Universidade Metodista de Piracicaba

Faculdade de Engenharia, Arquitetura e Urbanismo

Curso de Engenharia Qumica

Propriedades mecnicas e reolgicas do PVC avaliadas por

plastificantes e carga

Danilo Jos Ribeiro

Prof. Dr Lauriberto Paulo Belm

Santa Brbara dOeste - SP

Junho de 2009

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Universidade Metodista de Piracicaba

Faculdade de Engenharia, Arquitetura e Urbanismo
Curso de Engenharia Qumica

Propriedades mecnicas e reolgicas do PVC avaliadas por

plastificantes e carga

Trabalho de graduao apresentado

Faculdade de Engenharia, Arquitetura e
Urbanismo da Universidade Metodista de
Piracicaba como um dos requisitos para
obteno do ttulo de Engenheiro Qumico

Santa Brbara dOeste - SP

Junho de 2009

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Dedicatria
Este trabalho dedicado aos que me ensinaram o
caminho da verdade e da justia, que me fizeram crer
que as vitrias so batalhas que travamos diariamente:
meus avs Hermelindo e Nomia, a minha me Sueli, e
a minha Larine, amo vocs.

iv

Agradecimentos
- A Deus, que me propiciou fora e coragem em aceitar o desafio da graduao.
-Ao Prof. Dr. Lauriberto, pela orientao na elaborao do trabalho, sempre
indicando o Norte a seguir.
-Ao Evandro Silvestre e Kely, amigos que me incentivaram antes mesmo da
graduao.
-Aos colegas do curso de graduao, sempre companheiros de todas as horas:
ngelo, Tales, Jos Meyer, Felipe Gonalves, Felipe Bonilha, Guilherme Datrino,
Mauro, Julio, Bruno.
- A todos os professores do curso, peas fundamentais na formao acadmica.
-A rica e Wagner (Braskem), pela dedicao e empenho nos ensaios.
-A todos os amigos da Cipatex, que me ajudaram na seleo do tema e me
incentivaram durante a graduao, em especial Valdir, Amauri, Spezzotto, Carlos,
Rafael, Edgard, Bruno, Luis Paulo e Anderson.
-Aos meus amigos, que entenderam as minhas dificuldades e me apoiaram nos
momentos de desnimo: Cludio, Jonatan e Marina
-A todos da minha famlia, que me apoiaram nas horas difceis, em especial a
Priscila, que mais que uma prima uma amiga.
-Aos amigos e professores da ETEC Sales Gomes, turma de qumica de 2004, que
me incentivaram a continuar em frente.

O que diferencia o veneno de um remdio a

quantidade (Paracelso)

vi

Sumrio
AGRADECIMENTOS ............................................................................................................ IV
RESUMO ................................................................................................................................................ vii
1.

INTRODUO................................................................................................................1
1.1. POLMEROS .................................................................................................................... 1
1.2. CLASSIFICAO .............................................................................................................. 2

2.

POLICLORETO DE VINILA (PVC) ................................................................................. 3

2.1. FORMULAO DE COMPOSTOS DE PVC ......................................................................... 8
2.2. RESINAS ......................................................................................................................... 8
2.3. ADITIVOS....................................................................................................................... 10
2.3.1.
Plastificantes....................................................................................... 10
2.3.2.
PLASTIFICAO ................................................................................... 12

3.

PROPRIEDADES FSICAS E MECNICAS ................................................................ 16

3.1. DENSIDADE ................................................................................................................... 16
3.2. TRAO E ALONGAMENTO ............................................................................................ 18
3.3. DUREZA SHORE............................................................................................................. 21
3.4. REOMETRIA DE TORQUE ................................................................................................. 21

4.

ENSAIOS
4.1.
4.2.
4.3.
4.4.

5.

RESULTADOS OBTIDOS E DISCUSSES ................................................................ 26

5.1. RESULTADOS DAS DENSIDADES ...................................................................................... 26
5.2. AVALIAO DA DUREZA .................................................................................................. 28
5.3. TRAO E ALONGAMENTO.............................................................................................. 32
5.4. REOMETRIA DE TORQUE ................................................................................................. 34

6.

CONSIDERAES FINAIS ......................................................................................... 50

7.

BIBLIOGRAFIA ............................................................................................................. 53

E METODOLOGIA EMPREGADA ............................................................. 23

ANLISE DA DENSIDADE ................................................................................................. 24
ANLISE DA DUREZA ...................................................................................................... 25
REOLOGIA DE TORQUE ................................................................................................... 25
TRAO E ALONGAMENTO .............................................................................................. 25

vii

RESUMO
O presente Trabalho de graduao foi apresentado a UNIMEP, e mostra o estudo realizado
com diferentes formulaes de PVC, objetivado a avaliao da variao em propriedades dos
compostos de PVC na forma de laminados. O PVC (policloreto de vinila) um importante polmero
dentre os termoplsticos e se destaca pela possibilidade de mudana em suas propriedades com a
incorporao de aditivos. Dentre as propriedades que podem ser manipuladas pela aditivao e
foram analisadas neste trabalho, se encontra a trao e densidade, dureza e trao-alongamento. A
densidade relaciona a quantidade de massa de um corpo com o volume ocupado pelo mesmo em
relao gua como referncia. A dureza Shore A expressa qual a capacidade do material em resistir
a penetrao de um indentador em condies pr estabelecidas. A trao e o alongamento indicam o
comportamento do laminado durante a solicitao de fora no sentido de alongar a amostra. Foi
realizada anlise do comportamento das diferentes formulaes em um remetro de torque. Os
compostos foram avaliados em funo da quantidade de carga (Carbonato de Clcio) e plastificantes
DOP e Polimrico.

1. INTRODUO

1.1.

POLMEROS

Os polmeros so de vital importncia para a sociedade moderna, sendo

impossvel imaginar a atual economia e tecnologia sem este tipo de material. Dentre
os materiais, os polmeros apresentam vantagens como a leveza, resistncia
corroso, facilidade de moldagem, alm da possibilidade de diferenciao esttica
pela cor. As aplicaes desta classe de material so diversas, variando desde tintas
at peas de engenharia. Assim como os metais, cada polmero possui suas
caractersticas prprias e desta forma diferentes aplicaes. Enquanto que nos
metais os compostos so inorgnicos, os polmeros so formados em sua maioria
por grupos orgnicos, de ocorrncia natural ou artificial.
Quimicamente os polmeros so caracterizados pela repetio de um mesmo
grupo qumico, denominado mero. A repetio do mero leva a produtos com massa
molar alta. As propriedades so em funo do mero e da quantidade em que o
mesmo se repete.
Devido a composio orgnica, os polmeros podem se unir de forma
intramolecular em ligaes eletrovalentes, coordenada e covalente, sendo esta
ltima a mais comum. H a ocorrncia, pouco comum, de ligaes do tipo metlica e
coordenada, esta ltima em polmeros inorgnicos ou semi orgnicos. As ligaes
secundrias so as de Van der Walls, dipolo-dipolo, dipolo-dipolo induzido, foras de
disperso, e pontes de hidrognio.
As cadeias podem ser homogneas quando a estrutura qumica formada por
um nico elemento (carbono), ou heterogneas, quando a cadeia apresenta um
tomo diferente do carbono em sua estrutura. As cadeias podem ser das formas
lineares, ramificadas ou ligaes cruzadas.

