = 0.19x + 0.01


R = 1

0.03

kobs (M-1,s-1)

0.02
0.01
0

0.02

0.04

0.06

0.08

0.1

0.12

0.14

0.16

[H+] (M)

Ilustracin 3: Determinacin de Kcataliza, Knocatalizada.


Discusin:
La prctica conocida como el reloj de yodo (Landolt, 1886), la cual se trata de una reaccin de tipo
oscilante, que se caracteriza por presentar variaciones rtmicas en la concentracin de alguna de las
especies qumicas presentes, en la cual los perodos de estas oscilaciones permanecen constantes
mientras las condiciones externas tambin lo sean, lo que hace que funcionen como verdaderos
relojes qumicos. Estas reacciones pueden ser tiles en el estudio de procesos biolgicos en los
cuales se presentan este tipo de reacciones, como por el ejemplo el latido del corazn (Briggs &
Rauscher, 1973).
Durante esta prctica se aplic el mtodo diferencial de las velocidades iniciales para determinar la
constante cintica kobs de la reaccin del reloj de yodo, el primer caso en presencia de una solucin
buffer, lo cual permite tambin la obtencin de los valores experimentales de los rdenes de
reaccin y en segundo caso, en presencia de [H +] como catalizador; los casos anteriores se llevan a
cabo para obtener el valor de las constantes de las soluciones catalizadas y no catalizadas k c y knc
respectivamente. Este proceso se llev acabo detectando el punto final de la reaccin, observando el
cambio brusco de color en cada ensayo, debido a que el yodo (I 2) que aparece como producto de la
reaccin principal (1), se consume junto a tiosulfato (S 2O32-) rpidamente en una reaccin de
oxidacin. Cuando el S2O32- se ha consumido por completo en la reaccin, el I 2 en exceso colorea la
disolucin formando un complejo azul cuando est en presencia de almidn tipo b.
La concentracin inicial de I2 se determin teniendo en cuenta la concentracin de Na 2S2O3 en el
reactor, durante cada ensayo, la cual permaneca constante, tanto para la solucin catalizada como
para la no catalizada, y a partir de esta se determin la velocidad de reaccin r i (M/s) para cada
ensayo, luego Los porcentajes de error de las constantes y los rdenes de reaccin se calcularon
con respecto a valores tericos tomados de la literatura (Copper & Koubek, 1998) para el mismo
experimento. El valor obtenido de la constante cintica para la solucin no catalizada fue de 1.2x102 (M-1.s-1) mostrando un porcentaje de diferencia de 31. 24% con respecto al valor terico que fue
calculado a una temperatura de 23C, mientras que la temperatura a la que fue llevada la prctica
fue de aproximadamente 27C, dando cuenta de la influencia que tiene la temperatura en la
velocidad de reaccin.
A partir de la velocidad inicial de reaccin, y asumiendo vlido que se cumpla el estado
pseudoestacionario, para cada ensayo pudieron ser determinados los rdenes a y b de la reaccin (1)

que fueron 1.02 y 0.97, para el perxido de hidrogeno (H 2O2) como para el ion yoduro (I -), valores
que presentan una desviacin de 7.51% y 0.64% respectivamente, en cuanto a los reportados en la
literatura (Copper & Koubek, 1998).
Posteriormente, se llev a cabo la reaccin catalizada, empleando cido ntrico como catalizador. En
este caso se observ que a mayor cantidad de catalizador empleado, el complejo azul yodo almidn
apareca en menos tiempo, lo cual demuestra que el uso del catalizador afecta directamente la
velocidad de una reaccin, en este caso la aceler. Para esta reaccin se determin la constante
cintica, teniendo en cuenta los rdenes de reaccin a y b previamente calculados, obtenindose un
valor de 2.7x10-2 M-1s-1, que result mayor en comparacin con el valor obtenido para la reaccin
no catalizada, lo que concuerda con la ley de velocidad planteada en el modelo de clculo
empleado, en el cual la velocidad de reaccin es directamente proporcional a la constante cintica.
La desviacin de la constante con respecto a la calculada en la literatura a 24.8C es de 6.84%.
A partir de la velocidad especfica de reaccin observada, determinada para el caso con catalizador,
as como de la concentracin de iones hidrgeno (H +), se determinaron las constantes especficas
de velocidades de reaccin, catalizada y no catalizada, presentando valores de 0.1909 M-1s-1 y
0.0115 M-1s-1, respectivamente. Se observa que la catalizada presenta un valor mayor.
Comparando con valores tericos reportados se obtuvieron porcentajes de error de 12.33% y 4.20%,
respectivamente. Estos errores son derivados de los antes mencionados para la determinacin de las
velocidades de reaccin especficas observadas, debido a que el clculo de estas constantes depende
de la determinacin de estas.
Pueden existir diversas fuentes de error en cuanto al clculo de las constantes obtenidas,
principalmente, la diferencia de las condiciones operacionales, por ejemplo la temperatura o un
exceso o dficit de tiosulfato de sodio, puedo causar desviaciones, dado que se trata del estndar
primario para determinar la concentracin inicial del yodo, de la cual dependen las velocidades
obtenidas en cada ensayo. Cabe mencionar que el pH de la solucin buffer no fue exactamente de
4.2 sino de 3.9, lo cual pudo tener influencia en las diferencias antes mencionadas.

3. CONCLUSIONES

El valor obtenido de la constante cintica para la solucin no catalizada y catalizada fue de


1.2x10-2 (M-1.s-1) y 2.7x10-2 M-1s-1 respectivamente.
Los rdenes a y b de la reaccin (1), fueron 1.02 y 0.97 respectivamente.
Variacin de la reaccin del reloj de yodo es un experimento verstil, y puede ser usado para
estudiar la constante cintica de reaccin y la influencia que tiene un catalizador sobre sta. Que
demuestra que la energa de activacin de una reaccin cida catalizada es independiente de la
reaccin no catalizada que est ocurriendo simultneamente.
Se estudi el efecto que presenta un catalizador (cido ntrico) sobre la constante cintica de la
reaccin de reloj de yodo, determinando que la velocidad a la que ocurre una reaccin puede ser
alterada por factores como la presencia de un catalizador. Durante la prctica, se evidenci que
el uso del cido ntrico como catalizador aument la velocidad de la reaccin en cuestin, al
proporcionar un nuevo mecanismo de reaccin ms favorable.

4. BIBLOGRAFA

Briggs, T. S., & Rauscher, W. C. (1973). An Oscillating Iodine Clock. Chem. Ed, 496. Obtenido de
http://www10.uniovi.es/semanacyt2009/documentos/Reaccion_oscilante.pdf
Copper, C., & Koubek, E. (1998). A Kinetics Experiment To Demonstrate the Role of a Catalyst in a
Chemical Reaction. Journal of Chemical Education Vol. 75 No. 1, 87-89. Obtenido de
http://pubs.acs.org.sci-hub.io/doi/pdf/10.1021/ed075p87
Landolt, H. (1886). Ueber die Zeitdauer der Reaction zwischen Jodsure und schwefliger Sure.
Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1317-1365.

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