1.2.

CLASSIFICAO

Os polmeros de cadeia carbnica (homogneas) so classificados em

polioloefinas, polmeros de dienos, estirnicos, clorados, fluorados, acrlico, polivinil
steres, poli (fenol-formaldido). As heterogneas podem ser politeres, polisteres,
policarbonatos, poliamidas, poliuretanas, aminoplsticos, derivadas de celulose, e
siliconas.
Outra classificao leva em conta a forma de obteno: polmeros de adio ou
polmeros de condensao.
Uma forma de classificao mecnica pode ser em Plsticos (termoplsticos e
termorrgidos, o ltimo tambm chamado de termofixo), elastmeros e fibras.
Analisando o desempenho mecnico, temos os termoplsticos convencionais
(commodities), especiais e de engenharia.

2. POLICLORETO DE VINILA (PVC)

O PVC, policloreto de vinila, um polmero de cadeia carbnica, clorado,

preparado via adio, se destaca entre os termoplsticos convencionais pela
possibilidade de aditivao com mudana nas propriedades mecnicas, variando
desde rgido at altamente flexvel. A variabilidade da aplicao vai desde produtos
com baixo tempo de aplicao, aos de longo tempo de durao que pode ser
classificada como curta (<2anos), mdia (2-10 aos), longo, (10-20 anos), muito longo
(20-100 anos).

Figura 1: Distribuio da aplicao do PVC, ECVM in Tecnologia do PVC, 2006, p15

O PVC constitudo por 57% de insumos provenientes de sal marinho e 43%

de fontes derivadas de petrleo ou gs natural. A obteno do PVC se d com o uso
de eteno ou do acetileno (processo utilizado at 1960, abandonado industrialmente
devido ao maior custo de operao em relao ao eteno) sendo que o PVC pode
ainda ser obtido a partir de tecnologias recentes como a substituio dos derivados
de petrleo por eteno obtido a partir do etanol (lcool obtido a partir de fermentao

da cana de acar). A Solvay, fabricante de resinas anunciou que pretende iniciar

em 2010 a produo de PVC a partir da cana de acar.

Figura 2: Mero do PVC

O desenvolvimento do PVC se d graas a descoberta do MVC por Justus Von

Liebig em 1835. A polimerizao do PVC obtida em 1872 por E. Baumann,
induzindo a polimerizao atravs de luz. Fritz Klatte, a servio da Chemische Fabrik
Greshiem-Elektron, desenvolve o processo para obteno do MVC atravs da rota
do acetileno em 1912. Trs anos aps, Klatte obtm a polimerizao por radicais
livres. Durante 14 anos a Chemische Fabrik Greshiem-Elektron tentou processar o
PVC, no obtendo sucesso. A empresa suspende a manuteno da patente, e em
1926, W. Semon, a servio da BF Goodrich obtm o processamento do PVC,
atravs da mistura do PVC com tricresil fosfato ou dibutil ftalato, obtendo um produto
altamente flexvel, de aspecto semelhante ao da borracha. Restavam os problemas
com a degradao ao calor, que foi solucionado atravs da estabilizao dos
produtos intermedirios da degradao do PVC. Na dcada de 30 iniciada a
comercializao do PVC.
As resinas obtidas pela polimerizao podem ser do tipo suspenso, microsuspenso ou de emulso.

Figura 3: Micrografia de uma partcula de PVC obtida pelo processo de polimerizao em

suspenso, observada em microscpio de varredura, aumento de 344x. (BRASKEM in
Tecnologia do PVC, 2006, p47)

Figura 4: Micrografia de uma resina de PVC obtida pelo processo de polimerizao em micro
suspenso, observada em MEV, aumento de 16.000x. (BRASKEM in Tecnologia do PVC, 2006,
p52)

Figura 5: micrografia de uma resina de PVC, obtida pelo processo de polimerizao em

emulso, obtida por MEV, aumento de 16.000x. (BRASKEM in Tecnologia do PVC, 2006 p52)

A morfologia do PVC pode ser esquematizada, segundo Summers (1997) pela

figura abaixo:

Figura 6: Esquema da morfologia do PVC obtido por polimerizao em suspenso. Adaptado

Tecnologia do PVC.

Quimicamente o PVC constitudo por Cl e C, sendo que sem a aditivao no

possvel seu processamento. A aditivao por plastificantes consiste na
incorporao de produtos que estabilizam o PVC, ou ainda que tornem possvel o
fluxo do material na mquina. Outros aditivos podem melhorar propriedades
mecnicas ou para aplicaes especficas. Alguns exemplos de aditivos que podem
ser utilizados no PVC: Plastificantes, leos epoxidados, estabilizante, lubrificantes,
cargas e reforos, auxiliares de processamento, modificadores de impacto,
pigmentos, agentes de expanso, controladores de viscosidade, solventes, agentes
promotores de adeso, biocidas, antiestticos, antibloqueios e deslizantes,
retardante de chama e supressores de fumaa, fosqueantes, desmoldantes, etc.
O PVC pode ainda ser processado em conjunto com outros polmeros, sendo a
mistura chamada de blenda polimrica. A adio de um polmero a outro s
considerada blenda polimrica quando a concentrao mnima dos componentes
maior que 2 % em massa.

2.1.

FORMULAO DE COMPOSTOS DE PVC

A principal caracterstica do PVC sua vasta possibilidade de aditivao. A

formulao do PVC, ao contrrio de outros compostos qumicos, expressa pela

quantidade de resina de PVC utilizada, assim, comum encontrarmos o termo pcr,
por cem de resina, assim quando afirmamos que uma formulao possui 22 pcr de
plastificante, significa que a cada 100 kg de resina, necessitamos de 22 kg de
plastificante. No possvel afirmar a participao percentual do componente
somente com a informao em pcr, sendo necessrio conhecer a composio total.
Abaixo um exemplo de formulao de PVC:
Resina de PVC

100

pcr

DOP

80

pcr

Estabilizante

pcr

Carbonato de clcio

25

pcr

cido esterico

0,2

pcr

A formulao do composto deve levar em conta a processabilidade do produto

(forma de como ser a transformao da resina), a aplicao final do produto (tempo
de utilizao curto, mdio, longo ou muito longo), propriedades mecnicas e as
caractersticas especificas da aplicao, alm de requisitos ambientais.
Uma formulao bsica de PVC plastificado contempla: Resina de PVC,
plastificante (primrio e secundrio), estabilizante trmico, carga (reforante ou no),
lubrificante externo. Para aplicaes de processamento podemos citar os aditivos:
agentes de expanso, desmoldantes, espessantes, modificador de fluxo, redutor de
viscosidade; Em funo da aplicao final ou propriedade especifica: podem ser
citados: antibloqueio, antiesttico, antifogging, biocidas, deslizantes, modificadores
de impacto, pigmentos, retardante de chama.
2.2.

RESINAS

A resina pode ser caracterizada pela sua massa molar, distribuio do tamanho
de partcula, densidade aparente, fluxo seco, porosidade, absoro de plastificantes,
estabilidade trmica,
A massa molar, usualmente chamada de peso molecular, relaciona diretamente
a massa das macromolculas, assim como suas propriedades e dificuldade de
processamento. O peso molecular mdio,
polimerizao numrico mdio,

, expresso pelo produto do grau de

, e a massa molecular do mero (M). O grau de

polimerizao define o nmero de unidades de repetio em termos mdios. A

equao abaixo define a massa molecular mdia:

Eq (1)
Onde
valor de

o nmero de molculas com massa molar igual a

. Para PVC o

62,5 g/mol. Para o PVC o valor n varia entre 300 e 2500, com peso

molecular entre 20.000 e 150.000 g/mol. A massa molecular pode tambm ser
expressa em termos ponderais, onde a massa das cadeias polimricas mais
importante, sendo a massa molecular sensvel a massa de cada uma das
macromolculas da amostra:

Equao 1

Onde

a massa da frao i e w a massa total.

Nos EUA comum a determinao da eluio da resina em ciclohexanona. Na

Europa, a resina especificada por meio do valor K. O mtodo europeu
comumente adotado no Brasil. A relao das massas molecular ponderal e numrica
expressa a polidispersividade. Para o PVC em torno de 2,0
A distribuio do tamanho das partculas controlada por meio de peneiras
padronizadas. A densidade aparente est ligada a morfologia da molcula, formato,
rugosidade e distribuio do tamanho das partculas. Comercialmente encontramos
valores de densidade aparente para o PVC entre 0,45 e 0,60 g/cm3. O fluxo seco

10

relaciona a facilidade de escoamento antes do processo de transformao, sendo

bastante influenciado pela distribuio do tamanho das partculas, forma e
rugosidade.
A absoro de plastificante uma caracterstica importante, visto que somente
as resinas que absorverem o plastificante que de fato desfrutaro da aditivao.

2.3.

Aditivos
2.3.1.

Plastificantes

A plastificao (ou plasticizao) de um polmero consiste em adicionar

plastificantes para alterar a viscosidade do sistema, aumentando a mobilidade das
macromolculas (RABELO, 2000) ou ainda, segundo a IUPAC, plastificantes so:
substncias incorporadas a plsticos ou elastmeros com a finalidade de
aumentar sua flexibilidade, processabilidade, ou capacidade de alongamento. Um
plastificante pode reduzir a viscosidade do fundido, abaixar sua temperatura de
transio vtrea (Tg) ou diminuir seu mdulo de elasticidade.
Um exemplo de uso de plastificante o utilizado no incio do sculo XX na
nitrocelulose, que utilizava canfora como plastificante e antichama. Dentre os
polmeros o PVC o que pode receber grandes quantias de plastificante.
O principal plastificante utilizado para o PVC durante o sculo XX foi o DOP, dioctil-ftalato, sendo substitudo, devido a presso de grupos ambientais devido a
suspeita de toxicidade, por outros plastificantes, como o DINP (di-isononil-ftalato). A
escolha do plastificante pode levar ainda em conta a aplicao final do produto,
como resistividade a extrao por gua, volatilidade, ao a baixas temperaturas,
permanncia no meio, estabilizao da mistura e migrao.
Alguns exemplos de plastificantes:
Ftalatos: Mais utilizados, em especial o DOP. So caracterizados em funo
dos radicais na molcula:

11

Figura 7: DOP

Fosfatados: Conferem propriedades anti chama ao PVC:

Figura 8: Modelo de molcula de plastificante fosfatado

Trimelitatos: Possuem baixa volatilidade:

Figura 9: Modelo de molcula de trimeltitatos

Disteres alifticos: Misturados com ftalatos, obtm-se produtos com melhor

resistncia a baixa temperatura

Figura 10: Modelo de molcula de distere aliftico

Benzoatos: Alta solvatao e baixa volatilidade, aplicaes em pisos

Polimricos: Utilizados em aplicaes onde h exsudao e a extrao deve
ser

mnima.

Quanto

maior

peso

molecular,

maior

permanncia

consequentemente menor extrao. Possuem unidade de repetio, da o nome

polimrico

12

Figura 11: Modelo de plastificante polimrico

2.3.2.

PLASTIFICAO

Os principais objetivos da plastificao melhorar a processabilidade e

aumentar a flexibilidade do produto final. Graas ao plastificante possvel baixar o
Tg do PVC, de modo a process-lo, com auxilio de estabilizantes trmicos, em
produtos injetados, filmes e laminados. A plastificao do PVC ocorre com a
absoro, pela resina, do plastificante adicionado a mistura, sendo que a absoro
ocorre pelos poros das partculas de PVC.

Figura 12: Estrutura interna de uma partcula de PVC, Nass, L. I.; Heiberger in Tecnologia do
PVC, 2006, p46

13

As figuras 13 e 14 foram obtidas a partir de microscpio ptico com estgio a

quente
A figura 13 apresenta o incio do experimento, na figura 13 possvel verificar a
alterao da colorao e do inchamento das partculas da resina.

Figura 13: BRASKEM inTecnologia do PVC, 2006, p63

Figura 14: BRASKEM inTecnologia do PVC, 2006, p63

O mecanismo de plastificao do PVC pode ser explicado pela teoria da

lubrificao e teoria do gel. A primeira admite que o plastificante atue como um

14

lubrificante, diminuindo o atrito entre as macromolculas e aumentando a fluidez da

mistura (fluxo). A segunda teoria dita que:
O plastificante atua como um solvente entre as macromolculas, as
molculas do plastificante interagem com os grupos polares, mas na forma
de um equilbrio dinmico entre solvatao e desolvatao, isto , ocorre
uma troca contnua de uma molcula de plastificante por outra, no sendo
ligado a uma macromolcula em particular (RABELLO, 2000).

As duas teorias explicam a ao dos plastificantes, ou seja, a melhora de

processabilidade e diminuio da temperatura vtrea (temperatura vtrea funo da
interao intermolecular, quanto maior a fora de atrao intermolecular, maior a
energia necessria para movimentar a cadeia polimrica). A plastificao pode ser
comparada ao preparo de uma gelatina. Para obtermos a gelatina, necessrio
dissolver suas partculas (duras) em gua, obtemos assim uma sobremesa slida,
porm, no rgida como o preparo seco da gelatina. O mesmo processo ocorre com
o PVC.

Figura 15: Etapas da plastificao do PVC, (RODOLFO, NUNES, ORMANJI, 2006 p62)

15

Figura 16: mecanismo de ao do plastificante, pela teoria do gel. O plastificante atenua a

atrao das cargas presentes entre as molculas do PVC. RODOLFO, NUNES, ORMANJI, 2006
p62.

O PVC pode ser processado pelos processos de soldagem por extruso e

injeo, Sopro, Calandragem, Espalmagem, Moldagem rotacional, Slush Mouldin,
Imerso, etc. Segundo a Braskem (2005, in Tecnologia do PVC, 2006) a distribuio
de aplicaes pode ser dividida em calados, embalagens, laminados, fios e cabos,
perfis para construo civil, tubos e conexes.

16

3. PROPRIEDADES FSICAS E MECNICAS

As propriedades mecnicas avaliadas em polmeros se relacionam com a

resistncia a trao, alongamento na trao e dureza.

3.1.

Densidade

A densidade, muitas vezes chamada de massa especfica, ou ainda peso

especfico, gera dvidas tanto em profissionais, quanto em estudantes. Uma anlise
das definies pode ajudar a esclarecer estas dvidas. A massa especfica
definida como a razo entre a massa do corpo analisado e o volume por ele
ocupado.
Equao 2

Uma anlise dimensional nos permite observar que a massa especfica possui
como unidade Kg/m3.
A densidade definida como a razo entre a massa especfica da amostra
analisada a uma dada temperatura e a massa especfica de um liquido de
referncia, normalmente a gua a 4 C1.

Equao 3

O termo

se refere a temperatura da amostra ensaiada.

Normalmente o ensaio realizado a 20 C. Uma anlise dimensional permite

observar que a densidade no possui unidade, isto , trata-se de uma unidade

Na temperatura de 4 C a massa especfica da gua de 1 kg/L.

17

adimensional. Erroneamente expressamos a densidade em unidade de Kg/m3. O

termo ingls density a massa especfica, enquanto que specific gravity a
densidade. A norma que especifica a anlise da densidade e massa especfica de
plsticos a ASTM D 792. Segundo a norma, a densidade (specific gravity)
definida como a relao entre a massa da amostra seca, e a massa da mesma
amostra imersa na gua somada a massa de gua deslocada (volume da amostra).
A norma especifica que para clculo da massa especfica (density), multiplica-se o
valor obtido por 997,5 (este o valor da massa especifica, em kg/m3, da gua a 23
C, mesma temperatura em que se realiza o ensaio).
O termo peso relaciona a fora exercida por um corpo, ou seja, a massa do
corpo e a acelerao.
A massa especfica uma propriedade importante, j que com ela possvel o
clculo da massa final das peas em funo do volume, assim como em separao
utilizando lquido. Pode ainda ser utilizado para clculo de custo e de controle de
qualidade.
A partir da equao 2. possvel estimar a densidade dos compostos com a
formulao bsica do PVC. O numerador da equao, a massa, j expressa em
formulaes para PVC. O denominador pode ser determinado a partir da prpria
equao para os componentes individuais, isto , se a relao entre massa e volume
expressa a massa especfica a relao entre a massa e a massa especfica fornece
o volume (equao 4) . Admitindo que a mistura final seja ideal, podemos aplicar a
equao 5, onde a massa especfica razo entre o somatrio das massas de cada
componente e volume individual de cada componente, sendo o volume obtido pela
razo entre massa e a massa especfica.

Equao 4

Equao 5

18

3.2.

TRAO E ALONGAMENTO

O ensaio de trao realizado em um aparelho denominado Mquina

Universal de Ensaios, que consiste de duas travessas, sendo geralmente, a inferior
fixa e a superior livre para movimento pelo mecanismo de direcionamento, clula de
carga, dispositivos para fixao dos corpos de prova e extensmetro.
A tenso de ruptura relaciona a fora necessria para romper o material com a
rea da seo transversal de aplicao da fora, sendo uma propriedade importante
quando se deseja especificar qual a mxima carga que pode ser aplicada sobre o
produto acabado. O ensaio consiste em aplicar uma fora, com uma velocidade
especificada, sobre o corpo de prova e no instante em que ocorre a ruptura do
material, registrar a fora e o alongamento necessrios para a ruptura do corpo de
prova. O resultado grfico conhecido como curva tenso-deformao. O ponto de
escoamento, observado na figura 9 onde ocorrem deformaes irreversveis ao
material. Deste ponto em diante, as molculas so orientadas no sentido da
aplicao da fora, at que ocorra a ruptura. Neste estgio que ocorre o
empescoamento (CANEVAROLO, 2002)
No eixo y, encontramos a tenso ; no eixo x, obtemos o deslocamento, isto ,
a elongao do material (L), A elongao pode ainda ser expressa como Elongao
percentual, L, que o incremento da distncia no instante e a distncia em

.A

deformao de Trao a razo entre a variao do incremento das distncias (L)

e o comprimento original do corpo de prova (

).

19

Figura 17: Grfico tenso-Deformao. No detalhe, verifica-se o empescoamento/escoamento.

A tenso pode ser definida como nominal, quando se considera a rea inicial
do corpo de prova ou real, quando se utiliza a rea do corpo no instante do registro
da carga.

20

Figura 18: Parmetros em ensaio de trao

Na figura 18 podem ser observados os pontos que servem de parmetros nos

ensaios: Pontos 1 e 5, quando a tenso mxima ocorre na ruptura, a resistncia a
trao chamada de Resistncia a Trao na Ruptura. Ponto 2, ponto no qual o
material exibe um desvio do limite de elasticidade. Quando o ponto for o de maior no
eixo de trao, este denominado ponto Resistncia a Trao no escoamento. O
ponto 3 representa a tenso em que ocorre a ruptura do material, porm, no a
tenso mxima. O ponto 4 representa a tenso em que ocorre o escoamento,
porm, o o mximo de tenso que se obtm do material ensaiado.
No ensaio, se obtm o mdulo de Young (Mdulo de Elasticidade em Trao),
razo entre a tenso de trao nominal e a deformao correspondente, abaixo do
limite de proporcionalidade do material, E= /. Nem sempre as relaes entre a
trao e alongamento seguem a Lei de Hooke. O mdulo de Young est diretamente
relacionado com a rigidez do polmero, ou seja, quanto maior for o valor do mdulo, maior ser a

21

rigidez do polmero. Este obtido atravs da inclinao da curva a baixas deformaes, ou seja, E=
/ at 0,2 % de deformao. (CANEVAROLO, 2002 p152).

3.3.

Dureza Shore

A dureza Shore pode ser definida como a resistncia a penetrao do material

por um corpo pr-selecionado a uma presso estipulada. A escala de medio de
dureza vai de 0 a 100 sendo que as medies devem ser feitas em Shore A
(matrias flexveis) ou Shore D (materiais rgidos). O aparelho, denominado
durmetro, possui um indentador, que ser o responsvel por penetrar a pea.
Quanto maior o valor lido no durmetro, menor foi a penetrao do indentador,
portanto maior a rigidez da amostra analisada.
Tratando-se de PVC, a dureza, muitas vezes expressa em quantidade de
plastificante utilizada, porm, este tipo de informao no leva em conta o
plastificante utilizado, a presena de carga e plastificantes secundrios. O controle
da dureza est relacionado com a flexibilidade do produto, em especial de
laminados.

3.4.

Reometria de torque

Reologia a cincia que estuda o fluxo e as deformaes da matria (BRETAS

E DVILA, 2000 p17). A palavra reologia deriva do grego rheos (escoamento),que
justamente a definio para viscosidade: a resistncia do lquido ao escoamento.
Os polmeros, quando fundidos, em soluo, ou mesmo slidos, apresentam ao
mesmo tempo caracteristicas de material slido e liquido. Esta propriedade
denominada viscoelasticadade.
Para o PVC fundido, funciona como parmetro para definir o ponto de
gelificao e plastificao do composto. Para o presente estudo, foi

utilizado o

reometro de torque, do tipo Haake. A reometria de torque permite que as

22

propriedades reolgicas possam ser obtidas em condies mais prximas das de

processamento. Ao realizarmos a anlise em um remetro de torque, podemos
utilizar o sitema de misturao, que consiste em um conjunto de ps em miniaturas,
extrusora de rosca nica em miniatura, acoplada a uma matriza capilar ou extrusora
de rosca dupla, para compsitos e blendas.
O ensaio consiste em colocar a amostra no dispositivo de medio (misturados,
extrusora de rosca simples ou dupla), pr fixar a velocidade de rotao. Obtm-se
ento o torque necessrio para gelificar a palstificar a mistura de PVC, ou, quando
se tratar de outro polmero, o torque necessrio para fundir, misturar e
homogeneizar a amostra. A temperatura tambm monitorada, j que, embora a
esteja fixada, durante o processamento a mistura tem variao de temperatura,
devido ao calor provocado pelo atrito da mistura. O torque e a temperatura so
plotados graficamente em funo do tempo.

Figura 19: Exemplo de curva obtida em remetro de torque em um misturador

Na figura 19 podem ser observado os picos de torques representativos: no

ponto 1 torque necessrio para compactao ou carregamento do material que se
encontra em estado slido, j o ponto 2 representa o torque em que se funde o
polmero. Como os dados so plotados em funo do tempo, a partir do ponto 2
possvel obter o tempo de residncia necessrio para o processamento do polmero.

23

4. ENSAIOS E METODOLOGIA EMPREGADA

A formulao e identificao dos compostos foi de acordo com a tabela 1.

A misturao foi realizada em um misturador ML-09, provido de sistema de
resfriamento. A mistura foi realizada at 80 C, quando foi adicionado o plastificante,
em seguida o processo de mistura prossegiu at atingir 110 C. Ao atingir a
temperatura de 110 C, a mistura foi descarregada no resfriador. Para obteno dos
filmes, os compostos foram laminados em uma calandra de dois cilindros,
Mecanoplast com temperatura de 160 C para compostos com 40, 50, 60 e 70 pcr de
plastificante, 170 C para os compostos com 10 e 20 pcr de plastificante, em ambas
as temperaturas, com rotao dos cilindros em 25 rpm e tempo de homogenizao
(plastificado) de 3 minutos. As lminas obtidas foram de espessura em torno de 3
mm. Foram ensaidas as amostras que apresentaram plastificao e condies
fsicas de teste. Para os ensaios onde o sentido considerado, foi adotado a
avaliao no sentido longitudinal.

24

FORMULAO BSICA (pcr)

CARBONATO DE CLCIO

Resina K65
DOP
Estabilizante Ba/Zn
Estearina(cido
Esterico)
CaCO_3
total

CARB F
1
100
50

CARB F
2
100
50

CARB F
3
100
50

CARB F
4
100
50

CARB
F5
100
50

CARB
F6
100
50

CAR
BF7
100
50

0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

10
162,3

20
172,3

30
182,3

40
192,3

50
202,3

60
212,3

70
222,3

DOP
F6
100

DOP DIOCTILFTALATO
Aditivo

DOP F1

DOP F2

DOP F3

DOP F4

Resina K65

100

100

100

100

DOP
F5
100

DOP

10

20

30

40

50

60

0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

112,3

122,3

132,3

142,3

152,3

162,3

Estabilizante Ba/Zn
Estearina(cido
Esterico)
Total

Resina K65
Viernol XH-08
Estabilizante Ba/Zn
Estearina (cido
Esterico)
Total

PLASTIFICANTE POLIMRICO
POLIM F POLIM F POLIM F POLIM F POLIM
1
2
3
4
F5
100
100
100
100
100

POLIM
F6
100

10

20

30

40

50

60

0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

112,3

122,3

132,3

142,3

152,3

162,3

Tabela 1: Formulao utilizada

4.1.

Anlise da densidade

Para a determinao da da densidade, foi utilizada balana com acessrio

para densidade Ohaus. As formulaes que tiveram as densidades determinadas

25

foram : CARB F1 a F7; DOP F3 a DOP F6; POLIM F3 a POLIM F6. Os resultados
foram comparados aos obtidos pela equao.5

4.2.

Anlise da dureza

Para determinao da dureza foi utilizado o Durmetro Shore A Bareis com

tempo para leitura de 15 1 s. A prensagem foi realizada com prensa Luxor, com
ciclo de de prensagem de 240 s, sendo 210 s de pr cura, com presso de 100
kgf/cm2, e 30 s de compactao com 200 kgf/cm2 a temperatura de 175 C, em
seguida resfriamento at 40 C. As formulaes onde se obteve a dureza foram
CARB F1 a F7; DOP F1 a DOP F6 e POLIM F3 a POLIM F6. As leituras foram
realizadas com os corpos de prova aps 40 h de condicionamento e 320 h de
condicionamento.

4.3.

Reologia de torque

Para o ensaio de gelificao e fuso no remetro de torque Haak, os

parmetros foram: compostos com 10 e 20 pcr de DOP, 120 C, 300 rpm e 63 g;
para compostos com 30,40,50 e 60 de DOP, 100 C, 20 rpm e 68g; compostos com
carbonato de clcio, 110 C, 40 rpm e 62 g; para compostos aditivados com
plastificantes polimricos, 120 C, 40 rpm e 63 g.

4.4.

Trao e alongamento

Para o ensaio de trao, o equipamento utilizado foi a Mquina de Ensaios

MTS, conforme ASTM D 638. Foram obtidos os valores de tenso de ruptura,
alongamento na ruptura e Mdulo de Young para as formulaes CARB F1 a F7;
DOP F3 a DOP F6i e POLIM F3 a POLIM F6.

26

5. RESULTADOS OBTIDOS E DISCUSSES

Os valores foram analisados e os valores discrepantes foram eliminados

utilizando-se o critrio de Chauvenet. Os valores eliminados se encontram em
destaque nas tabelas e no esto computados para o clculo da mdia

5.1.

Resultados das densidades

Os resultados obtidos para a densidade se encontram na tabela 2

Densidade
Formulao
CARB F1
CARB F2
CARB F3
CARB F4
CARB F5
CARB F6
CARB F7
DOP F3
DOP F4
DOP F5
DOP F6
POLIM F3
POLIM F4
POLIM F5
POLIM F6
Tabela 2

pcr de aditivo

10
20
30
40
50
60
70
30
40
50
60
30
40
50
60

CP1
1,2798
1,3186
1,3505
1,3860
1,4218
1,4471
1,4561
1,2872
1,2637
1,2173
1,2220
1,3227
1,3058
1,2866
1,2706

CP2
1,2796
1,3192
1,3501
1,3871
1,4213
1,4465
1,4514
1,2902
1,2629
1,2257
1,2207
1,3157
1,3063
1,2871
1,2718

CP3
1,2803
1,3186
1,3525
1,3881
1,4220
1,4449
1,4526
1,2825
1,2624
1,2134
1,2223
1,3251
1,3062
1,2859
1,2728

Mdia
1,2799 0,0004
1,3188 0,0004
1,3511 0,0015
1,3871 0,0012
1,4217 0,0004
1,4462 0,0013
1,4534 0,0028
1,2866 0,0044
1,2630 0,0007
1,2188 0,0071
1,2217 0,0010
1,3212 0,0055
1,3061 0,0003
1,2865 0,0006
1,2717 0,0013

A comparao dos valores obtidos podem ser comparados com os valores

tericos na tabela 3

27

Densidade
Formulao
CARB F1
CARB F2
CARB F3
CARB F4
CARB F5
CARB F6
CARB F7
DOP F3
DOP F4
DOP F5
DOP F6
POLIM F3
POLIM F4
POLIM F5
POLIM F6
Tabela 3

pcr de
aditivo
10
20
30
40
50
60
70
30
40
50
60
30
40
50
60

Mdia
1,2799
1,3188
1,3511
1,3871
1,4217
1,4462
1,4534
1,2866
1,2630
1,2188
1,2217
1,3212
1,3061
1,2865
1,2717

Valor
terico
1,2655
1,3059
1,3441
1,3803
1,4146
1,4472
1,4782
1,2687
1,2436
1,2226
1,2050
1,3083
1,2911
1,2765
1,2640

Variao
em relao
ao terico
1,13%
0,98%
0,51%
0,49%
0,50%
-0,07%
-1,71%
1,39%
1,53%
-0,31%
1,37%
0,97%
1,15%
0,78%
0,60%

Uma anlise da aditivao com o carbonato de clcio permite constatar que

houve um aumento da densidade dos compostos a medida que se aumentou a
aditivao com a carga.

Figura 20: Avaliao da densidade em funo da aditivao com Carbonato de clcio

28

Os valores tericos apresentaram desvio maior com a aditivao com 70 pcr de

Carbonato, com um desvio de 1,71 %.
A anlise da aditivao com plastificante revela que o aumento do aditivo influi
na diminuio da densidade. Em relao ao valor terico, pode ser observada maior
disperso dos valores obtidos, ainda inferior a 2 %.

Figura 21: Avaliao da densidade em funo da aditivao com plastificante

5.2.

Avaliao da dureza

Para a avaliao de dureza os valores obtidos para 40 h se encontram na

tabela 4 e para 320 h na tabela 5 .

29

Dureza Shore A 40 h
Formulao
CARB F1
CARB F2
CARB F3
CARB F4
CARB F5
CARB F6
CARB F7
DOP F1
DOP F2
DOP F3
DOP F4
DOP F5
DOP F6
POLIM F3
POLIM F4
POLIM F5
POLIM F6
Tabela 4

pcr de aditivo

10
20
30
40
50
60
70
10
20
30
40
50
60
30
40
50
60

CP1
77,9
79,5
78,8
78,1
80,0
80,6
85,1
99,0
98,4
95,3
86,6
72,7
70,4
94,8
91,7
82,0
75,5

CP2
77,6
79,3
78,3
78,3
80,4
81,4
85,4
99,1
98,3
95,8
87,4
71,6
69,9
94,0
92,3
82,5
74,3

CP3
78,5
79,2
78,7
77,9
80,8
80,9
85,2
98,8
97,6
95,3
87,0
72,6
70,1
95,6
92,2
81,3
74,7

CP4
79,1
79,9
78,7
78,4
80,7
81,4
85,6
99,0
98,1
95,5
87,1
73,0
70,5
94,2
92,1
82,3
74,6

CP5
78,9
79,5
78,3
78,5
80,1
81,3
85,1
98,9
97,0
95,6
87,3
72,7
70,6
95,8
92,3
82,1
74,7

Mdia
78,4 0,7
79,5 0,3
78,6 0,3
78,2 0,3
80,4 0,4
81,1 0,4
85,3 0,2
99,0 0,1
97,9 0,7
95,5 0,2
87,1 0,4
72,5 0,6
70,3 0,3
94,9 0,9
92,1 0,3
82,0 0,5
74,6 0,5

Dureza Shore A 320 h

Formulao
CARB F1
CARB F2
CARB F3
CARB F4
CARB F5
CARB F6
CARB F7
DOP F1
DOP F2
DOP F3
DOP F4
DOP F5
DOP F6
POLIM F3
POLIM F4
POLIM F5
POLIM F6
Tabela 5

pcr de aditivo

10
20
30
40
50
60
70
10
20
30
40
50
60
30
40
50
60

CP1
81,5
83,5
84,1
83,4
84,8
84,8
85,1
99,0
98,3
96,4
89,5
75,7
72,9
96,3
90,7
81,3
74,4

CP2
81,7
82,5
83,4
83,1
84,7
85,3
85,4
98,7
97,3
95,8
89,4
75,8
72,5
96,0
91,3
81,3
75,2

CP3
81,9
83,2
83,1
83,5
84,8
85,6
85,2
98,7
97,4
96,2
89,7
75,0
72,9
95,5
91,1
81,7
75,1

CP4
81,6
82,8
83,4
83,6
85,3
85,5
85,6
98,9
97,8
95,9
89,5
75,6
73,1
95,8
91,0
81,9
74,7

CP5
81,6
82,8
83,5
83,2
84,8
85,2
85,1
98,9
97,8
96,3
89,0
75,9
72,9
96,7
91,2
81,1
73,8

Mdia
81,7 0,2
83,0 0,4
83,5 0,4
83,4 0,2
84,8 0,3
85,3 0,4
85,3 0,2
98,8 0,2
97,7 0,4
96,1 0,3
89,4 0,3
75,8 0,4
72,9 0,2
96,1 0,5
91,1 0,3
81,5 0,4
74,6 0,6

30

Figura 22: Variao da dureza em funo da quantidade de carga para 40 horas e 320 horas de
condicionamento.

Figura 23: Variao da dureza em funo da quantidade de DOP para 40 horas e 320 horas de
condicionamento.

31

Figura 24: Variao da dureza em funo da quantidade de plastificante polimrico para 40

horas e 320 horas de condicionamento

Na tabela 6 pode ser evidenciada a mudana na dureza.

DUREZA PELO TEMPO DE CONDICIONAMENTO

Formulao
40 h
320 h
Variao
pcr de aditivo
CARB F1
10
78,4 0,7 81,7 0,2
4,16%
CARB F2
20
79,5 0,3 83,0 0,4
4,38%
CARB F3
30
78,6 0,3 83,5 0,4
6,29%
CARB F4
40
78,2 0,3 83,4 0,2
6,54%
CARB F5
50
80,4 0,4 84,8 0,3
5,44%
CARB F6
60
81,1 0,4 85,3 0,4
5,13%
CARB F7
70
85,3 0,2 85,3 0,2
0,00%
DOP F1
10
99,0 0,1 98,8 0,2
-0,12%
DOP F2
20
97,9 0,7 97,7 0,4
-0,16%
DOP F3
30
95,5 0,2 96,1 0,3
0,65%
DOP F4
40
87,1 0,4 89,4 0,3
2,69%
DOP F5
50
72,5 0,6 75,8 0,4
4,45%
DOP F6
60
70,3 0,3 72,9 0,2
3,64%
POLIM F3
30
94,9 0,9 96,1 0,5
1,24%
POLIM F4
40
92,1 0,3 91,1 0,3
-1,15%
POLIM F5
50
82,0 0,5 81,5 0,4
-0,71%
POLIM F6
60
74,6 0,5 74,6 0,6
0,09%
Tabela 6

32

5.3.

Trao e Alongamento

Os resultados dos ensaios de trao, tenso de ruptura, alongamento na

ruptura e Mdulo de Young (mdulo de Elasticidade) foram inseridos na tabela 7

Formulao
CARB F1
CARB F2
CARB F3
CARB F4
CARB F5
CARB F6
CARB F7
DOP F3
DOP F4
DOP F5
DOP F6
POLIM F3
POLIM F4
POLIM F5
POLIM F6
Tabela 7

pcr de
aditivo
10
20
30
40
50
60
70
30
40
50
60
30
40
50
60

Tenso de
Ruptura

Alongamento

Mdulo de Young

Mdia

Mdia

Mdia

15,6
15,7
16,5
14,0
14,0
13,4
13,1
21,1
19,1
14,4
15,2
23,1
20,7
17,8
15,5

0,2
0,1
0,4
0,5
0,7
0,4
0,1
0,6
0,2
0,2
0,1
0,4
0,6
0,4
0,5

283
272
216
246
211
241
249
309
275
412
407
264
280
330
376

25,3
18,3
8,8
10,5
40,7
34,7
17,5
11,7
55,5
16,8
11,1
22,6
44,4
29,6
21,0

15,7
18,3
18,8
19,0
22,4
24,5
25,0
133,9
27,2
10,2
10,6
171,8
37,4
17,5
11,6

0,5
0,8
0,4
0,4
0,8
0,5
0,4
15,7
0,7
0,3
0,8
4,1
2,6
0,4
0,4

33

Figura 25

Figura 26

34

5.4.

Reometria de torque

Para o ensaio de reometria de torque foram considerados os seguintes pontos

como importantes para avaliao:
-Tempo para compactao da mistura (carregamento).
-Tempo para gelificao, energia gasta para a gelificar o composto e o torque
no instante em que houve a gelificao.
-tempo para plastificao, energia gasta para plastificar os compostos e o
torque no instante em que ocorreu a plastificao.
-Diferena de tempo entre a compcatao e a gelificao e a compactao e a
plastificao dos compostos.

35

Formulao

CARB F1
CARB F2
CARB F3
CARB F4
CARB F5
CARB F6
CARB F7
DOP F1
DOP F2
DOP F3
DOP F4
DOP F5
DOP F6
POLIM F3
POLIM F4
POLIM F5
POLIM F6
Tabela 8

pcr de
aditivo

Tempo de
compactao
(min)

10
20
30
40
50
60
70
10
20
30
40
50
60
30
40
50
60

1,05
1,05
1,12
1,13
1,27
1,12
1,03
1,03
1,05
1,07
1,08
1,18
1,12
1,11
1,1
1,08
1,08

Figura 27: Variao do tempo de compactao, em funo da aditivao

36

Formulao
CARB F1
CARB F2
CARB F3
CARB F4
CARB F5
CARB F6
CARB F7
DOP F1
DOP F2
DOP F3
DOP F4
DOP F5
DOP F6
POLIM F3
POLIM F4
POLIM F5
POLIM F6
Tabela 9

pcr de
aditivo

Tempo para
gelificao
(min)

Torque na
gelificao
(Nm)

Energia (J)

10
20
30
40
50
60
70
10
20
30
40
50
60
30
40
50
60

1,58
1,82
1,6
1,99
2,05
1,37
2,3
2,37
1,87
1,6
1,47
1,64
1,32
1,94
1,6
1,35
1,32

8,99
5,73
7,5
5,68
5,49
4
4,85
16,6
17,1
23,5
19,4
9,97
28,7
21,7
22,8
21,8
20,3

1.760
1.630
1.180
1.830
1.230
286
1.710
12.700
7.960
4.580
2.650
1.630
1.440
6.490
3.750
1.800
1.520

Figura 28: Variao do tempo para gelificar as diferentes formulaes

37

Figura 29: Torque necessrio em funo dos aditivos avaliados

Figura 30: Energia utilizada pra a gelificao

38

Tempo para
Torque na
Formulao pcr de aditivo plastificao plastificao
(min)
(Nm)
CARB F1
CARB F2
CARB F3
CARB F4
CARB F5
CARB F6
CARB F7
DOP F1
DOP F2
DOP F3
DOP F4
DOP F5
DOP F6
POLIM F3
POLIM F4
POLIM F5
POLIM F6
Tabela 10

10
20
30
40
50
60
70
10
20
30
40
50
60
30
40
50
60

2,58
4,2
2,84
5,07
4,86
7,17
6,33
4,82
2,87
2,43
1,99
2,35
1,79
3,21
2,15
1,75
1,52

17,2
14,8
14
14,2
13,8
13,2
13,2
28,9
24,9
26,8
24,5
22,4
25,7
22,5
22,3
22,2
23,1

Energia (J)

5.100
7.800
4.530
8.950
7.830
10.600
9.700
32.900
16.000
9.760
5.490
4.330
4.740
6.490
3.750
1.800
1.520

Figura 31: Variao do tempo para plastificao, em funo da aditivao.

39

Figura 32: Torque necessrio para a plastificao, em funo da aditivao

Figura 33: Energia necessria para a plastificao, em funo da aditivao

40

Formulao

CARB F1
CARB F2
CARB F3
CARB F4
CARB F5
CARB F6
CARB F7
DOP F1
DOP F2
DOP F3
DOP F4
DOP F5
DOP F6
POLIM F3
POLIM F4
POLIM F5
POLIM F6
Tabela 11

pcr de
aditivo

Tempo entre a
compactao e
a gelificao
(min)

Tempo entre a
compactao e a
plastificao (min)

10
20
30
40
50
60
70
10
20
30
40
50
60
30
40
50
60

0,53
0,77
0,48
0,86
0,78
0,25
1,26
1,33
0,82
0,53
0,38
0,46
0,2
0,83
0,5
0,27
0,24

1,53
3,15
1,72
3,93
3,59
6,05
5,29
3,79
1,82
1,36
0,91
1,17
0,67
2,09
1,04
0,67
0,44

Figura 34: Variao do tempo entre a compactao e a gelificao

41

Figura 35: Variao do tempo entre a compactao e a plastificao

Figura 36: Curva obtida para CARB F1 (10 pcr de CaCO3)

42

Figura 37: CARB F2 (20 PCR DE CaCO3)

Figura 38: CARB F3 (30 pcr de CaCO3)

43

Figura 39: CARB F4

Figura 40: CARB F5

44

Figura 41:CARB F6

Figura 42: CARB F7

45

Figura 43: DOP F1

Figura 44: DOP F2

46

Figura 45: DOP F3

Figura 46: DOP F4

47

Figura 47: DOP F5

Figura 48: DOP F6

48

Figura 49: POLIM F3

Figura 50: POLIM F4

49

Figura 51: POLIM F5

Figura 52: POLIM F6

50

6. CONSIDERAES FINAIS
Puderam ser evidenciadas mudanas, algumas vezes bastante considerveis
em funo das diferentes formulaes. Agrupando as propriedades avaliadas:
Densidade
A avaliao da densidade mostra que vlida a aplicao da equao 4, ou
seja os compostos se comportam bastante prximos da idealidade. Os valores
obtidos para 15 formulaes, 9 apresentam desvios menores que 1 e as outras 6 os
desvios se situam abaixo de 2 %. A faixa de densidade obtida foi de 1,27 a 1,45, as
massa especficas para a temperatura de 23 C sero aproximadamente iguais, ou
seja 1,27 kg/m3 e 1,45 Kg/m3. Para a maior valor da faixa, considerando que o erro
seja inferior a 2 % o intervalo de incerteza ser de 0,03 Kg/m3 . A informao til,
por fornecer mais segurana na estimativa de custos de matria prima, e na
estimativa na especificao de produtos em desenvolvimento.
A anlise grfica (figura 20) da aditivao com carbonato de clcio, tanto
prtica como terica, apresenta curvas que podem ser aproximamadas para retas.
Na observao grfica das curvas tericas e prticas h quase uma sobreposio
dos pontos. Na mesma observao para os plastificantes a curva menos
aproximada a uma reta para a aditivao com DOP, e os pontos tericos e os
obtidos no experimento apresentam um pequeno desvio.
A variao das densidades mostra que a incorporao de carbonato de clcio
como componente de carga aumenta a densidade dos compostos, por outro lado a
incorporao de plastificantes

gera compostos com densidade menor. Essas

variaes esto ligadas com a contribuio do volume individual de cada

componente. Componentes com massa especfica alta apresentam baixos valores
de contribuio na formao do volume, porm, para a massa do composto esta
contrbuio alta.
Trao e alongamento

51

Nos ensaios observou-se que as rupturas ocorreram na tenso mxima

aplicada (curva 1 da figura 18).
Na aditivao com carbonato, nota-se que at 30 pcr de carga (formulaes
CARB F1 a CARB F3), implica em um amento da tenso de ruptura, com diminuio
do alongamento na ruptura. O carbonato de clcio um componente inorgnico e
portanto vai apresentar pouca tendncia de ligaes intermoleculares com
compostos orgnicos, mesmo com estas caracteristicas possvel o aumento da
tenso de ruptura, porm, as custas da diminuio do alonamento.
A aditivao com plastificantes mostra que a tenso de ruptura menor,
porm, o alongamento maior a medida que se aumenta a quantidade de
plastificante, isto siginifica um maior alongamento do filme com menor esforo.
Analisando o plastificante empregado, o DOP apresenta alongamentos maiores que
o polimrico, assim como menores valores de tenso na ruptura.
Dureza.
A avaliao da dureza em dois momentos, aps 40 h e 320 horas de
acondicionamento permite obervar que as amostras de algumas formulaes
apresentaram aumento da dureza em funo do tempo, sendo esse efeito notado
com compostos aditivados com carbonato de clcio e os aditivados com mais de 40
pcr de DOP. Para os plastificantes polimricos tal efeito no ocorreu. O efeito com o
carbonato de clcio necessita de um estudo a parte, com anlise de formulaes
com diferentes quantidades e tipo de plastificantes. Um hiptese seja a de que o
carbonato possa estar incorporando o plastificante, porm, tal efeito tambm pode
notado em compostos isentos de carbonato (o composto da DOP F5 apresentou um
aumento da dureza Shore A, passando de 72 para 76, com 40 horas e 320 horas de
acondicionamento, respectivamente ).
Remetro de torque
No pode ser claramente esclarecido os tempo para a gelificao dos
compostos aditivados com carga, visto que os mesmos apresentaram oscilaes,
pode se afirmar, contudo, que o aumento de carga implica em maior tempo para

52

plastificao dos compostos (figura 31). J o aumento de plastificante adicionado

aos compostos faz com que a necessidade de tempo para a plastificao seja
menor.
A energia utilizada para a gelificao e plastificao pode ser bem avaliada
nas formulaes com avaliadas pela quantidade de plasticante, j que os valores
no apresentam oscilaes. O aumento de plastificante implica em menor consumo
de energia para a gelificao e para a plastificao (figuras 30 e 32).
O uso de carbonato de clcio como carga permite um aumento na tenso de
ruptura, com perda no alongamento. Se a aplicao necessitar de valores mais
elevados de tenso de ruptura, e alongamentos baixos e no haja restries em
usar o carbonato de clcio, o mesmo pode ser adicionado em pequenas quantidades
para melhora na tenso de ruptura. O uso de plastificante polimrico em relao ao
DOP melhora a tenso de ruptura, porm, o alongamento menor pode indicar que h
um menor poder de plastificao.
comum ouvir o termo cura do PVC. O termo cura est ligado com a
formao de ligaes cruzadas, o que no ocorre com com PVC. Na verdade a
cura do PVC pode estar relacionada com o efeito do tempo observado na avliao
da dureza. Durante o ensaio no remetro de torque no hove evidncia de formao
de ligas curzadas, j que nas curvas reolgicas analisadas no h aumento do
torque aps a estabilizao da plastificao (figuras 36 a 52).

53

7. BIBLIOGRAFIA
BRASIL, Nilo ndio do. Introduo Engenharia Qumica. So PAulo:
Intercincia, !!!!
BRETAS, Rosrio E. S.;D'AVILA, Marcos A.. Reologia de polmeros
fundidos. So Carlos: UFSCar, 2000
CANEVAROLO Jr, Sebastio. Cincia dos polmeros: Um texto bsico para
tecnlogos e engenheiros. So Paulo: Artliber, 2002
CANEVAROLO Jr, Sebastio (coord). Tcnicas de caracterizao de
polmeros. So Paulo: Artliber, 2004
MONSANTO, Plasticizers e resin modifiers, Catlogo tcnico editado por
Monsanto Industrial Chemicals Co, St Louis, MO
RABELLO, Marcelo. Aditivao de polmeros. So Paulo: Artliber, 2002
RODOLFO Jr, Antonio;NUNES, Luciano Rodrigues; ORMANJI, Wagner.
Tecnologia do PVC. 2ed. So Paulo: Proeditores, 2006
SEARS, J Kern; DARBY, Joseph R. . The Technology of plasticizers. New
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WICKSON, Edward J. (editor). Handbook of PVC formulating. Louisiana:John
Wiley & Sons, 1993